ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения производных пропеоновой кислоты и их стереохимических изомеров

Классы МПК:C07C69/734  простые эфиры
C07C67/31 введением функциональных групп, содержащих только кислород, связанный простой связью
Автор(ы):, , , , , , , , ,
Патентообладатель(и):Империал Кемикал Индастриз ПЛС (GB)
Приоритеты:
подача заявки:
1990-03-07
публикация патента:

Способ получения производных пропеновой кислоты и их стереохимических изомеров. Использование: в сельском хозяйстве в качестве фунгицидов. Сущность изобретения: производные пропеновой кислоты формулы способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 (CO2CH3)=CH-OCH, где K - сера или кислород, А-Н, галоген, C1-C4 -алкил, C1-C4 -алкокси, гидрокси, фенокси или C1-C4 -ампилкарбонил. Реагент 1: сложный кетоэфир формулы: способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 (CO2CH3)=0. Реагент 2: метоксиметилендирующий реагент. 6 табл.

Рисунки к патенту РФ 2014321

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3

Изобретение относится к способу получения производных пропеновой кислоты, применимых в качестве фунгицидов для борьбы с грибками, в особенности с грибковыми заражениями растений.

В заявке на Европейский патент N 0178826 описаны фунгицидные производные пропеновой кислоты и в перечне соединений указан (Е)-метил-2-[2-(3-феноксифенокси)фенил]-3-метоксипропеноат.

Настоящим изобретением даются соединения формулы

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 и их стереоизомеры,

где К представляет кислород или серу;

Z представляет возможно замещенный арил или возможно замещенный гетероарил;

Х = О, S(O)n, NR4, CR1R2, CНR5, CO, CR1(OR2), C=CR1R2, CHR1CHR2, CR1= CR2, CHR1CR2=CH, Cспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321C, OCHR1, CHR1O, OCHR1O, S(O)nCHR1, S(O)nCHR1O, CHR1S(O)n, CHR1OSO2, NR4CHR1, CHR1NR4, CO2, O2C, SO2O, OSO2, COCO, COCHR1, COCHR1O,CHR1CO, CHOHCHR1, CHR1CHOH, Cспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321CR2 , Cспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321CR2 , CONR4, OCONR4, NR4CO, CSNR4, OCSNR4, SCONR4, NR4CO, NR4CS, NR4CSO, NR4COS, NR4CONR4, S(O)nNR4, NR4S(O)n, CS2, S2C COS, SCО, N= N, N=CR1, CR1=N, CHR1-CHR2-CH-(OH), CHR1-OCO, CHR1SCO, CHR1NR4, CHR1NR4 COR4, CHR1CO, ON= CR1, CHR1 ON= CR2 COспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321OCR1R2, CHR1 CHR2CHR3, OCHR1CHR2, (CH2)mO, CHR1

OCHR2, CHR1CHR2O, OCHR1CHR2O, S(O)nCHR1-CHR2, CHR1S(O)n CHR2, CHR1CHR2S(O)n, CR1= NNR4, NR4N= CR1, CHR1, CONR2, CHR1OCONR2, CH=CHCH2O,

COCHR1CHR2O или (R5)2P+ CHR2Q-, A, В и Е, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют Н, гидроксил, галоид, С14-алкил, C14-алкоксигруппу, С14-галоидалкил, С14-галоидалкоксигруппу, С14-алкилкарбонил, С14-алкоксикарбонил, феноксигруппу, нитрогруппу или циан; R1, R2 и R3, которые могут быть одинаковы или различны, представляют Н, С14-алкил или фенил; R4 представляет Н, С14-алкил или СОR1; R5 представляет возможно замещенный фенил; Q- представляет анион галоида, n = 0, 1 или 2; m = 3, 4 или 5, при условии, что когда Z представляет незамещенный фенил, а Х и К представляют кислород, тогда А, В и Е не могут все одновременно представлять водород.

Особый интерес представляют те соединения, в которых Х = 0, в особенности, если Z представляет возможно замещенный гетероарил, S, SO2, NH, NCH3, NCOCH3, CH(C6H5), CH(OH), CH=CH, OCH2, CH2O, CH(CH3), O, S(O)2CH2, S(O)2-CH2, SO2O, COCHO, или CO2CH2, но особенно О, СН2O, OCH2, SO2O или СН(ОН).

