осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния, дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода

Классы МПК:A61K8/34 спирты
A61K8/44 аминокарбоновые кислоты или их производные, например аминокарбоновые кислоты, содержащие серу; соли, сложные эфиры или N-ацилированные производные их
A61K8/86 простые полиэфиры
A61Q5/08 средства для осветления волос
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):ХЕНКЕЛЬ АГ УНД КО. КГаА (DE)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-02-17
публикация патента:

Изобретение относится к косметологии, в частности к средствам для окрашивания волос. Настоящее изобретение представляет собой средство для осветления кератиновых волокон, отличающееся тем, что оно содержит в косметическом носителе: 4-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфонат, по меньшей мере, один токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия и/или его физиологически приемлемую соль и пероксид водорода. Использование окрашивающего средства согласно изобретению позволяет обеспечить улучшенную блондирующую способность и уменьшение повреждения волос. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 5 табл., 2 пр.

Формула изобретения

1. Средство для осветления кератиновых волокон, отличающееся тем, что оно содержит в косметическом носителе:

(i) 4-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфонат,

(ii) по меньшей мере один токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия и/или его физиологически приемлемую соль, а также

(iii) пероксид водорода.

2. Средство по п.1, отличающееся тем, что 4-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфонат содержится в количестве от 0,01 до 25%, особенно от 0,1 до 10% соответственно в пересчете на общую массу средства, готового к применению.

3. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве дополнительного активатора осветляющего действия и/или его физиологически приемлемой соли оно содержит по меньшей мере один алифатический и/или карбоциклический дополнительный активатор осветляющего действия.

4. Средство по п.1, отличающееся тем, что дополнительный активатор осветляющего действия и/или его физиологически приемлемая соль содержат по меньшей мере одну функциональную группу, которая выбирается из: гидроксильной группы, карбоновой кислоты, сложного моноэфира серной кислоты или сложного моноэфира фосфорной кислоты.

5. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве дополнительного активатора осветляющего действия оно содержит, по меньшей мере, один дополнительный активатор осветляющего действия, соответствующий формуле (II), и/или его физиологически приемлемую соль:

осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793

где Y представляет собой карбонильную группу, простую связь или метиленовую группу,

R1 является атомом водорода, алкильной группой с числом атомов углерода от 1 до 4, физиологически приемлемым катионом или группами SO3 осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 - или РО3осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 2-,

R2 представляет собой амино-, метиламино-, диметиламино-, триметиламмониевую группы, фенил, бензил, феноксиметил, 1-нафтил, 2-нафтил, 2-, 3-, 4-толуолил или R4-O-(СН2 СН2O)n-группы, причем R4 является алкильной группой с числом атомов углерода от 6 до 20, а n равно числу больше 15,

R3 представляет собой атом водорода или при необходимости разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6 при условии, что если Y является карбонильной группой, то

R1 является атомом водорода, алкильной группой с числом атомов углерода от 1 до 4 или физиологически приемлемым катионом,

R2 представляет собой амино-, метиламино-, диметиламино- или триметиламмониевую группу, а также

R3 является атомом водорода или при необходимости разветвленной алкильной группой с числом атомов углерода от 1 до 6, а также что

если Y является простой связью, то

R1 является атомом водорода и

R2 представляет собой фенил, бензил, феноксиметил, 1-нафтил, 2-нафтил, 2-, 3- или 4-толуолил, а также

R3 является атомом водорода или при необходимости разветвленной алкильной группой с числом атомов углерода от 1 до 6,

и что

если Y представляет собой метиленовую группу, то

R1 является группой SO3осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 - или РО3осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 2-,

R2 представляет собой R4 -O-(СН2СН2О)n-группу, причем R4 является алкильной группой с числом атомов углерода от 6 до 20 и n равно числу больше 15,

а также

R3 является атомом водорода.

6. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве дополнительного активатора осветляющего действия оно содержит глицин и/или его физиологически приемлемую соль.

7. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве дополнительного активатора осветляющего действия оно содержит бензиловый спирт.

8. Средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве дополнительного активатора осветляющего действия оно содержит физиологически приемлемую соль R4-O(CH2CH2O)m SO3осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 -, в которой R4 представляет собой алкильную группу с числом атомов углерода от 6 до 20, a m число больше 15.

9. Средство по п.1, отличающееся тем, что дополнительный активатор осветляющего действия и/или его физиологически приемлемая соль присутствуют в количестве от 0,01 до 10%, особенно от 0,1 до 5% в пересчете на общую массу средства, готового к применению.

10. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно имеет уровень pH от 7 до 11.

11. Средство по одному из пп.1-10, отличающееся тем, что в нем дополнительно содержится по меньшей мере одна неорганическая соль персульфата или пероксодисульфата, особенно пероксодисульфат аммония, пероксодисульфат калия и/или пероксодисульфат натрия.

12. Способ осветления кератиновых волокон, отличающийся тем, что средство по одному из пп.1-11 наносят на волокна, содержащие кератин, оставляют на этих волокнах на время от 5 до 60 мин, а затем снова смывают или промывают с помощью шампуня.

13. Применение средства по одному из пп.1-11 для осветления волокон, содержащих кератин, в частности человеческих волос.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение касается средства для осветления кератиновых волокон, то есть, средства для применения на кератиновых волокнах, в частности, человеческих волосах, содержащего катионные производные ацилпиридиния, токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия, а также пероксид водорода, с целью осветления волос, а также соответствующего способа.

Видоизменение формы и цвета волос представляет собой важную область современной косметической индустрии. Благодаря этому внешний вид волос может быть приведен в соответствие как с актуальными направлениями моды, так и с индивидуальными пожеланиями отдельного человека. При этом химическая завивка, а также другие способы изменения формы волос могут использоваться практически независимо от типа волос, подлежащих обработке. И наоборот, методы окраски и осветления волос ограничены определенным исходным цветом волос. Основы способов осветления волос известны специалисту, и о них можно прочесть в относящихся к этой теме монографиях, например, в Kh.Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, 1989, Dr.Alfred Huthig Verlag, Heidelberg, или W.Umbach (Hrg.), Kosmetik, 2. Auflage, 1995, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York.

Помимо окрашивания, осветление собственных волос, или соответственно блондирование, является совершенно целенаправленным желанием многих потребителей, поскольку светлые волосы рассматриваются как привлекательные и желанные с точки зрения моды. Для этой цели на рынке доступны различные блондирующие средства, обладающие различающейся способностью к обесцвечиванию. Содержащиеся в этих продуктах окислители, благодаря окислительному разрушению собственного окрашивающего вещества волос - меланина, в состоянии осветлять волокно волоса. Для среднего блондирующего эффекта достаточно использовать в качестве окисляющего средства только пероксид водорода, при необходимости с применением аммиака или других подщелачивающих агентов, для достижения более сильного блондирующего эффекта обычно используется смесь из пероксида водорода и пероксодисульфатных солей и/или пероксомоносульфатных солей. Однако процесс осветления также сопровождается повреждением волоса, поскольку в процессе окисления повреждаются не только природные компоненты волоса, придающие цвет, но также и остальные структурные компоненты волоса. В зависимости от проявления степени повреждения оно может проходить стадии от шероховатых, ломких и тяжело расчесывающихся волос, до пониженной устойчивости и прочности волоса и вплоть до разрушения волоса. Чем больше количество используемого пероксида водорода, а при необходимости пероксодисульфата, тем, как правило, более сильные повреждения кератиновых волокон проявляются. Средства для окрашивания или соответственно осветления волос, которые обладают хорошим осветляющим эффектом, без одновременного повреждения волокна волоса, до сих пор не известны.

Перед их применением на человеческих волосах средства для окрашивания и/или для осветления волос в твердом или пастообразном виде обычно смешиваются с разбавленным водным раствором пероксида водорода. Потом эта смесь наносится на волосы, а спустя определенное время воздействия снова смывается. Продолжительность воздействия на волосы для достижения полного окрашивания или соответственно осветления составляет время между примерно 30 и 40 минутами. Является очевидным, что для потребителя этих красок для волос или блондирующих средств существует потребность уменьшить это время воздействия.

Процессы осветления кератиновых волокон обычно протекают при показателе рН в щелочной области, в частности, между 9,0 и 10,5. Эти величины рН необходимы, чтобы обеспечить раскрытие внешнего слоя чешуек (кутикулы) и сделать возможным проникновение активных компонентов (промежуточных продуктов для окрашивающих веществ и/или пероксида водорода) в волосы. В качестве подщелачивающего агента обычно используется аммиак, который, однако, по отношению к потребителю обладает недостатками от резкого запаха и возможного раздражения до раздражения на коже и сенсибилизации кожи.

Несмотря на то, что имеющиеся до настоящего момента в продаже блондирующие средства, как правило, демонстрируют хорошую осветляющую способность, они не могут считаться оптимальными по причине повреждения волос, длительного времени применения, а также возможных раздражений кожи из-за высоких концентраций окисляющего и подщелачивающего агентов.

Использование катионных производных ацилпиридиния при окрашивании волос является известным, например, из публикаций немецких патентов DE 10148845 А1 или DE 10261656 А1. Однако в обоих документах эти производные описываются совместно по меньшей мере с еще одним, вторым окрашивающим компонентом в качестве средства для окрашивания, а, следовательно, для увеличения интенсивности окрашивания волос. Из вопросов уровня техники до сих пор не очевидно, что эти производные 4-ацилпиридиния могут использоваться в определенных комбинациях с определенными, токсикологически безопасными дополнительными активаторами осветляющего действия, а также пероксидом водорода для обесцвечивания волос при очень хорошей обесцвечивающей силе.

Задачей данного изобретения является предоставить средства для осветления или соответственно блондирования волос нового типа, которые по своим осветляющим возможностям сравнимы или превосходят обычные средства, имеющиеся в продаже, однако, при этом обладают пониженным повреждающим действием на волосы.

Так, способом, который нельзя было предвидеть, смогли обнаружить, что использование комбинации катионных производных ацилпиридиния, имеющих общую структуру (I), по меньшей мере одного токсикологически безопасного дополнительного активатора осветляющего действия, а также пероксида водорода гораздо сильнее осветляет волосы, чем это было бы возможно при использовании сравнимого количества одного пероксида водорода.

