2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир - фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью

Классы МПК:C07F9/40 их эфиры 
C07F9/6571 содержащие только атомы фосфора и кислорода в качестве гетероатомов
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Российский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева
Приоритеты:
подача заявки:
1991-05-31
публикация патента:

Использование: в сельском хозяйстве в качестве нематоцидных препаратов. Сущность изобретения: продукт - 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир a -фениламинобензилтионфосфоновой кислоты ф-лы 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005722/2005722t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> C18H22NO2PS, выход 78,3% , т. пл. 108 - 109 С. Реагент 1: 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005722/2005722-2t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> Реагент 2: C6H5CH=NC6H5. Условия реакции: в среде абсолютного этанола в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты при кипении.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно, к неописанному ранее 2,2-диметил-1,3-пропи- ленгликолевому эфиру 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005364/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты формулы I

2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005722/2005722-3t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">/2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005722/2005722-4t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> проявляющему нематоцидную активность.

Для борьбы с нематодами, обитающими в почве, применяют такие препараты как 1,2-дихлорпропан, 1,2-дибромэтан, 2,3-дибром-1-хлорпропан(немагон), обладающие невысокой нематоцидной активностью и умеренно токсичные для теплокровных. Такие препараты, как S-пропил-0-фенил-0-этилфосфат(гетерофос), 0-(1-изопропил-5- хлор1,2,4-триазолил-3)-диэтилтионфосфат(изазофос), N-изопропиламидо-0-(3-метил-4-метилтиофенил)-0-этилфосфат(фенамифос), являются эффективными нематоцидами с нормами расхода 1-60 кг/га. Однако их существенным недостатком является высокая токсичность для теплокровных: ЛД50 для крыс составляет 5-60 мг/кг. Часто применяющийся на практике нематоцидный препарат - 0,0-диэтил-0-(2,4-дихлорфенил)тионфосфат (VC-13) - менее токсичен для теплокровных (ЛД50 для крыс 270-300 мг/кг), но он существенно уступает перечисленным выше производным фосфорной и тионфосфорной кислот по нематоцидной активности: норма расхода vc-13 составляет 180 кг/га.

Целью изобретения является снижение токсичности для теплокровных у препаратов, использующихся для борьбы с круглыми червями, при сохранении у них высокой нематоцидной активности.

Поставленная цель достигается получением нового химического соединения - 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевого эфира- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты формулы 1.

Способ получения соединения 1 состоит в том, что бензилиденанилин подвергают взаимодействию с 2,2-диметил-1,3-пропилентиофосфитом в среде абсолютного этанола в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты.

2,2-Диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005364/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты представляет собой кристаллическое вещество желтоватого цвета, хорошо растворимое в большинстве органических растворителей. Его строение установлено по данным элементного анализа ИК-, ЯМР 31Р спектроскопии, масс-спектрометрии.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующим примером получения 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевого эфира 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005364/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты.

П р и м е р 1. К 3,62 г (0,02 моль) бензилиденанилина в 30 мл абсолютного этанола прибавляют 3,30 г (0,02 моль) 2,2-диметил-1,3-пропилентиофосфита, 3-4 капли конц. соляной кислоты и нагревают реакционную смесь на воздушной бане при слабом кипении растворителя в течение 1,5 ч, после чего ее охлаждают и помещают в холодильник. Через сутки выпадают кристаллы, их отфильтровывают, сушат, перекристаллизовывают из этанола. Выход 78,3% (от теорет. ), 5,42 г. Т. пл. 108-109оС. Rf 0,351 при элюировании бензолом.

ИК-спектр (вазелиновое масло, KBr, 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005722/957.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">, см-1): 3380 (NH), 1030 (PO-C), 935 (диоксафосфолановый цикл, ОС-О). 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005565/948.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">Р 108.50 м. д. Масс-спектр: M+, m/z 347 (5,18)% ).

Найдено, % : C 62,02, 62,11; H 6,08, 6,02; N 4,12, 4,21; P 8,80, 8,82; S 9,28, 9,34.

C18H22NO2PS.

Вычислено, % : C 62,24; H 6,34; N 4,03; P 8,93; S 9,22.

Испытания нематоцидной активности 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевого эфира -фениламинобензилтионфосфоновой кислоты проводились в Средне-Азиатском научно-исследовательском институте фитопатологии. Ниже приводится методика исследования.