Соединения изобретения содержат по крайней мере одну углерод-углеродную двойную связь, и иногда их получают в виде смеси геометрических изомеров. Однако такие смеси могут быть разделены на индивидуальные изомеры, которые охватываются объемом настоящего изобретения, так же, как и смеси изомеров, в любом соотношении, в том числе и смеси, по существу содержащие только (Z)-изомер или только (Е)-изомер.

Отдельные изомеры, возникающие в результате асимметрического замещения двойной связи пропеноатной группы, обозначаются обычно используемыми символами "Е" и "Z" согласно системе Кана-Ингольде-Прелога, в полном объеме описанной в литературе.

Обычно один из изомеров более активен в качестве фунгицида, по сравнению с другим, и более активным, как правило, является тот изомер, в котором группы -СО2СН3 и -ОСН3 находятся по разные стороны олефиновой связи пропеноатной группы (Е)-изомер). Такие (Е)-изомеры образуют рекомендуемую группу соединений изобретения.

Заместитель Z в соединении формулы I является возможно замещенным арилом или возможно замещенным гетероарилом. Там, где это допускает валентность, возможно замещенные арильные или гетероарильные группы могут иметь до 5 заместителей. Понятие "арил" включает фенил в особенности и нафтил. Понятие "гетероарил" включает в себя 5- и 6-членные гетероциклические группы, содержащие один или несколько следующих гетероатомов: О, S и N (предпочтительно S или N), сконденсированные с бензеиоидными и терегетероароматическими циклическими системами, а также в каждом случае соответствующие N-оксиды. Примеры гетероарильных групп может представлять пиридинил, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, 1, 2, 3-, 1, 2, 4- и 1,3,5-триазинил, 1,2,4,5-тетразинил, 1,2,3- и 1,2,4-триазолил, тиенил, фурил, пиролил, тиазолил, оксадиазолил, хинолинил, изохинолинил, хиноксалинил, бензотиенил, бензоксазолил, бензтиазолил и там, где это допустимо, соответствующие - оксиды. Заместители, которые могут присутствовать в возможно замещенной арильной или гетероарильной части, включают один или несколько следующих групп: гало галоид, гидроксил, меркаптогрупп, С14-алкил (в особенности метил и этил), С24-алкенил (особенно аллил), С24-алкинил (особенно пропаргил, С14-алкоксигруппу (особенно метоксигруппу), С24-алкенилоксигруппу (особенно аллилоксигруппу), С24-алкинилоксигруппу (особенно пропаргилоксигруппу), галоид (С14)-алкил (особенно трифторметил), галоид (С14)-алкилоксигруппу (особенно трифторметоксигруппу), С14-алкилтиогруппу (особенно метилтиогруппу), гидрокси (С14)-алкил, С14-алкокси (С14)-алкил, С36-циклоалкил, возможно замещенный арил (особенно возможно замещенный фенил), С36-циклоалкил (С14)-алкил, возможно замещенный гетероарил (особенно возможно замещенный пиридинил или пиримидинил), возможно замещенную арилоксигруппу (особенно возможно замещенную феноксигруппу), возможно замещенную гетероарилоксигруппу (особенно возможно замещенную пиридинилокси или пиримидинилоксигруппу), возможно замещенный арил (С14)-алкил (особенно возможно замещенный бензил, возможно замещенный фенэтил и возможно замещенный фенил-н-пропил), в котором алкильная часть возможно замещена гидроксилом, возможно замещенный гетероарил (С14)-алкил (особенно возможно замещенный пиридинил- или пиримидинил (С14)-алкил), возможно замещенный арил (С24)-алкенил (особенно возможно замещенный пиридинилэтинил или пиримидинилэтинил), возможно замещенную арил (С14)-алкилоксигруппу (особенно возможно замещенную бензилоксигруппу), возможно замещенную гетероарил (С14)-алкилоксигруппу (особенно возможно замещенную пиридинил- или пиримидинил (С14)-алкоксигруппу), возможно замещенный арилокси (С14)-алкил (особенно феноксиметил), возможно замещенный гетероарилокси (С14)-алкил (особенно возможно замещенный пиридинилокси- или пиримидинилокси (С14)-алкил), ацилоксигруппу, в том числе С14-алканоилоксигруппу (особенно ацетоксигруппу) и бензоилоксигруппу, циан, тиоцианатогруппу, нитрогруппу-, NR"R""- -NHCOR", -NHCOR"R"", -CONR"R"", -COOR", -OSO2R", -SO2R", -COR1, -CR1-NR"", -N=CR1R"" , где R" и R"" независимо друг от друга представляют С14-алкил, С14-алкилоксигруппу, С14-алкилтиогруппу, С36-циклоакил, С36-циклоалкил-(С14)алкил, фенил или бензил, причем фенильные или бензильные группу возможно замещены галоидом, С14-алкилом или С14-алкоксигруппой.