По причине улучшенной блондирующей способности при использовании средства согласно изобретению может быть снижено количество используемого окислителя, а благодаря этому минимизируются повреждения волос.Также благодаря такому способу возможно сокращение времени воздействия при достижении осветляющего эффекта, соответствующего эффекту из уровня техники.

Средства согласно изобретению обесцвечивают природное красящее вещество - меланин путем окисления. Комбинация активных веществ согласно изобретению без присутствия дополнительных красителей/промежуточных продуктов для красителей при визуальном рассмотрении не образует в кератиновых волокнах окрашивающих веществ. Также синтетические красящие вещества, до этого уже присутствующие на поверхности или внутри кератиновых волокон, могут обесцвечиваться с помощью средства согласно изобретению.

Таким образом, первым предметом данного изобретения является средство для осветления кератиновых волокон, отличающееся тем, что оно содержит в косметическом носителе:

(i) по меньшей мере одно катионное производное ацилпиридиния общей Формулы (I)

осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793

в которой

R представляет собой алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6, алкенильную группу с числом атомов углерода от 2 до 6, гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от 2 до 6, алкоксиалкильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном радикале от 1 до 6, а в алкиле от 2 до 6, карбоксиалкильную группу с числом атомов углерода в алкиле от 1 до 6, арилалкильную группу с числом атомов углерода в алкиле от 1 до 6, гетероарилалкильную группу с числом атомов углерода в алкиле от 1 до 6, моно- или ди-С16-алкиламино-С26-алкильную группу, 3-оксобутильную группу, 2-оксопропильную группу, арильную группу или гетероарильную группу,

R' является алкильной группой с числом атомов углерода от 1 до 4, гидроксиалкильной группой с числом атомов углерода от 2 до 6 или алкоксиалкильной группой с числом атомов углерода в алкоксильном радикале от 1 до 6, а в алкиле от 2 до 6,

X' представляет собой физиологически приемлемый анион,

(ii) по меньшей мере один токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия и/или его физиологически приемлемую соль, а также

(iii) пероксид водорода.

При этом под кератиновыми волокнами или также волокнами из кератина следует понимать мех, шерсть, перья, и, прежде всего, человеческие волосы. Несмотря на то, что средство согласно изобретению в первую очередь подходит для окрашивания и/или осветления кератиновых волокон, в принципе, ничто не препятствует его применению также и в других областях.

Ниже перечисляются примеры остатков, которые приведены в качестве заместителей в соединениях Формулы (I):

Примерами алкильных остатков с числом атомов углерода от 1 до 6 являются группы -СН3, -СН 2СН3, -СН2СН2СН3 , -СН(СН3)2, -СН2СН2 СН2СН3, -СН2СН(СН3 )2, -СН(СН3)СН2СН3 , -С(СН3)3.

Примерами алкенильных групп с числом атомов углерода от 2 до 6 являются проп-2-енильная группа (аллильная группа), 2-метилпроп-2-енильная группа, бут-3-ен ильная группа, бут-2-енильная группа, пент-4-енильная группа или пент-3-енильная группа. В этом контексте особенно / предпочтительной является проп-2-енильная группа.

Кроме того, в качестве предпочтительных примеров гидроксиалкильной группы с числом атомов углерода в алкиле от 2 до 6 могут использоваться -CH2CH2OH, -CH2CH2 CH2OH, -СН2СН(ОН)СН3, -CH 2CH2CH2CH2OH, причем группа -CH2CH2OH является предпочтительной.

Примерами алкоксиалкильных групп с числом атомов углерода в алкоксильном радикале от 1 до 6, а в алкиле от 2 до 6 являются группы -CH2CH2OCH3 , -CH2CH2CH2OCH3, -CH2CH2OCH2CH3, -CH 2CH2CH2OCH2CH3 , -CH2CH2OCH(СН3)2 , -CH2CH2CH2OCH(СН3 )2.

Примерами карбоксиалкильной группы с числом атомов углерода в алкиле от 1 до 6 являются карбоксиметильная группа, 2-карбоксиэтильная группа или 3-карбоксипропильная группа.

Примерами арилалкильных групп с числом атомов углерода в алкиле от 1 до 6 являются бензильная группа и 2-фенилэтильная группа.

Примерами гетероарилалкильных групп с числом атомов углерода в алкиле от 1 до 6 являются пиридин-2-илметильная группа, пиридин-3-илметильная группа, пиридин-4-илметильная группа, пиримидин-2-илметильная группа, пиррол-1-илметильная группа, пиррол-1-илэтильная группа, пиразол-1-илметильная группа или пиразол-1-илэтильная группа.

Примерами моно- или ди-С16-алкиламино-С2 6-алкильных групп являются 2-метиламиноэтильная группа, 2-этиламиноэтильная группа, 2-диметиламиноэтильная группа, 2-диэтиламиноэтильная группа, 3-метиламинопропильная группа, 3-диметиламинопропильная группа, 1-пиперидиноэтильная группа, 1-пирролидиноэтильная группа, 4-морфолиноэтильная группа и 2-бис(2-гидроксиэтил)аминоэтильная группа, причем 2-диметиламиноэтильная группа и 2-диэтиламиноэтильная группа являются особенно предпочтительными.

Примером арильной группы является фенильная группа, 1-нафтильная группа или 2-нафтильная группа.

Примерами гетероарильной группы являются пиридин-2-ильная группа, пиридин-3-ильная группа, пиридин-4-ильная группа, пиримидин-2-ильная группа, пиррол-1-ильная группа, пиррол-2-ильная группа, пиррол-2-ильная группа, пиразол-1-ильная группа, пиразол-3-ильная группа или пиразол-2-ильная группа.

Средства согласно изобретению содержат по меньшей мере три основных компонента: по меньшей мере одно катионное производное ацилпиридиния Формулы (I), по меньшей мере один токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия и/или его физиологически совместимую соль, а также пероксид водорода. Средства согласно изобретению также могут представлять собой «готовые к применению смеси», то есть, средства, которые хотя и присутствуют в раздельных упаковках (например, из соображений стабильности), однако, перед применением смешиваются друг с другом с образованием готовой к применению смеси, а затем наносятся.

Предпочтительно подходящими являются такие соединения Формулы (I), когда остаток R в общей структуре (I) представляет собой алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6, алкенильную группу с числом атомов углерода от 2 до 6 или гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от 2 до 6.

Кроме того, согласно изобретению является предпочтительным, когда остаток R' в Формуле (I) представляет собой алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6, алкенильную группу с числом атомов углерода от 2 до 6, гидроксиалкильную группу с числом атомов углерода от 2 до 6 или алкоксиалкильную группу с числом атомов углерода в алкоксильном радикале от 1 до 6, а в алкиле от 2 до 6, прежде всего, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6 (предпочтительно метил, этил, н-пропил или изопропил).

Предпочтительным является, если анион X' согласно Формуле (I) выбирается из галогенидов, в частности, хлорида, бромида или йодида, бензолсульфоната, п-толуолсульфоната, алкилсульфоната с числом атомов в алкиле от 1 до 4, трифторметансульфоната, ацетата, трифторацетата, перхлората, сульфата с мольным коэффициентом ½, гидросульфата, тетрафторбората, гексафторфосфата или тетрахлорцинката. Согласно изобретению особенно благоприятным является, если физиологически приемлемый анион X", представляет собой галогенид-ион (в частности, хлорид или бромид), гидросульфат, сульфат с мольным коэффициентом ½, п-толуолсульфонат, бензолсульфонат или ацетат.

Особенно предпочтительными катионными производными ацилпиридиния общей Формулы (I) являются:

Соли 4-ацетил-1-метил-пиридиния осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 Соли 4-ацетил-1-этил-пиридиния осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793
Соли 4-ацетил-1-аллил-пиридиния осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 Соли 4-ацетил-1-(2-метилпроп-2-енил)-пиридиния осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793
Соли 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)-пиридиния осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 Соли 4-ацетил-1-бензил-пиридиния осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793
Соли 4-ацетил-1-(2-оксопропил)-пиридиния осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 Соли 4-ацетил-1-(2-метоксиэтил)-пиридиния осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793

в которых X- соответственно принимает значения, соответствующие приведенным для структуры (I), или значения для приведенных выше предпочтительных вариантов исполнения изобретения.

Подводя итог, предпочтительными согласно изобретению являются средства, которые в качестве катионного производного ацилпиридиния общей структуры (I) содержат по меньшей мере одно соединение из группы, которую образуют:

4-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-метилпиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-метилпиридинийбромид, 4-ацетил-1-метилпиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-аллилпиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-аллилпиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-аллилпиридинийбромид, 4-ацетил-1-аллилпиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)-пиридинийбромид, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-(2-оксопропил)пиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-оксопропил)пиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-оксопропил)пиридинийбромид, 4-ацетил-1-(2-оксопропил)пиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-этилпиридиний-л-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-этилпиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-этилпиридинийбромид, 4-ацетил-1-этилпиридинийгидросульфат, ацетил-1-(2-метилпроп-2-енил)пиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-метилпроп-2-енил)пиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-метилпроп-2-енил)пиридинийбромид, 4-ацетил-1-(2-метилпроп-2-енил)пиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-бензилпиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-бензилпиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-бензилпиридинийбромид, 4-ацетил-1-бензилпиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-(2-метоксиэтил)пиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-метоксиэтил)пиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-метоксиэтил)пиридинийбромид, 4-ацетил-1-(2-метоксиэтил)пиридинийгидросульфат.

Из этой группы следующие ацетилпиридиниевые соли определенно являются в высшей степени предпочтительными:

4-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-метилпиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-метилпиридинийбромид, 4-ацетил-1-метилпиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-аллилпиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-аллилпиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-аллилпиридинийбромид, 4-ацетил-1-аллилпиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридинийбромид, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридинийгидросульфат.

Если другое не указано в явном виде, то все приводимые далее количественные данные относятся соответственно к массовым процентам средства, готового к применению.

В качестве первого важного ингредиента средства согласно изобретению содержат производные ацилпиридиния общей структуры (I), предпочтительно в количестве от 0,01 до 25% масс., прежде всего, от 0,1 до 10% масс., соответственно в пересчете на общую массу средства, готового к применению.