Исследования проводили в условиях лаборатории. Тест объектами служили взрослые особи нематод Aphelenchus avenae, Aphelenchoides besseyi. Для сравнения использовали промышленный нематоцид - гетерофос. Взрослых особей нематод перечисленных видов помещали в 0,1-0,01% водные эмульсии изучаемых веществ. Через сутки проводили учет гибели нематод в сравнении с контрольными (помещенными в воду) нематодами.

В результате установлено, что испытуемое соединение - 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005364/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -фениламинобензил- тионфосфоновой кислоты в концентрации 0,01% обладает в отношении Aphelenchus avenae, Aphelenchoides besseeyi нематоцидной активностью на уровне эталона-гетерофоса, вызывая 100% -ную гибель особей нематод. В то же время новое соединение имеет существенное преимущество по сравнению с эталоном, поскольку оно менее токсично по отношению к теплокровным: его ЛД50 составляет 1200 мг/кг для белых мышей. ЛД50 гетерофоса для мышей 30-60 мг/кг. (56) Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М. : Химия, 1974, с. 51-53.

Мельников Н. Н. и др. Химические средства защиты растений. Справочник, М. : Химия, 1980, с. 143, 159, 201.

Шамшурин А. А. и др. Физико-химические свойства органических ядохимикатов и регуляторов роста. Справочник, М. : Наука, 1966, с. 77.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

2,2-Диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005364/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-фениламинобензилтионфосфоновой кислоты формулы

2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005722/2005722-5t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005722/2005722-6t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005722/2005722-7t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> 2,2-диметил-1,3-пропиленгликолевый эфир <img src=- фениламинобензилтионфосфоновой кислоты, обладающий нематоцидной активностью, патент № 2005722" SRC="/images/patents/468/2005722/2005722-8t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">

обладающий нематоцидной активностью.

Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F9/40 их эфиры 

Патенты РФ в классе C07F9/40:
способ получения n-замещенных (2-бензолсульфонил-2-диалкоксифосфорил)ацетамидинов -  патент 2529199 (27.09.2014)
способ получения триметилового эфира фосфонуксусной кислоты -  патент 2527977 (10.09.2014)
энантиоселективный синтез производных гамма-амино-альфа, бета-ненасыщенных карбоновых кислот -  патент 2512499 (10.04.2014)
фосфорсодержащие производные фуллерена c60 и способ их получения -  патент 2509083 (10.03.2014)
тетраэтил-2-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламино)-этилен-1,1-бисфосфонат, обладающий противоопухолевой активностью -  патент 2506085 (10.02.2014)
диарилалкилфосфонаты и способы их получения -  патент 2503683 (10.01.2014)
производные силсесквиоксана, содержащие фосфор, используемые в качестве огнестойких добавок -  патент 2485129 (20.06.2013)
новые кристаллические формы адефовира дипивоксила и способы его получения -  патент 2485121 (20.06.2013)
способ ускорения реакции гидролиза о-изобутил-s-2-(n,n-диэтиламино)этилметилтиофосфоната (вещества типа vx) -  патент 2463095 (10.10.2012)
конденсированные ароматические дифторметанфосфонаты в качестве ингибиторов протеинтирозинфосфатазы ib (ptp-1b) -  патент 2462469 (27.09.2012)

Класс C07F9/6571 содержащие только атомы фосфора и кислорода в качестве гетероатомов

Патенты РФ в классе C07F9/6571:
средство для профилактики или лечения невропатии -  патент 2337682 (10.11.2008)
диалкил(арил)-цис-2-(2-гидроксиарил)-2-алкил(арил)этенилфосфиноксиды и способ их получения -  патент 2329271 (20.07.2008)
новые гетероароматические ингибиторы фруктозо-1,6-бисфосфатазы, содержащие их фармацевтические композиции и способ ингибирования фруктозо-1,6-бисфосфатазы -  патент 2327700 (27.06.2008)
способ синтеза пентаэритритдифосфитов -  патент 2316560 (10.02.2008)
циклические фосфорсодержащие соединения и способ непрерывного получения -амино-1-гидроксиалкилиден-1,1- бисфосфоновых кислот -  патент 2154647 (20.08.2000)
способ получения высокомеченного тритием или дейтерием по этильному радикалу 4-этил-2,6,7-триокса-1-фосфабицикло(2,2, 2)октан-1-оксида -  патент 2108337 (10.04.1998)
пиразолопиримидинил- и пиримидинилалкилиденбисфосфоновые кислоты, их эфиры или фармацевтически приемлемые соли -  патент 2079506 (20.05.1997)


Наверх