Заместители, которые могут присутствовать в арильных или гетероарильных циклах любых из вышеперечисленных заместителей или фенильном цикле R5, включают одну или несколько следующих групп: галоид, гидроксил, меркаптогруппа, С14-алкил, С24-алкенил, С24-алкинил, С14-алкоксигруппа, С24-алкенилоксигруппа, С24-алкинилоксигруппа, галоид (С14)-алкил, галоид (С14)-алкоксигруппа, С14-алкилтиогруппа, гидрокси (С14)-алкил, С14-алкокси-(С14)-алкил, С36-циклоалкил, С36-циклоалкил-(С14)-алкил, алканоилоксигруппа, бензоилоксигруппа, циан, тиоцианатогруп- па, нитрогруппа, -NR"R"" -NHCOR", -NHCONR"R"", -CONR"R"", -COOR", -OSO2R", -SO2R", -COR", -CR" -NR"", -NCR"R"", где R" и R"" принимают вышеуказанные значения.

Если любой из заместителей А, В и Е является С14-алкилом или С14-алкоксигруппой, алкильная часть может иметь вид прямой или разветвленной цепи, т.е. эта часть может представлять собой метил, этил, н- или изо-пропил, н-втор-, изо- или трет-бутил. Прочие ссылки на С14-алкил или С14-алкоксигруппу имеют те же значения. С24-алкенил может представлять собой прямую или разветвленную цепь, а в соответствующих случаях эти цепи могут иметь (Е)- или (Z)-конфигурацию. Примеры таких групп включают: винилаллил, -С(СН3):СН2 (Е)- и (Z)-кротил.

Заместители А и В предпочтительно находятся в 4- и 5-положениях фенильного кольца, и заместитель Е предпочтительно представляет собой небольшую группу или единичный атом, такой как водород или галоид. Как правило, Е и один или оба заместителя А и В представляют водород.

Один из аспектов изобретения включает соединения формулы (Ia)

Dспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 где Х = О, S(O)n, в которых n = 9, 1 или 2, NH, NCH3, NCH2CH3, NCOCH3, NCH(CH3)2, CH2, CH(CH3)3 C(CH3), CO, C-CH2, C= C(CH3)2, CH2CH2, CH(CH3) CH2, CH2CH(CH3), (E)-CH=CH (Z)-CH=O (E)-C(CH3)= C(CH3), Cспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321C, OCH2, OCH(CH3), (CH2)pO, где р = 1-5, СН(СН3) O, SCH2, SCH(CH3), S(O)CH2, S(O)CH(CH3), CH(CH3), S(O)2CHS(O)2CH(CH3), CH2SCH(CH3)S, CH2S(O), CH(CH3)S(O), CH2S(O)2, CH(CH3)S(O)2, NHCH2, N(CH3)CH2, N(COCH3)CH2, NHCH(CH3), N(CH3)CH(CH3), N(COCH3)CH(CH3), CH2NH, CH2N(CH3), CH2N(COCH3), CH(CH3)NH, CH-(CH3)N(CH3), CH(CH3)N(COCH3), CO2, C2OSO2O, OSO2, CO-CO, COCH2, COCH(CH3) CH2CO, CH(CH3)CO, CH(OH)-CH2, CH(OH)CH(CH3), CH2CH(OH), CH(CH3)CH(OH), CONH, CON(CHCON(CH2CH2CH3), CON(CHO), CON(COCH3), NHCO, N(CH3), CO, N(CH2CH3)N(CHO)CO, N(COCH3)CO, CSN-(CH3), CSNH, NHCS, N(CH3)CS, SO2NH, SO2N(CH3), NHSO2, NHSO2, N(CH3)SO2, N(CH2CH3)SO2, CS2, SC, COS, SCO, (E)-N= N, (E)-N=CH, (E)-N=C(CH3), (E)-CH=N, (E)-C(CH3)=N, CH2CH2CH2, CH(CH3)-CH2CH2, CH(CH3)CH2CH2, CH2CH(CH3)CH2, CH2CH2CH(C3), OCH2CH2, CH2OCH2, CH2CH2, S(O)CH2CH2, S(O)2CH2O CH2SCH2, CH2S(O)CH2, CH2S(O)2CH2, CH2CH2S, CH2CH2S(O), CH2CH2S(O)2 (E)-CH= NNH, (E)-C(CH)= NNH, (E)-CH=NN(CH3), (E)-NHN=CH. (E)-NHN=C(CH3), (E)-N-(CH3)N=CH, CH2CONH, CH(CH3)CON(E)-CH=CHCH2O, COCH2CH2O.

транс-Cспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321CH , транс-Cспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321CH , СН(C6H5), COCH2O, CH(OH), CO2CH2, (C5H5)P+CH2Br-, CH2OCO, CH2NHC, CH2SCO, OCH2O, OCH2CH2O, S(O), CH2O, COCH(CH3)O, (E)-CH2ON=CH, (Z)-CH2ON=CH, CH2-CH2CH(OH), (E)-CH2CH=CH, C(CH3)(OH), CH2OSO2, CH2-NHCONH, OCONH, NHCONH или CH2OCONH;

А представляет Н, гидроксил галоид, С14-алкил, С14-алкоксигруппу, трифторметинитрогруппу, циан, ацетил или феноксигруппу;

В и Е представляет Н или галоид, представляет Н, гидроксил, галоид, С14-алкил, С14-акоксигруппу, нитрогруппу, циан, галоид (С14)-алкил (особенно трифторметил), галоид (С14)-алкоксигруппу (особенно трифторметоксигруппу), фенил, феноксигруппу, NHCOR6, NHSO2R6, NR7R8, CO2R7, где R6 представляет С14-алкил (особенно метил) или фенил и R7 и R8 независимо друг от друга представляют Н или С14-алкил или СН3О2С-С=СН ОСН3;

G представляет Н, галоид, С14-алкил, С14-алкоксигруппу или нитрогруппу, или D и G, когда они расположены рядом друг с другом, образуют бензольный или пиридиновый цикл, при условии, что когда все А, В, D, Е и G представляют водород, тогда Х не является кислородом. Более конкретно указанный аспект включает соединения формулы (Ia) где = Х = О, S(О)n, где n = 0, 1 или 2, СН2, СН2СН2, ОСН2, (СН)р, где р = 1-5, ОСН2О, OCH2-CH2O, СН(OH), CO, CO2, O2C, COS, SCO, CO2CH2, SO2O, (E)-CH=CH, (Z)-CH=CH, (E)-CH= CHCH2O, CH(CH3)O, SCH2, SCH2O, S(O)CH2, S(O)CH2O, S(O)2CH2, CONH, NH, NCH3, CH2NH, N(CH3)CH2, NHCO, CH2OCONH, NHCOCH3, NHSO2, (E)-N=N, (Z)-N=N, (E)-N= CH, (E)-N(CH3)N=CH, (E)-CH2ON-N, (Z)-CH2ON=N, CH(C6H5), COCH2O, COCH(CH3)O, CH2OCO, CH2NHCO, CH2SCO или (С6Н5)2Р+CH2Br-,

А представляет Н, гидроксил, галоид, С14-алкил, С14-алкоксигруппу, ацетил или феноксигруппу;

В и Е оба представляют Н;

D представляет Н, гидроксил, галоид, С14-алкил, С14-алкоксигруппу, нитрогруппу, циан, трифторметил, трифторметоксигруппу, фенил, феноксигруппу, аминогруппу или СН2О2Сспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 С=СНспособ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 ОСН3;

G представляет Н, галоид, С14-алкил, нитрогруппу, или, находясь рядом друг с другом, совместно образуют бензольный или пиридиновый цикл, при условии, что если А, В, Д, Е и G все представляют водород, тогда Х не является кислородом.