В качестве второго важного ингредиента в средстве согласно изобретению содержится по меньшей мере один токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия и/или его физиологически приемлемая соль. В рамках данного изобретения в качестве токсикологически безопасного не следует понимать имидазол.

Этот токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия предпочтительно выбирается из алифатических и/или карбоциклических дополнительных активаторов осветляющего действия.

Особенно предпочтительно этот токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия в качестве важного структурного отличительного признака содержит гидроксильную группу, карбоновую кислоту, сложный моноэфир серной кислоты, сложный моноэфир фосфорной кислоты и/или их физиологически приемлемую соль.

В случаях, когда этот токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия содержит структурную единицу, которая допускает несколько пространственных конфигураций, такую как, например, замещенные двойные связи или асимметрические центры, то, разумеется, в рамки данного изобретения включаются все возможные стереоизомеры. Однако при необходимости согласно изобретению может быть предпочтительным использовать или только один возможный стереоизомер или также определенную смесь из двух или более стереоизомеров.

Предпочтительные средства согласно изобретению отличаются тем, что в качестве дополнительного активатора осветляющего действия и/или его физиологически приемлемой соли в них содержится по меньшей мере один дополнительный активатор осветляющего действия, соответствующий Формуле (II), и/или его физиологически приемлемая соль,

осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793

где

Y представляет собой карбонильную группу, простую связь или метиленовую группу,

R1 является атомом водорода, алкильной группой с числом атомов углерода от 1 до 4, физиологически приемлемым катионом или группами SO3 или SO3осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 2-,

R2 представляет собой амино-, метиламино-, диметиламино-, триметиламмониевую группы, фенил, бензил, феноксиметил, 1-нафтил, 2-нафтил, 2-, 3-, 4-толуолил или R4-O-(CH2CH2O)n-группы, причем R4 является алкильной группой с числом атомов углерода от 6 до 20, а n равно числу больше 15,

R3 представляет собой атом водорода или при необходимости разветвленную алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6,

при условии, что

если Y является карбонильной группой, то

R1 является атомом водорода, алкильной группой с числом атомов углерода от 1 до 4 или физиологически приемлемым катионом,

R2 представляет собой амино-, метиламино-, диметиламино- или триметиламмониевую группу, и

R3 является атомом водорода или при необходимости разветвленной алкильной группой с числом атомов углерода от 1 до 6,

а также что

если Y является простой связью, то

R1 является атомом водорода, и

R2 представляет собой фенил, бензил, феноксиметил, 1-нафтил, 2-нафтил, 2-, 3-, 4-толил, а также

R3 является атомом водорода или при необходимости разветвленной алкильной группой с числом атомов углерода от 1 до 6,

и что

если Y представляет собой метиленовую группу, то

R1 является группой SO3осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 - или SO3осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 2,

R2 представляет собой R4-O-(CH 2CH2O)n-группу, причем R4 является алкильной группой с числом атомов углерода от 6 до 20, а n равно числу больше 15,

и

R3 является атомом водорода.

В частности, предпочтительные средства согласно изобретению отличаются тем, что в качестве дополнительного активатора осветляющего действия в них содержится по меньшей мере одна алифатическая аминокислота, при необходимости N-метилированная или N,N-диметилированная по своему атому азота, и/или ее физиологически приемлемая соль.

Предпочтительные дополнительные активаторы осветляющего действия выбираются из глицина, N-метилглицина, N,N-диметилглицина, аланина, N-метилаланина, N,N-диметилаланина, лейцина, N-метиллейцина, N,N-диметиллейцина, изолейцина, N-метилизолейцина, N,N-диметилизолейцина или их физиологически приемлемых солей.

В высшей степени предпочтительным является, если в средстве согласно изобретению в качестве дополнительного активатора осветляющего действия содержится глицин и/или его физиологически приемлемые соли.

Предпочтительные средства согласно изобретению в качестве дополнительного активатора осветляющего действия содержат по меньшей мере один ароматический спирт и/или его физиологически приемлемую соль.

В качестве предпочтительных согласно изобретению ароматических спиртов следует привести бензиловый спирт, 2-фенилэтиловый спирт, 1-фенилэтиловый спирт, 2-феноксиэтанол, 1-гидроксиметилнафталин и/или 2-гидроксиметилнафталин.

Ароматическим спиртом, в высшей степени предпочтительным согласно изобретению в качестве дополнительного активатора осветляющего действия, является бензиловый спирт.

И наконец, согласно изобретению предпочтительными могут быть такие средства, которые в качестве дополнительного активатора осветляющего действия содержат физиологически приемлемую соль сульфата простого алкилового эфира, соответствующую Формуле (III)

осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793

в которой R4 представляет собой алкильную группу с числом атомов углерода от 6 до 20, a m число больше 15, а также Y является щелочным и/или щелочноземельным металлом, ионом аммония, алкиламмония или алканоламмония.

Сульфаты простых алкиловых эфиров («простые эфирсульфаты») получаются в промышленности при помощи сульфатирования простых эфиров жирных спиртов или простых эфиров оксоалкогольполигликолей под действием SO3осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 - или хлорсульфоновой кислоты (ХСК) и последующей нейтрализации. Согласно изобретению предпочтительными примерами являются сульфаты высокоэтоксилированных продуктов присоединения по меньшей мере 16, однако, в среднем от 20 до 40, и, в частности, от 25 до 35 моль этиленоксида (количество, выраженное через m в Формуле (III)) к капроновому спирту, каприловому спирту, 2-этилгексиловому спирту, каприновому спирту, лауриловому спирту, изотридециловому спирту, миристиловому спирту, цетиловому спирту, стеариловому спирту, изостеариловому спирту, эйкозиловому спирту или их техническим смесям в форме натриевых и/или магниевых солей этих сульфатов. Эти соединения образуются, например, при гидрировании при высоких давлениях технических сложных метиловых эфиров на основе жиров и масел или альдегидов при оксосинтезе по Роелену, а также в качестве мономерной фракции при димеризации ненасыщенных жирных спиртов. Предпочтительными являются технические жирные спирты, содержащие от 12 до 18 атомов углерода, такие как, например, кокосовые жирные, пальмовые жирные спирты, спирты из семян масличной пальмы или животного жира. Простые эфирсульфаты при этом могут иметь как обычное, так и узкое распределение по гомологам. Особенно предпочтительным является использование простых эфирсульфатов на основе продуктов присоединения в среднем от 25 до 35 моль этиленоксида к техническим фракциям кокосовых жирных спиртов, содержащим от 12/14 до 12/18 атомов углерода, в форме их натриевых и/или магниевых солей.

Особенно предпочтительный дополнительный активатор осветляющего действия обозначается в Международной номенклатуре косметических ингредиентов INCI как натрий кокет-30 сульфат и поставляется в продажу фирмой Cognis под торговым наименованием Disponil® FES 77 в виде водного раствора с концентрацией 31-33% масс.

Предпочтительно один или соответственно несколько дополнительных активаторов осветляющего действия используются в количестве, находящемся в определенных пределах. Согласно изобретению предпочтительны средства, которые содержат по меньшей мере один токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия в количестве от 0,01 до 10% масс. и, в частности, от 0,1 до 5% масс., соответственно в пересчете на общую массу средства, готового к применению.

В качестве третьего важного ингредиента в средстве согласно изобретению содержится пероксид водорода. Предпочтительно пероксид водорода сам используется в виде водного раствора. Однако пероксид водорода также может использоваться в форме твердых продуктов присоединения пероксида водорода к неорганическим или органическим соединениям, таких как, например, перборат натрия, перкарбонат натрия, перкарбонат магния, перкарбамид натрия, поливинилпирролидон *n H2O3 (n представляет собой положительное целое число больше 0), пероксид мочевины и пероксид меламина. В последнем упомянутом случае эти продукты присоединения высвобождают пероксид водорода в смеси согласно изобретению, готовой к применению, то есть, эти средства, помимо продуктов присоединения, содержат в косметическом носителе свободный пероксид водорода.

Согласно изобретению в высшей степени предпочтительно, если пероксид водорода добавляется к средству согласно изобретению в виде водного раствора пероксида водорода. Концентрация раствора пероксида водорода определяется, с одной стороны, установленными нормативами, а, с другой стороны, желаемым эффектом; предпочтительно применяются растворы в воде с концентрацией от 6 до 12% масс. Согласно изобретению предпочтительные средства отличаются тем, что они, в пересчете на их общую массу, содержат от 0,01 до 12% масс., предпочтительно от 0,1 до 10% масс., особенно предпочтительно от 1 до 6% масс. пероксида водорода (в расчете на 100%-ную H2O 2).

Принимая во внимание перечисленные к этому моменту предпочтительные формы исполнения изобретения, самая особенная и явно предпочтительная форма исполнения изобретения представляет собой то, что средство для осветления кератиновых волокон в косметическом носителе содержит в качестве первого компонента по меньшей мере одно соединение, выбираемое из группы, которую образуют:

4-ацетил-1-метилпиридиний-л-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-метилпиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-метилпиридинийбромид, 4-ацетил-1-метилпиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-аллилпиридиний-л-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-аллилпиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-аллилпиридинийбромид, 4-ацетил-1-аллилпиридинийгидросульфат, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридиний-п-толуолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридинийбензолсульфонат, 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридинийбромид, а также 4-ацетил-1-(2-гидроксиэтил)пиридинийгидросульфат;

в качестве второго компонента - дополнительного активатора осветляющего действия, по меньшей мере одно соединение, выбираемое из группы, которую образуют глицин, бензиловый спирт и натрий кокет-30 сульфат, а в качестве третьего компонента содержит пероксид водорода в уже описанных предпочтительных количествах.

И, наконец, в высшей степени предпочтительными являются средства, которые содержат одну из приведенных ниже комбинаций, в которых данные по массовым количествам, в свою очередь, относятся к общей массе средства, готового к применению:

Комбинация (а):

от 0,1 до 4,0% масс.4-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфоната, от 0,1 до 3,0% масс. глицина и от 0,1 до 12,0% масс. пероксида водорода.

Комбинация (b):

от 0,1 до 4,0% масс.4-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфоната, от 0,1 до 3,0% масс. бензилового спирта и от 0,1 до 12,0% масс. пероксида водорода.