В другом аспекте изобретение включает соединения формулы (Ib):

G_ способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 Iв где D и G независимо друг от друга представляют С14-алкил, С14-алкоксигруппу, трифторметил, нитрогруппу, циан, фенил, феноксигруппу, NHCOR6, NHSO2R6, NR7R8, где R6-R8 принимают вышеуказанные значения;

А представляет галоид, С14-алкил, С14-алкоксигруппу, трифторметил, нитрогруппу, циан, ацетил или феноксигруппу.

Особо рекомендуемые соединения формулы (Ib) включают те соединения, в которых D представляет водород, G представляет 2- или 3-хлор-3-бром, 2- или 4-метоксигруппу, 3- или 4-нитрогруппу 2- или 3-цианогруппу, 3- или 4-феноксигруппу;

А представляет водород или Д и С оба представляют водород, а А представляет 4 - или 6-бром, 4- или 6-ацетил.

И еще один аспект изобретения включает соединения формулы (Ic):

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 Iс где Z представляет пиридинил, пиримидинил, триазинил, пиразинил, пиридазинил, хинолинил, бензоксазолил, бензтиазолил, тиенихиноксалинил, тиазолил, изохинолинил, хиназолинил, пуринил, оксозолил, тиадиазолил, оксадиазолил, фурил, пирролил, тиенопиримидинил, каждый из которых возможно замещен галоидом С14-алкилом, С14-алкоксигруппой, С14-алкилтиогруппой, галоид (С14)-алкил (особенно трифторметилом), цианом, нитрогруппой, COOR7, фенилом, феноксигруппой, С14-алканоилом и CONR7R8, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют Н или С14-алкил, и их N-оксиды; Х = O, S, NH, N(CH3), SO2O, CH2, CH2CH2, OCH2, CH2O, CH(OH), CONHCO;

А и В независимо друг от друга представляют Н, галоид, С14-алкоксигруппу, циан, нитрогруппу, галоид (С14)-алкил (особенно трифторметил) или галоид (С14)-алкоксигруппу (особенно трифторметоксигруппу);

Е представляет Н или галоид.

Более конкретно этим аспектом охватываются соединения формулы (Ic), где Х = O, S, OCH2SO2O, CH2, CH2O, CONH или CON(CH);

Z представляет пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-4-ил, пиримидин-5-ил, пиразин-2-ил, пиридазин-3-ил, 1,3,5-триазин-2-ил, тиен-2-ил, пиррол-2-ил, хинолин-2-ил, хиноксалин-2-ил, 1,2,4-триазол-1-ил, триазол-4-ил, бензтиазол-2-ил или бензоксазол-2-ил, каждый из которых может быть замещен галоидом, трифторметилом, С14-алкилом, С14-алкоксигруппой, цианом или нитрогруппой, и их N-оксиды, и А, В, Е все представляют водород.

И еще один аспект изобретения включает соединения формулы (Ig):

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 Iд где Х, А, В, D, Е и G принимают значения, указанные для соединений формулы (Ia), а также, где Х = О, A, B, D и Е, все представляются водород.

Из соединений формулы Ig особый интерес представляют соединения, где Х = О, СН2О, SO2O и А, В, D, Е и G все представляют водород или D представляет 2- или 4-нитрогруппу.

И еще в одном аспекте изобретения даются соединения формулы (Ie):

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 Iе где Z, X, А, В и Е принимают значения, указанные для соединения формулы (Ic). Из соединений формулы (Ie) особый интерес представляют те соединения, в которых Z, представляет пиримидин-2-или пиримидин-5-ил, Х = О, и А, В и Е все представляют водород.

Изобретение иллюстрируется соединениями, перечисленными в нижеследующих табл. 1-4. Везде и в табл. 1-4 метил-3-метоксипропеноатная группа имеет (Е)-конфигурацию.