Комбинация (с):

от 0,1 до 4,0% масс.4-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфоната, от 0,1 до 3,0% масс. натрий кокет-30 сульфат (активного вещества) и от 0,1 до 12,0% масс. пероксида водорода.

Процессы блондирования на кератиновых волокнах протекают обычно в щелочной среде. Однако, чтобы сберечь кератиновые волокна, а также кожу в течение как можно более долгого времени, нежелательно установление слишком высокого уровня pH. Поэтому предпочтительным является, когда показатель pH средства, готового к применению, находится между 7 и 11, в частности, между 8 и 10,5. Показателем pH в рамках данного изобретения являются величины показателей pH, которые были измерены при температуре 22°C. Подщелачивающие агенты, которые могут использоваться согласно изобретению для регулирования предпочтительного уровня pH, могут выбираться из группы, которую образуют: аммиак, гидроксиды щелочных металлов, алканоламины, метасиликаты щелочных металлов, фосфаты щелочных металлов, а также гидрофосфаты щелочных металлов. В качестве ионов щелочных металлов предпочтительно служат литий, натрий, калий, прежде всего, натрий или калий. Гидроксиды щелочных металлов, которые могут быть использованы в качестве подщелачивающих агентов согласно изобретению, предпочтительно выбираются из группы, которую образуют гидроксид натрия и гидроксид калия.

Алканоламины, которые могут быть использованы в качестве подщелачивающих агентов согласно изобретению, предпочтительно выбираются из первичных аминов, имеющих основной алкильный каркас с числом атомов углерода от 2 до 6, который содержит по меньшей мере одну гидроксильную группу. Особенно предпочтительные алканоламины выбирают из группы, которую образуют 2-аминоэтан-1-ол (моноэтаноламин), 3-аминопропан-1-ол, 4-аминобутан-1-ол, 5-аминопентан-1-ол, 1-аминопропан-2-ол, 1-аминобутан-2-ол, 1-аминопентан-2-ол, 1-аминопентан-3-ол, 1-аминопентан-4-ол, 3-амино-2-метилпропан-1-ол, 1-амино-2-метилпропан-2-ол, 3-аминопропан-1,2-диол, 2-амино-2-метилпропан-1,3-диол. Согласно изобретению в высшей степени предпочтительные алканоламины выбираются из группы, включающей 2-аминоэтан-1-ол, 2-амино-2-метилпропан-1-ол, а также 2-амино-2-метилпропан-1,3-диол.

Для интенсивного осветления сильно темных волос применение исключительно пероксида водорода или его продуктов присоединения к органическим или соответственно неорганическим соединениям часто является недостаточным. В этих случаях, как правило, используется комбинация из пероксида водорода и персульфатов или соответственно пероксодисульфатов. Оказалось, что при добавлении производных ацилпиридиния общей структуры (I) согласно изобретению, а также токсикологически безопасного дополнительного активатора осветляющего действия, не только в случае одного пероксида водорода, но и в случае комбинации пероксида водорода с солями персульфатов или солями пероксодисульфатов, результатом является увеличение осветляющей способности.

Следовательно, в другом варианте исполнения изобретения, при условии, что потребитель испытывает потребность в очень интенсивном блондировании, может быть предпочтительным, если помимо катионного производного ацилпиридиния общей структуры (I), токсикологически безопасного дополнительного активатора осветляющего действия, а также пероксида водорода, в средстве для осветления кератиновых волокон дополнительно содержится по меньшей мере одна неорганическая соль персульфата или соль пероксодисультфата.

Предпочтительными солями пероксодисульфата являются пероксодисульфат аммония, пероксодисульфат калия и пероксодисульфат натрия. Эти пероксодисульфатные соли могут содержаться в количестве от 0,1 до 25% масс., в частности, в количестве от 0,5 до 15% масс., в пересчете на общую массу средства, готового к применению.

Как уже было упомянуто, средства согласно изобретению также непосредственно перед применением могут быть приготовлены из двух или более отдельно упакованных композиций. В частности, это предлагается для разделения несочетающихся ингредиентов, чтобы предотвратить преждевременную реакцию.

Поэтому обычный способ состоит в том, что первое средство, которое содержит по меньшей мере одно катионное производное ацилпиридиния общей Формулы (I) и по меньшей мере один токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия, непосредственно перед применением смешивается со вторым средством, в котором содержится один или несколько окислителей согласно изобретению.

Таким образом, другим предметом данного изобретения является средство для осветления кератиновых волокон, прежде всего, человеческих волос, которое получается непосредственно перед нанесением на волосы из текучей композиции А, которая содержит катионное производное ацилпиридиния общей Формулы (I), а также токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия, и окислительной композиции В, содержащей по меньшей мере один окислитель, выбираемый из группы, включающей пероксид водорода и/или продукты его присоединения к органическим или неорганическим соединениям.

Окислительная композиция В предпочтительно представляет собой водную, текучую окислительную композицию. При этом предпочтительные средства согласно изобретению для осветления кератиновых волокон отличаются тем, что эта текучая окислительная композиция В, в пересчете на свою массу, содержит от 40 до 90% масс., предпочтительно от 50 до 85% масс., особенно предпочтительно от 55 до 80% масс., более предпочтительно от 60 до 77,5% масс. и, прежде всего, от 65 до 75% масс. воды.

Использование солей персульфатов или солей пероксодисульфатов, как правило, осуществляется в форме обеспыленного порошка или в форме спрессованных формованных частиц. Чтобы предотвратить преждевременное разложение производных ацилпиридиния согласно изобретению в результате контакта с солями персульфата или пероксодисульфата, согласно изобретению является предпочтительным предоставлять персульфаты или соответственно пероксодисульфаты в виде отдельно упакованного компонента C.

В этой связи средство для осветления человеческих волос, состоящее из 3 компонентов, является еще одним предметом данного изобретения. Это средство получается непосредственно перед нанесением на волосы путем тщательного перемешивания текучей композиции А, которая содержит катионное производное ацилпиридиния общей Формулы (I), а также токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия, окислительной композиции В, содержащей по меньшей мере один окислитель, выбираемый из группы, включающей пероксид водорода и/или продукты его присоединения к органическим или неорганическим соединениям, а также дополнительно третьей, находящейся в форме порошка композиции C, которая содержит по меньшей мере одну неорганическую соль персульфата или пероксодисульфата.

Перемешивание композиций A и B или соответственно при необходимости композиций A, B и C перед применением приводит к получению готовой к применению смеси, которая представляет собой средство согласно изобретению с тремя обязательными ингредиентами.

Предпочтительно к текучим композициям A и/или B добавляется эмульгатор или соответственно поверхностно-активное вещество, причем поверхностно-активные вещества, в зависимости от направления использования, обозначаются как поверхностно-активные вещества или как эмульгаторы и выбираются из анионных, катионных, цвиттер-ионных, амфотерных и неионогенных поверхностно-активных веществ и эмульгаторов. Эти вещества подробно описываются далее.

В качестве анионных поверхностно-активных веществ в композициях согласно изобретению подходящими являются все анионные поверхностно-активные вещества, подходящие к применению для человеческого организма. Эти вещества отличаются наличием придающей растворимость в воде, анионной группы, такой как, например, карбоксилатная, сульфатная, сульфонатная или фосфатная группа, а также липофильной алкильной группы, содержащей приблизительно от 8 до 30 атомов углерода. Дополнительно в молекуле могут содержаться группы простых гликолевых или полигликолевых эфиров, фрагменты сложного эфира, простого эфира и амидов, а также гидроксильные группы. Примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ являются, соответственно в форме натриевых, калиевых, аммониевых, а также моно-, ди- и триалканоламмониевых солей с числом атомов углерода в алканольной группе от 2 до 4, линейные и разветвленные жирные кислоты (мыла), простые эфиры карбоновых кислот формулы RO(CH2CH 2O)×CH2COOH, ацилсаркозиды, ацилтауриды, ацилизетионаты, при необходимости полиалкоксилированные сложные моно- и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты, линейные алкансульфонаты, линейные осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 -олефинсульфонаты, сульфонаты ненасыщенных жирных кислот, сложные метиловые эфиры осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 -сульфожирных кислот, алкилсульфаты и сульфаты простых алкиловых эфиров формулы RO(CH2CH2O)×SO 3, смеси поверхностно-активных гидроксисульфонатов, сульфатированные простые гидроксиалкилполиэтилен- и/или гидроксиалкиленполипропиленгликолевые эфиры, сложные эфиры из винной кислоты и лимонной кислоты и спиртов, фосфаты простых алкиловых и/или простых алкеновых эфиров, сульфатированные сложные алкиленгликолевые эфиры жирных кислот формулы RC(O)O(alkO) nSO3H, а также моноглицеридсульфат и сульфат простого моноглицеринового эфира.

Цвиттер-ионными поверхностно активными веществами обозначаются такие поверхностно-активные соединения, которые содержат в молекуле по меньшей мере одну четвертичную аммонийную группу и по меньшей мере одну карбокислатную, сульфонатную или сульфатную группу. Особенно подходящими цвиттер-ионными поверхностно активными веществами являются так называемые бетаины, такие как глицинаты N-алкил-N, N-диметиламмония, например, кокосалкилдиметиламмонийглицинат, N-ациламинопропил-N, N-диметиламмонийглицинаты, например, кокосациламинопропилдиметиламмонийглицинат, а также 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолины, содержащие соответственно от 8 до 18 атомов углерода в алкильной или ацильной группах, а также кокосациламиноэтилгидроксиэтилкарбоксиметилглицинат.Предпочтительным цвиттер-ионным поверхностно активным веществом является известное производное амида жирной кислоты кокамидопропилбетаин, согласно обозначению в номенклатуре INCI.

Под амфотерными поверхностно-активными веществами понимают такие поверхностно-активные соединения, которые помимо алкильной или ацильной группы, имеющих от 8 до 24 атомов углерода, содержат в молекуле еще по меньшей мере одну свободную аминогруппу и по меньшей мере одну -СООН- или SOH-группу и способны к образованию внутренних солей. Примерами подходящих амфотерных поверхностно-активных веществ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты, содержащие соответственно примерно от 8 до 24 атомов углерода в алкильных группах.

Особенно предпочтительными амфотерными поверхностно-активными веществами являются N-кокосалкиламинопропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат, а также ацилсаркозин с числом атомов углерода от 12 до 18.

Кроме того, оказалось предпочтительным, если осветляющие средства согласно изобретению содержат неионогенные поверхностно-активные вещества. Неионогенные поверхностно-активные вещества в качестве гидрофильной группы содержат, например, полиоловую группу, группу простого полиалкиленгликолевого эфира или комбинацию из полиоловой и простой полигликольэфирной групп. Такими соединениями являются, например

- продукты присоединения от 2 до 50 моль этиленоксида и/или от 0 до 5 моль пропиленоксида к линейным или разветвленным жирным спиртам с числом атомов углерода от 8 до 30, к жирным кислотам с числом атомов углерода от 8 до 30, а также алкилфенолам с числом атомов углерода в алкиле от 8 до 15,

- имеющие концевую метальную или алкильную с числом атомов углерода от 2 до 6 группу продукты присоединения от 2 до 50 моль этиленоксида и/или от 0 до 5 моль пропиленоксида к линейным или разветвленным жирным спиртам с числом атомов углерода от 8 до 30, к жирным кислотам с числом атомов углерода от 8 до 30, а также алкилфенолам с числом атомов углерода в алкиле от 8 до 15,

- сложные моно- и диэфиры из жирных кислот с числом атомов углерода от 12 до 30 и продуктов присоединения от 1 до 30 моль этиленоксида к глицерину,

- сложные полиглицериновые эфиры и алкоксилированные сложные полиглицериновые эфиры,

- продукты присоединения от 5 до 60 моль этиленоксида к касторовому маслу и отвержденному касторовому маслу,

- сложные эфиры из полиолов и жирных кислот,

- алкоксилированные, предпочтительно пропоксилированные и, в частности, этоксилированные моно-, ди- и триглицериды, такие как, например, глицеринмонолаурат +20 этиленоксида и глицеринмоностеарат +20 этиленоксида,

- алкоксилированные сложные алкиловые эфиры жирных кислот формулы RC(O)-(OCH2CH 2)wOR', в которой RC(O)- представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный и/или ненасыщенный ацильный остаток с числом атомов углерода от 6 до 22, R' является линейным или разветвленным алкильным остатком с числом атомов углерода от 1 до 4, a w равно числу от 1 до 20,

- аминоксиды,

- смешанные простые гидроксиэфиры,

- сложные эфиры из сорбитана и жирных кислот, а также продукты присоединения этиленоксида к сложным сорбитановым эфирам жирных кислот, такие как, например, полисорбаты, сорбитанмонолаурат и сорбитанмонолаурат +20 моль этиленоксида (ЭО),

- сложные эфиры из сахаров и жирных кислот, а также продукты присоединения этиленоксида к сложным эфирам из сахаров и жирных кислот,

- продукты присоединения этиленоксида к алканоламидам жирных кислот и жирным аминам,

- N-алкилглюкамиды жирных кислот,

- алкилфенолы и алкилфенолалкоксилаты, содержащие в алкильной цепи от 6 до 21 атомов углерода, прежде всего, от 6 до 15 атомов углерода, а также от 0 до 30 этиленоксидных и/или пропиленоксидных структурных единиц. Предпочтительными представителями этого класса являются, например, нонилфенол +4 ЭО, нонилфенол +9 ЭО, октилфенол +3 ЭО и октилфенол +8 ЭО,

- алкилполигликозиды, соответствующие общей формуле RO-(Z)x, причем R представляет собой алкил, Z - сахар, а также х равен числу структурных единиц этого сахара. Алкилполигликозиды, которые можно применять согласно изобретению, могут содержать только один определенный алкильный остаток.

В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ подходят, в частности алкилмоно- и -олигоглкозиды с числом атомов углерода в алкиле от 8 до 22, а также их этоксилированные аналоги. Прежде всего, особенно подходящими оказались неэтоксилированные соединения.

Эти соединения отличаются тем, что в качестве структурного элемента сахара Z могут использоваться любые моно- или олигосахариды. Обычно применяются сахара, содержащие 5 или 6 атомов углерода, а также соответствующие олигосахариды. Такими сахарами являются, например, глюкоза, фруктоза, галактоза, арабиноза, рибоза, ксилоза, ликсоза, аллоза, альтроза, манноза, гулоза, идоза, талоза и сахароза. Предпочтительными структурными элементами сахара являются глюкоза, фруктоза, галактоза, арабиноза и сахароза; глюкоза является особенно предпочтительной.

Алкилполигликозиды, которые можно использовать согласно изобретению, в среднем содержат от 1,1 до 5 структурных фрагментов сахара. Алкилполигликозиды, имеющие величины х от 1,1 до 2,0 являются предпочтительными. В высшей степени предпочтительными являются алкилгликозиды, у которых х составляет от 1,1 до 1,8.

Также согласно изобретению могут использоваться алкоксилированные гомологи перечисленных алкилполигликозидов. Эти гомологи могут содержать в среднем до 10 этиленоксидных и/или пропиленоксидных структурных единиц в каждом алкилгликозидном структурном фрагменте.

Другими предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами оказались продукты присоединения алкиленоксидов к насыщенным линейным жирным спиртам и жирным кислотам, содержащие соответственно от 2 до 30 моль этиленоксида на один моль жирного спирта или соответственно жирной кислоты. Композиции с замечательными характеристиками также были получены, если они в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ содержали сложные эфиры из жирных кислот и этоксилированного глицерина.

При этом особенно предпочтительные неионогенные поверхностно-активные соединения благодаря простой обрабатываемости являются веществами, которые коммерчески доступны в чистом виде как твердые вещества или жидкости. Определение чистоты в данном контексте относится не к химически чистым соединениям. Более того, в частности, если речь идет о продуктах на натуральной основе, могут использоваться смеси различных гомологов, например, с разной длиной алкильной цепи, такие как те, что получаются в случае продуктов на основе природных жиров и масел. Также в случае алкоксилированных продуктов обычно имеют место смеси с различной степенью алкоксилирования. Напротив, понятие чистоты в этой связи относится к тому факту, что выбранные вещества предпочтительно не должны содержать растворителей, загустителей и других посторонних примесей.

В случае поверхностно-активных веществ, которые представляют собой продукты присоединения этилен- и/или пропиленоксида к жирным спиртам или производные этих продуктов присоединения, могут применяться как продукты с «нормальным» распределением гомологов, так и продукты с узким распределением гомологов. При этом под «нормальным» распределением гомологов понимают смеси гомологов, которые получают при взаимодействии жирного спирта и алкиленоксида с применением в качестве катализаторов щелочных металлов, гидроксидов щелочных металлов или алкоголятов щелочных металлов. Узкие распределения гомологов, наоборот, получаются, когда в качестве катализаторов применяются, например, гидротальцит, соли из щелочноземельных металлов и простых эфиров карбоновых кислот, оксиды, гидроксиды или алкоголяты щелочноземельных металлов. Применение продуктов с узким распределением гомологов может быть предпочтительным.

Анионные, неионогенные, цвиттер-ионные или амфотерные поверхностно-активные вещества используются в количествах от 0,1 до 45% масс., предпочтительно от 1 до 30% масс. и наиболее предпочтительно от 1 до 15% масс., в пересчете на общее количество средства, готового к применению.

Согласно изобретению также предпочтительными являются катионные поверхностно-активные вещества, относящиеся к типу четвертичных аммонийных соединений, эстеркваты и амидоамины. Предпочтительными четвертичными аммонийными соединениями являются аммониевые галогениды, прежде всего, хлориды и бромиды, такие как хлориды алкилтриметиламмония, хлориды диалкилдиметиламмония и хлориды триалкилметиламмония, например, цетилтриметиламмонийхлорид, стеарилтриметиламмонийхлорид, дистеарилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметилбензиламмонийхлорид и трицетилметиламмонийхлорид, а также соединения имидазолия, известные под обозначениями в номенклатуре INCI как кватерниум-27 и кватерниум-83. Длинные алкильные цепи вышеприведенных поверхностно-активных веществ предпочтительно содержат от 10 до 18 атомов углерода. Другие катионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы согласно изобретению, представляют собой кватернизованные белковые гидролизаты.

Алкиламидоамины обычно получаются путем амидирования природных или синтетических жирных кислот и фрагментов жирных кислот диалкиламиноаминами и помимо хорошего кондиционирующего действия особенно отличаются своей хорошей биологической разлагаемостью.

Также очень хорошей способностью к биологическому разложению обладают сложноэфирные соединения, так называемые «эстеркваты». Эстеркваты представляют собой известные вещества, которые в качестве структурных элементов содержат как по меньшей мере одну сложноэфирную функцию, так и по меньшей мере одну четвертичную аммонийную группу. Предпочтительными эстеркватами являются четвертичные сложноэфирные соли жирных кислот с триэтаноламином, кватернизованные сложноэфирные соли жирных кислот с диэтанолалкиламинами, а также кватернизованные сложноэфирные соли жирных кислот с 1,2-дигидроксипропилдиалкиламинами.

Катионные поверхностно-активные вещества содержатся в средствах, применяемых согласно изобретению, предпочтительно в количествах от 0,05 до 10% масс., в пересчете на все средство. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5% масс.

В предпочтительном варианте исполнения изобретения могут быть предпочтительными неионогенные, цвиттер-ионные и/или амфотерные поверхностно-активные вещества, а также их смеси.