Сноски к табл. 1:

Химический сдвиг синглета олефинового протока способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 -метоксипропеноатной группы (млн-1 от тетраметилсилена).

Растворитель СDCl3, если нет других указаний.

Заместители D и G вместе образуют конденсированный цикл.

Таким образом, соединениям NN 168, 169, 247, 248, 332 и 333 отвечают формулы:

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 -Х Cоединение N О 168 СН2О 247 SO2O 332

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321 Х Cоединение N O 169 CH2O 248 SO2O 333 И cоединению N 424 отвечает формула

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321

*Указывает в каждом случае, что соединение может иметь противоположное строение, т. е. характеристика соединения N 180 на самом деле может относиться к соединению N 367, и наоборот отношение (E): (Z) = 85:15 (см. пример 20).

Ph означает фенил.

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321

Табл. 3 включает 446 соединения вышеприведенной формулы. Для первых 445 соединений все значения X, D, G А, В и Е указаны в табл. 1. Т.е. соединения NN 1-445 те же, что и в табл. 1, за исключением значения К, которому в табл. 1 соответствует кислород, а в таблице 3 - сера. Соединение N 446 отвечает вышеприведенной формуле, где Х означает кислород, и А, В, D, Е и G - все означают водород. Описание получения соединения N 446 приведено в примере 2.

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321

Табл. 4 включает 320 соединений вышеприведенной общей формулы, где все значения Х, А, В и Е указаны в табл. 2, т.к. соединения NN 1-320 те же, что и в табл. 2, за исключением К, которому в табл. 2 соответствует кислород, а в табл. 4 - сера.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения производных пропеоновой кислоты общей формулы

способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321

где A - водород, галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, гидрокси, фенокси, или C1-C4-алкилкарбонил;

K - кислород или сера;

X - кислород, S(O)n, NH, NR1, CH2, CHR2, CO, CH2CH2, CH=CH, OCH2, (CH2)mO, CHR1O, OCH2O, S(O)nCH2, S(O)CH2O, NR1CH2, COO, OOC, SO2O, COCH2O,

COCHR1O, CONH, NHCO, NHSO2, COS, SCO, N=N, CH2OCO, CH2SCO, CH2NHCO, CH2ON= CH, OCH2-CH2O, NR1N= CH, CH2OCONH, CH=CHCH2O, (R2)2P+CH2Q-, N(COR1), N=CH, CH(OH), CO2CH2, SCH2O, NR1CO, S(O)2NH или CONR1;

R1 - C1-C4-алкил;

R2 - фенил;

n = 0,1 или 2;

m = 1 - 5;

Q - галоидный анион;

Z - фенил (при желании монозамещенный C1-C6-алкилом, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоидалкилом, фенокси, фенилом, амино, гидрокси, 1-(C1-C4-алкоксикарбонил) -2-(С14- алкокси)-винилом, C1-C4-галоидалкокси или C1-C4-алкоксикарбонилом, или моно- либо дизамещенный галогеном, нитро, C1-C4-алкилом, или циано), нафтил, хинолил, пиридинил (при желании монозамещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксикарбонилом, амино, галогеном, нитро, C1-C4-алкилкарбониламином, ди-(C1-C4-алкилсульфонил) -амином или CH(O)NH, или моно- либо дизамещенный C1-C4-галоидалкилом или циано, или дизамещенный амином и одним из следующих заместителей: циано, галоген или C1-C4-алкокси, или дизамещенный нитро и одним из следующих заместителей: циан, галоген, ди-(C1-C4-алкил)-амин или C1-C4-алкокси, или замещенный цианом и двумя группами C1-C4-алкила, пиридимидинил (при желании монозамещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-галоидалкилом, C1-C4-алкилтио, цианом, нитро, фенилом, HO2C, C1-C4-алкоксикарбонилом или C1-C4-алкилсульфонилом, или моно- либо дизамещенный C1-C4-алкокси, или моно- либо ди-, либо тризамещенный галогеном, или дизамещенный галогеном и одним из следующих заместителей: C1-C4-алкил или C1-C4-алкилтио, или дизамещенный C1-C4-алкилом и C1-C4-алкилтио), пиразинил (при желании монозамещенный галогеном или цианом или дизамещенный C1-C4-алкилом), пиридиазинил (при желании монозамещенный C1-C4-алкокси, фенилом или аминокарбонилом, или моно- или дизамещенный галогеном, или замещенный галогеном и C1-C4-алкилом), бензотиазолил, тиенил (при желании монозамещенный пиразолилом, который замещен C1-C4-алкилом и C1-C4-галоидалкилом, или пиридинилом, который монозамещен при желании нитро, или дизамещенный галогеном), 1,2,4-триазолил, хиноксалинил (монозамещенный галогеном), 1,3,5-триазинил (дизамещенный галогеном или дизамещенный галогеном и C1-C4-алкокси), тиазолил (при желании монозамещенный нитро или моно- либо дизамещенный C1-C4-алкилом), бензоксазолин, пиридинил-N-оксид, тиено [2,3-d] пиримидинил, пирролил (при желании монозамещенный C1-C4-алкилом), изоксазолил (монозамещенный C1-C4-алкилом), 1,3,4-тиадиазолил, пиразолил (замещенный галогеном и двумя группами C1-C4-алкила) или 1,2,4-триазинил (монозамещенный фенилом), при условии, что когда Z - незамещенный фенил, а X и K оба кислород, то A не является водородом,