В другом предпочтительном варианте исполнения изобретения действие активных веществ согласно изобретению может усиливаться с помощью эмульгаторов. Такими эмульгаторами являются, например:

- продукты присоединения от 4 до 30 моль этиленоксида и/или от 0 до 5 моль пропиленоксида к линейным жирным спиртам с числом атомов углерода от 8 до 22, к жирным кислотам с числом атомов углерода от 12 до 22, а также к алкилфенолам с числом атомов углерода в алкильной группе от 8 до 15,

- сложные моно- и диэфиры из жирных кислот с числом атомов углерода от 12 до 22 и продуктов присоединения от 1 до 30 моль этиленоксида к полиолу с числом атомов углерода от 3 до 6, прежде всего, глицерину,

- этиленоксидные и полиглицериновые продукты присоединения к сложным эфирам метилглюкозида и жирных кислот, алканоламидам жирных кислот и глюкамидам жирных кислот,

- алкилмоно- и -олигогликозиды с числом атомов углерода в алкиле от 8 до 22, а также их этоксилированные аналоги, причем предпочтительными являются степень олигомеризации от 1,1 до 5, прежде всего, от 1,2 до 2,0, а также глюкоза в качестве компонента сахара,

- смеси из алкил(олиго)глюкозидов и жирных спиртов,

- продукты присоединения от 5 до 60 моль этиленоксида к касторовому маслу и отвержденному касторовому-маслу,

- частичные сложные эфиры из полиолов, содержащих от 3 до 6 атомов углерода, и насыщенных жирных кислот с числом атомов углерода от 8 до 22,

- стерины, в частности зоостерины (холестерин и ланостерин), фитостерины (эргостерин, стигмастерин и ситостерин), а также мукостерины,

- фосфолипиды, например, как лецитин или соответственно фосфатидилхолин,

- сложные эфиры из жирных кислот и сахаров и сахарных спиртов, таких как сорбит,

- полиглицерины и производные полиглицерина, такие как, например, полиглицеринполи-12-гидроксистеарат,

- линейные и разветвленные жирные кислоты с числом атомов углерода от 8 до 30, а также их натриевые (Na-), калиевые (K-), аммониевые, кальциевые (Са-), магниевые (Mg-) и цинковые (Zn) соли.

Средства согласно изобретению предпочтительно содержат эмульгаторы в количествах от 0,1 до 25% масс., прежде всего, от 0,5 до 15% масс., в пересчете на общее количество средства, готового к применению.

Предпочтительно композиции согласно изобретению могут содержать по меньшей мере один неионогенный эмульгатор с величиной индекса ГЛБ (гидрофильно-липофильного баланса) от 8 до 18, в соответствии с определением, приведенным в издании Rompp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), страница 1764. Неионогенные эмульгаторы с индексом ГЛБ, составляющим 10-15, согласно изобретению могут быть особенно предпочтительными.

Среди перечисленных типов эмульгаторов особенно предпочтительными могут быть эмульгаторы, которые не содержат в молекуле этиленоксида и/или пропиленоксида.

Средства согласно изобретению дополнительно могут также содержать красители и/или промежуточные продукты для красителей, а, следовательно, поставляться в качестве средств, которые одновременно обладают и осветляющим и окрашивающим действием. Такие средства далее обозначаются как «окрашивающие средства», как «осветляющие окрашивающие средства» или как «окрашивающие и осветляющие средства».

Окислительное окрашивание волокон может происходить в присутствии промежуточных продуктов для окислительных красителей в основном под действием кислорода воздуха. Однако предпочтительно используется химический окисляющий агент, особенно тогда, когда помимо окрашивания на человеческих волосах желателен эффект осветления. Этот осветляющий эффект может быть желателен независимо от метода окрашивания. В качестве окислителя рассматривают персульфаты, хлориты и, прежде всего, пероксид водорода или продукты его присоединения к мочевине, меламину, а также борату натрия.

Однако согласно изобретению средство для окислительного окрашивания также может наноситься на волосы вместе с катализатором, который активирует окисление промежуточного продукта для красящего вещества, например, кислородом воздуха. Такие катализаторы представляют собой, например, определенные энзимы, йодиды, хиноны или ионы металлов.

Подходящими энзимами являются, например, пероксидазы, которые могут значительно усиливать действие небольших количеств пероксида водорода. Кроме того, согласно изобретению подходящими являются такие энзимы, которые с помощью кислорода воздуха непосредственно окисляют промежуточный продукт для окислительного красящего вещества, такие как, например, лакказы, или выделяют незначительные количества пероксида водорода in situ и таким способом активируют биокаталитическое окисление промежуточного продукта для красящего вещества. Особенно подходящими катализаторами для окисления предшественников красящих веществ являются так называемые двухэлектронные оксидоредуктазы в комбинации со специфическими для них субстратами, оксидаза пиранозы (например, с D-глюкозой или галактозой), оксидаза глюкозы (с D-глюкозой), оксидаза глицерина (с глицерином), оксидаза пирувата (с бензовиноградной кислотой или ее солями), алкогольоксидаза (со спиртом, таким как МеОН, EtOH), лактатоксидаза (с молочной кислотой), тирозиназа (с тирозином), уриказа (с мочевой кислотой), холиноксидаза (с холином), а также оксидазы аминокислот (с аминокислотами).

При использовании дополнительного окисляющего агента целесообразно, если собственно осветляющее и/или окрашивающее средство непосредственно перед применением приготавливается путем перемешивания композиции дополнительного оксиляющего агента с раствором пероксида водорода согласно изобретению, а также с композицией, содержащей соединения Формулы (I) и токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия, а также при необходимости промежуточные продукты для красящего вещества. Образующийся при этом готовый к использованию препарат для осветления и/или окрашивания волос предпочтительно должен иметь показатель pH в интервале от 6 до 12. Особенно предпочтительно применение средства для осветления и/или окрашивания волос в слабо щелочной области. Температуры при использовании могут находиться в области между 15 и 40°C. Спустя время воздействия от 5 до 45 минут средство для окрашивания волос удаляется путем смывания с волос, которые следовало окрасить. Последующее промывание с помощью шампуня исключается, если был использован носитель, содержащий эффективное поверхностно-активное вещество, например, окрашивающий шампунь.

В случае волос, тяжело подвергающихся окрашиванию, средство согласно изобретению может, в частности, при необходимости наноситься на волосы с дополнительными промежуточными продуктами для красящего вещества, а также без предварительного смешивания с окисляющими компонентами. Затем, после времени воздействия, составляющего от 20 до 30 минут, при необходимости после промежуточной промывки, наносится окисляющий компонент, перемешанный с композицией, содержащей катионное производное ацилпиридиния, соответствующее Формуле (I), и токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия. После этого, спустя дополнительное время воздействия от 10 до 20 минут, осуществляют промывку и при желании еще мытье с шампунем. В случае этого варианта исполнения изобретения в соответствии с первым вариантом, при котором предварительное нанесение промежуточного продукта для красящего вещества должно способствовать лучшему проникновению в волосы, для соответствующего средства устанавливают уровень pH примерно от 4 до 7. Согласно второму варианту сначала добиваются окисления на воздухе, при котором нанесенное средство предпочтительно имеет показатель pH от 7 до 10. При последующем ускоренном окислении может быть предпочтительным дополнительное применение в качестве окисляющих агентов растворов пероксодисульфатов, имеющих кислую среду.

Использование определенных ионов или комплексов металлов также может быть предпочтительным, чтобы достичь интенсивного окрашивания. Подходящими ионами металлов являются, например, Zn2+, Cu2+, Fe 2+, Fe3, Mn2+, Mn4+, Li +, Mg2+, Ca2+, Ce2+, V 3+, Co2+, Ru3+и Al3+. При этом особенно подходящими являются Zn2+, Cu 2+и Mn2+. В принципе, эти ионы металлов могут использоваться в форме любых физиологически приемлемых солей или в форме комплексных соединений. Предпочтительными солями являются ацетаты, сульфаты, галогениды, лактаты и тартраты. Благодаря применению этих солей металлов можно как ускорять образование окрашивания, так и целенаправленно влиять на оттенки цвета.

Особенно предпочтительные средства содержат от 0,0001 до 2,5% масс., предпочтительно от 0,001 до 1% масс. по меньшей мере одного соединения из следующей группы: хлорид меди (CuCl 2), сульфат меди (CuSO4), сульфат железа (II), сульфат марганца (II), хлорид марганца (II), хлорид кобальта (II), сульфат церия, хлорид церия, сульфат ванадия, оксид марганца (MnO2).

Согласно изобретению также предпочтительным является использование так называемых комплексообразователей. Комплексообразователи представляют собой вещества, которые могут образовывать комплексы с ионами металлов. Предпочтительными комплексообразователями являются так называемые хелатные Комплексообразователи, то есть, вещества, которые образуют с ионами металлов циклические соединения, причем отдельный лиганд имеет более одного координационного соединения с центральным атомом, то есть, является по меньшей мере «двузубым». Таким образом, в этом случае соединения, обычно являющиеся линейными, при помощи комплексообразования замыкаются в кольцо через один ион. Число связанных лигандов зависит от координационного числа центрального иона.

В рамках данного изобретения могут использоваться все Комплексообразователи из вопросов уровня техники. Они могут принадлежать к различным химическим классам. Предпочтительно в индивидуальном виде или в смеси друг с другом используются:

поликарбоновые кислоты, у которых сумма количества карбоксильных и при необходимости гидроксильных групп составляет по меньшей мере 5, такие как глюконовая кислота,

азотсодержащие моно- или поликарбоновые кислоты, такие этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), N-гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота, гидроксиэтилиминодиуксусная кислота, нитрилодиуксусная кислота-3-пропионовая кислота, изосериндиуксусная кислота, N,N-ди(2-гидроксиэтил)глицин, N-(1,2-дикарбокси-2-гидроксиэтил)глицин, N-(1,2-дикарбокси-2-гидроксиэтил)аспарагиновая кислота или нитрилотриуксусная кислота (НТА),

геминальные дифосфоновые кислоты, такие как 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота (ОЭДФ), ее высшие гомологи, содержащие до 8 атомов углерода, а также производные этих соединений, содержащие гидрокси- или аминогруппы и 1-аминоэтан-1,1-дифосфоновая кислота, ее высшие гомологи, содержащие до 8 атомов углерода, а также производные этих соединений, содержащие гидрокси- или аминогруппы,

аминофосфоновые кислоты, такие как этилендиаминтетра(метиленфосфоновая кислота), диэтилентриаминпента(метиленфосфоновая кислота) или нитрилотри(метиленфосфоновая кислота),

фосфонполикарбоновые кислоты, такие как 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновая кислота, а также

циклодекстрины.

Комплексообразователями, предпочтительными согласно изобретению, являются фосфонаты, предпочтительно гидроксиалкан- или соответственно аминоалканфосфонаты и, прежде всего, 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат (ОЭДФ), или его ди- или тетранатриевые соли и/или этилендиаминтетраметиленфосфонат (ЭДТМФ) или соответственно его гексанатриевая соль и/или диэтилентриаминпентаметиленфосфонат (ДТПМФ) или его гепта- или октанатриевая соль.

Как уже было упомянуто, средства согласно изобретению могут предоставляться не только как чистые осветляющие средства, то есть, так называемые блондирующие средства, но и как окрашивающие и осветляющие средства, которые одновременно с осветлением также способствуют окрашиванию кератиновых волокон.

Чтобы предоставить косметическое средство, изменяющее цвет, в частности, для кожи или волокон, содержащих кератин, таких как, например, человеческие волосы, специалисту, в зависимости от требований к окрашиванию, известны различные окрашивающие системы.

Для постоянного, интенсивного окрашивания с соответствующими прочностными характеристиками применяются так называемые окислительные красящие средства. Такие красящие средства обычно содержат промежуточные продукты для окислительных красителей, так называемые проявляющие компоненты, а также цветообразующие компоненты. Проявляющие компоненты, под действием окислителя или кислорода воздуха, друг с другом или путем соединения с одним или несколькими цветообразующими компонентами образуют собственно само окрашивающее вещество. При этом окисляющие красящие вещества отличаются замечательным, сохраняющимся долго результатом окрашивания. Однако для получения натурального результата при окрашивании обычно должна применяться смесь из большого числа промежуточных продуктов для окисляющих красящих веществ, кроме того, во многих случаях для получения оттенков применяются прямые красители.

Для временного окрашивания обычно применяются окрашивающие или тонирующие средства, которые в качестве окрашивающих компонентов содержат так называемые прямые красители. В этом случае речь идет о молекулах красящего вещества, которые непосредственно абсорбируются на субстрате и не требуют окислительного процесса для образования окраски. К этим красителям относится, например, хна, известная уже с древних времен для окрашивания тела и волос. Эти красящие вещества, как правило, заметно менее устойчивы по отношению к мытью с шампунем, чем окислительные красители, так что после этого значительно быстрее наступает во многих случаях нежелательное изменение оттенков или совершенно очевидная равномерная потеря цвета.

И, наконец, большое внимание было уделено другому способу окрашивания. При этом способе на субстрат, например, волосы, наносятся предшественники природного окрашивающего волосы вещества - меланина, затем в рамках окислительного процесса в волосах они образуют аналоги природных красящих веществ. В случае, прежде всего многократного, применения, средства, содержащего 5,6-дигидроксихинолин, возможно людям с поседевшими волосами снова придать естественный цвет волос. Образование окраски при этом может происходить с участием кислорода воздуха в качестве единственного окислителя, так что нет необходимости прибегать к другим окисляющим средствам. Для людей с исходным цветом волос от русого до каштанового в качестве единственного предшественника красителя может использоваться индолин. Для использования людьми с природными рыжими волосами и, прежде всего, с волосами от темного до черного цвета, наоборот, удовлетворительные результаты часто достигаются только при совместном применении дополнительных окрашивающих компонентов, в частности, определенных промежуточных продуктов для окислительных красителей.

В варианте исполнения изобретения в части изменения цвета предмет данного изобретения может комбинироваться по меньшей мере с одним компонентом, изменяющим цвет. Изменяющие цвет компоненты в рамках данного изобретения предпочтительно выбираются:

(1) по меньшей мере из одного промежуточного продукта для окислительного красителя

и/или

(2) по меньшей мере из одного прямого красителя.

С этой целью подобные средства согласно изобретению содержат по меньшей мере один промежуточный продукт для красителя, предпочтительно один промежуточный продукт для окислительного красителя и/или по меньшей мере один прямой краситель. Среди этих веществ прежде всего предпочтительны так называемые окислительные окрашивающие агенты.

Окислительные окрашивающие агенты согласно изобретению содержат по меньшей мере один цветообразующий и по меньшей мере один проявляющий компонент. Цветообразующие и проявляющие компоненты также обозначаются как промежуточные продукты для окислительного красящего средства. К тому же окислительные окрашивающие средства согласно изобретению в качестве средств для придания оттенков также могут еще содержать прямые красители.

Следовательно, предпочтительные средства для окрашивания и/или осветления кератиновых волокон согласно изобретению отличаются тем, что они содержат по меньшей мере один промежуточный продукт для окислительного красителя проявляющего типа и/или цветообразующего типа.

Предпочтительные проявляющие компоненты выбираются по меньшей мере из одного из соединений группы, которая образована из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-(2-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-(1,2-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N,N-бис(2-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(4-амино-3-метилфенил)-N-[3-(1Н-имидазол-1-ил)пропил]амина, N,N'-бис(2-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ола, бис(2-гидрокси-5-аминофенил)метана, 1,3-бис(2,5-диаминофенокси)пропан-2-ола, N,N'-бис(4-аминофенил)-1,4-диазациклогептана, 1,10-бис(2,5-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекана, п-аминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(1,2-дигидроксиэтил)фенола и 4-амино-2-(диэтиламинометил)фенола, 4,5-диамино-1-(2-гидроксиэтил)пиразола, 2,4,5,6-тетраминопиримидина, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидина, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидина, а также физиологически приемлемых солей этих соединений.

Цветообразующие компоненты в рамках окислительного окрашивания сами по себе не образуют значительного окрашивания, а всегда требуют присутствия проявляющих компонентов. Поэтому согласно изобретению является предпочтительным, чтобы при использовании по меньшей мере одного проявляющего компонента дополнительно использовали по меньшей мере один цветообразующий компонент.

Особенно предпочтительные цветообразующие компоненты выбирают из следующего ряда: м-аминофенол, 6-амино-2-метилфенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-аминофеноксиэтанол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-(2-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 2-аминофенол, 3-фенилендиамин, 2-(2,4-диаминофенокси)этанол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2-гидроксиэтиламино)бензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенил)пропан, 2,6-бис(2'-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол, 2-({3-[(2-гидроксиэтил)амино]-4-метокси-5-метилфенил}амино)этанол, 2-({3-[(2-гидроксиэтил)амино]-2-метокси-5-метилфенил}амино)этанол, 2-({3-[(2-гидроксиэтил)амино]-4,5-диметилфенил}амино)этанол, 2-[3-морфолин-4-илфенил)амино]этанол, 3-амино-4-(2-метоксиэтокси)-5-метилфениламин, 1-амино-3-бис-(2-гидроксиэтил)аминобензол, резорцин, 2-метилрезорцин, 4-хлоррезорцин, 1,2,4-тригидроксибензол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 1,8-дигидроксинафталин, 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол, 7-гидроксииндол, 4-гидроксииндолин, 6-гидроксииндолин, 7-гидроксииндолин, или смеси этих соединений, или физиологически приемлемые соли перечисленных соединений.

Проявляющие или цветообразующие компоненты предпочтительно применяются соответственно в количествах от 0,005 до 20% масс., предпочтительно от 0,1 до 5% масс., соответственно в пересчете на окислительное окрашивающее средство, готовое к применению.

При этом проявляющие компоненты и цветообразующие компоненты, как правило, используются в примерно эквивалентном мольном отношении друг к другу. Также если использование в эквивалентном мольном соотношении оказалось целесообразным, то некоторый избыток отдельного промежуточного продукта для оксилительного красящего средства не наносит вреда, так что проявляющие компоненты и цветообразующие компоненты могут находиться в мольном соотношении от 1:0,5 до 1:3, прежде всего, от 1:1 до 1:2.

Кроме того, средства согласно изобретению могут содержать по меньшей мере один прямой краситель. При этом речь идет о красящих веществах, которые непосредственно абсорбируются на волосах и не требуют окислительного процесса для образования окраски. Прямые красители обычно представляют собой нитрофенилендиамины, нитроаминофенолы, азокрасители, антрахиноны ил индофенолы.

Прямые красители соответственно предпочтительно используются в количестве от 0,001 до 20% масс., в пересчете на все композицию, готовую к применению. Предпочтительно общее количество прямого красителя составляет не более 20% масс.

Прямые красители можно разделить на анионные, катионные и неионные прямые красители. Предпочтительными анионными прямыми красителями являются соединения, известные под международными названиями или соответственно торговыми наименованиями краситель кислотный желтый Acid Yellow 1, краситель Yellow 10, кислотный желтый Acid Yellow 23, кислотный желтый Acid Yellow 36, кислотный оранжевый Acid Orange 7, кислотный красный Acid Red 33, кислотный красный Acid Red 52, пигмент красный Pigment Red 57:1, краситель кислотный синий Acid Blue 7, кислотный зеленый Acid Green 50, кислотный фиолетовый Acid Violet 43, кислотный черный Acid Black 1, а также краситель кислотный черный Acid Black 52. При этом предпочтительными катионными прямыми красителями являются катионные трифенилметановые красители, такие как, например, краситель катионный синий Basic Blue 7, катионный синий Basic Blue 26, катионный фиолетовый Basic Violet 2 и катионный фиолетовый Basic Violet 14; ароматические системы, которые замещены четвертичной азотсодержащей группой, такие как, например, краситель катионный желтый Basic Yellow 57, катионный красный Basic Red 76, катионный синий Basic Blue 99, красители катионные коричневые Basic Brown 16 и Basic Brown 17, а также прямые красители, которые включают гетероцикл, содержащий по меньшей мере один четвертичный атом азота, например, как те, что перечисляются в европейской заявке на патент ЕР-А2-998 908 в пунктах Формулы изобретения с 6 по 11, на которую ссылаются в явном виде. Соединения, которые также известны под обозначениями краситель катионный желтый Basic Yellow 87, катионный оранжевый Basic Orange 31 и катионный красный Basic Red 51, являются в высшей степени предпочтительными катионными прямыми красителями. Катионные прямые красители, которые поставляются в продажу под торговой маркой Arianor®, согласно изобретению также являются в высшей степени предпочтительными катионными прямыми красителями. В качестве неионных прямых красителей подходят, в частности, неионные нитро- и хиноновые красители, а также нейтральные азокрасители. Предпочтительными неионными прямыми красителями являются соединения, известные под международными названиями или соответственно торговыми наименованиями НС Yellow 2, НС Yellow 4, НС Yellow 5, НС Yellow 6, НС Yellow 12, НС Orange 1, дисперсный оранжевый Disperse Orange 3, НС Red 1, НС Red 3, НС Red 10, НС Red 11, НС Red 13, НС Red BN, HC Blue 2, НС Blue 11, НС Blue 12, дисперсный синий Disperse Blue 3, НС Violet 1, дисперсные фиолетовые Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, дисперсный черный Disperse Black 9, а также 1,4-диамино-2-нитробензол, 2-амино-4-нитрофенол, 1,4-бис(2-гидроксиэтил)амино-2-нитробензол, 3-нитро-4-(2-гидроксиэтил)аминофенол, 2-(2-гидроксиэтил)амино-4,6-динитрофенол, 4-[(2-гидроксиэтил)амино]-3-нитро-1-метилбензол, 1-амино-4-(2-гидроксиэтил)амино-5-хлор-2-нитробензол, 4-амино-3-нитрофенол, 1-(2'-уреидоэтил)амино-4-нитробензол, 2-[(4-амино-2-нитрофенил)амино]бензойная кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин, 2-гидрокси-1,4-нафтохтинон, пикраминовая кислота и ее соли, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, 4-этиламино-3-нитробензойная кислота, а также 2-хлор-6-этиламино-4-нитрофенол.