и его стереохимических изомеров, отличающийся тем, что сложный кетоэфир общей формулы

Z-способ получения производных пропеоновой кислоты и их   стереохимических изомеров, патент № 2014321

где A, K, X и Z имеют указанные значения,

подвергают обработке метоксиметилендирующим реагентом.

Приоритет по признакам:

15.09.87 при A - водород, галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси; K - кислород; X - S, S(O), S(O)2, NH, N(C1-C4-алкил), N(CO(C1-C4-алкил), CH2- CO, CH2CH2, CH = CH, OCH2, CH2O, SCH2, S(O)CH2, S(O)2CH2, N(C1-C4-алкил)CH2, CO2, O2C, S(O)2O, CONH, NHCO, NHS(O)2, CH(C1-C4-алкил)O, COS, SCO, N=CH, CH2CH2O, N(C1-C4-алкил)N = CH, CH = CHCH2O, O, N=N, N(C1-C4-алкил)- CO-, S(O)2NH.

22.01.88 при A - гидрокси, фенокси, C1-C4-алкилкарбонил; X - CH(C6H5), C(O)CH2O, CH2CH2; K - кислород.

17.03.88 при K - сера;

21.06.88 при K - кислород; X - (C6H5)2 P+CH2Hal, CH2OC (O), CH2NHC(O), CH2SCO, COCH (C1-C4-алкил)SCH2O.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C69/734 простые эфиры

Патенты РФ в классе C07C69/734:
четырехзамещенные бензолы -  патент 2527177 (27.08.2014)
соединение для лечения метаболических расстройств -  патент 2521284 (27.06.2014)
альфа-замещенные омега-3 липиды, которые являются активаторами или модуляторами рецептора, активируемого пролифераторами пероксисом (ppar) -  патент 2507193 (20.02.2014)
соединения для лечения метаболических заболеваний -  патент 2502723 (27.12.2013)
способ синтеза мандипропамида и его производных -  патент 2470914 (27.12.2012)
производные докозагексаеновой кислоты и их применение в качестве лекарственных средств -  патент 2441061 (27.01.2012)
получение производных глицерола и соответствующих промежуточных продуктов -  патент 2392264 (20.06.2010)
гексафторизопропанол-замещенные производные простых эфиров -  патент 2383524 (10.03.2010)
производные индануксусной кислоты и фармацевтическая композиция -  патент 2314298 (10.01.2008)
бета-арил-альфа-оксизамещенные алкилкарбоновые кислоты, способы их получения, промежуточные соединения, способы их получения, фармацевтическая композиция, способы лечения или предупреждения заболеваний на основе новых соединений -  патент 2235094 (27.08.2004)

Класс C07C67/31 введением функциональных групп, содержащих только кислород, связанный простой связью



Наверх