Нет необходимости, чтобы эти прямые красители представляли собой соответственно индивидуальные соединения. Более того, если это обусловлено способом получения отдельного красителя, в меньших количествах еще могут содержаться и другие компоненты, в той степени, насколько они не оказывают отрицательного влияния на результат окрашивания или не должны быть исключены по другим основаниям, например, токсикологическим.

Кроме того, в качестве прямых красителей также могут использоваться красители природного происхождения, такие как те, что содержатся, например, в красной хне, бесцветной хне, черной хне, цветках ромашки, древесине сандалового дерева, черном чае, коре крушины, шалфее, древесине кампешевого дерева, корне марены, дубильном экстракте катеху и корне альканны.

Кроме того, средства согласно изобретению могут содержать другие активные, вспомогательные вещества и добавки, такие как неионные полимеры, катионные полимеры, цвиттер-ионные и амфотерные полимеры, анионные полимеры, загустители, структурирующие вещества, соединения для кондиционирования волос, белковые гидролизаты, парфюмерные масла, диметилизосорбид и циклодекстрины, активные вещества, улучшающие структуру волос, пеногасители, такие как силиконы, красители для подкрашивания самого средства, активные вещества против перхоти, такие как пироктон оламин, цинк омадин и климбазол, светозащитные средства, в частности, производные бензофенона, коричной кислоты и триазина, активные вещества, такие как пантенол, пантотеновая кислота, пантолактон, аллантоин, пирролидинонкарбоновые кислоты и их соли, а также бисаболол, витамины, провитамины и предшественники витаминов, прежде всего, подобные вещества из групп A, B 3, B5, B6, C, E, F и H, растительные экстракты, холестерин, средства, влияющие на консистенцию, такие как сложные эфиры Сахаров, сложные эфиры полиолов или простые алкиловые эфиры полиолов, жиры и воски, такие как спермацет, пчелиный воск, горный воск, а также парафины, алканоламиды жирных кислот, вещества, способствующие набуханию и проникновению, вещества, придающие матовость, такие как латекс, сополимеры стирол/поливинилпирролидон (ПВП) и стирол/акриламид, средства, придающие перламутровый блеск, пигменты, стабилизаторы пероксида водорода и других окислителей, вытесняющие агенты, такие как пропан-бутановая смесь, N2 O, диметиловый эфир, CO2 и воздух, антиоксиданты.

Выбор этих дополнительных веществ делается специалистом в соответствии с желаемыми свойствами средства.

В отношении других необязательных компонентов, а также используемых количеств этих компонентов настоятельно рекомендуется обратить внимание на известные специалисту соответствующие руководства, например, КП. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Huthig BuchVerlag, Heidelberg, 1989.

В качестве дополнительных компонентов композиции согласно изобретению могут содержать по меньшей мере одно аммонийное соединение из следующей группы: хлорид аммония, карбонат аммония, бикарбонат аммония, сульфат аммония и/или карбамат аммония в количестве от 0,5 до 10, предпочтительно от 1 до 5% масс., в пересчете на всю композицию данного средства.

Средства согласно изобретению содержат активные вещества в косметическом носителе. Этот косметический носитель предпочтительно является водным, спиртовым или водно-спиртовым. Для целей осветления волос такими носителями являются, например, кремы, эмульсии, гели или также растворы, содержащие поверхностно-активные вещества, как, например, шампуни, пенящиеся аэрозоли или другие композиции, которые подходят для использования на волосах. Но также возможно с целью хранения предоставлять порошкообразную или также таблетированную композицию, что является предпочтительным для осветляющих средств. В этом случае перед применением из них готовится смесь с растворителем, таким как вода, или с органическим растворителем, или соответственно со смесью из воды и органического растворителя с получением смеси, готовой к употреблению.

Согласно изобретению водный носитель содержит по меньшей мере 40% масс., прежде всего, по меньшей мере 50% масс. воды.

Под водно-спиртовым носителем в рамках данного изобретения следует понимать содержащие воду композиции, включающие от 3 до 70% масс. спирта с числом атомов углерода от 1 до 4, прежде всего, этанола или изопропанола. Средства согласно изобретению могут дополнительно содержать другие органические растворители, такие как, например, метоксибутанол, этилдигликоль, 1,2-пропиленгликоль, н-пропанол, н-бутанол, м-бутиленгликоль, глицерин, простой моноэтиловый эфир диэтилен гликоля, а также простой моно-н-бутиловый эфир диэтиленгликоля. При этом предпочтительными являются все водорастворимые органические растворители.

Предпочтительные средства согласно изобретению отличаются тем, что они дополнительно содержат один неводный растворитель, причем особенно предпочтительные средства согласно изобретению содержат этот растворитель в концентрации от 0,1 до 30% масс., предпочтительно в концентрации от 1 до 20% масс., в высшей степени предпочтительно в концентрации от 2 до 10% масс., соответственно в пересчете на данное средство.

Вторым предметом данного изобретения является способ осветления кератиновых волокон, прежде всего, человеческих волос, отличающийся тем, что средство, соответствующее первому предмету данного изобретения, наносят на волокна, содержащие кератин, оставляют на этих волокнах на время от 5 до 60 минут, а затем снова смывают или промывают с помощью шампуня. В частности, температура в процессе времени воздействия от 5 до 60 минут находится между 10°C и 40°C, прежде всего, между 20°С и 38°C.

В рамках такого способа может быть предпочтительным, чтобы этот способ отличался тем, что:

при желании на волокна наносится средство для предварительной обработки М1, затем

на волокнах используют средство М2, причем при желании перед использованием к средству М2 добавляют другое средство М3, это средство М2, спустя время от 5 до 60 минут, смывается с этих волокон, а после обработки при необходимости на эти волокна наносится средство для последующей обработки М4 и снова смывается по прошествии времени воздействия, составляющего несколько минут,

при этом по меньшей мере одно из средств М1, М2 или М3, или смесь средств М2 и М3 представляет собой средство согласно изобретению, соответствующее первому предмету данного изобретения.

Таким образом, средства согласно изобретению могут быть приготовлены и соответствующим образом использованы в виде однокомпонентного средства (окрашивающего и/или осветляющего средства М2) и в виде двухкомпонентного средства (М2+М3). Разделение на многокомпонентную систему предлагается прежде всего там, где можно ожидать или опасаться несовместимости ингредиентов. В случае таких систем средство, которое следует использовать, готовится путем смешивания компонентов самим потребителем непосредственно перед применением.

При этом предпочтительным является способ окрашивания и/или осветления, при котором соединения общей структуры (I), а также дополнительный активатор осветляющего действия сначала хранятся отдельно от пероксида водорода. Таким образом, другим предметом данного изобретения является способ осветления, а при необходимости окрашивания человеческих волос, при котором композиция на водной основе, содержащая пероксид водорода, смешивается с композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение общей структуры (I) и по меньшей мере один токсикологически безопасный дополнительный активатор осветляющего действия (смотрите выше) с образованием средства, соответствующего первому предмету данного изобретения, и это средство наносится на волосы.

Другой вариант исполнения способа согласно изобретению для осветления и при необходимости окрашивания человеческих волос имеет место, когда композиция на водной основе, содержащая пероксид водорода, смешивается до получения гомогенной композиции с другим средством, содержащим предпочтительно по меньшей мере один подщелачивающий агент и/или прямой краситель для волос и/или по меньшей мере один промежуточный продукт для окислительного красящего вещества, а также со средством, содержащим соединение общей структуры (I) (смотрите выше), а также еще и дополнительный активатор осветляющего действия (смотрите выше), и эта композиция наносится на волосы.

Третьим предметом данного изобретения является применение средства, соответствующего первому предмету данного изобретения, для осветления волокон, содержащих кератин, в частности, человеческих волос.

В отношении других предпочтительных вариантов выполнения способа согласно изобретению или соответственно применения согласно изобретению действует принцип mutatis mutandis («внося соответствующеие изменения»), действительный для средств согласно изобретению.

Примеры

1.0 Получение 1-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфоната

осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793

В течение 5 часов в 500 мл этанола кипятили с обратным холодильником 30,0 г (0,25 моль) 4-ацетилпиридина и 55,8 г (0,30 моль) сложного метилового эфира п-толуолсульфокислоты. Растворитель удаляли в вакууме с помощью роторного испарителя, а остаток извлекали простым эфиром. После отделения эфирной фазы продукт выкристаллизовался с течением времени. Этот продукт сушили в вакууме. Выход: 59,9 г (82,5%); 1H-ЯМР (400 МГц, DMSO-d6): осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 [м.д.]=2,26 (с, 3Н); 2,72 (с, 3Н); 3,39 (с, 3Н); 7,11 (д, 2Н); 7,49 (д, 2Н); 8,42 (д, 2Н); 9,20 (д, 2Н); 13 С-ЯМР (400 МГц, DMSO-d6): осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 [м.д.]=20,8; 26,4; 48,1; 124,8; 125,3; 127,7; 138,9; 145,2; 146,5; 148,3; 195,8.

2. Примеры блондирования

2.1 Блондирование с пероксидом водорода и дополнительным активатором осветляющего действия

2.1.1 Приготовление блондирующего крема

Из перечисленных ниже компонентов как описано ниже были приготовлены блондирующие кремы

Исходный компонент % масс.
осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 V1V2 Е1Е2Е3
Hydrenol D6,9 6,96,96,9 6,9
Lorol techn. 2,52,52,5 2,52,5
Eumulgin B10,60,6 0,60,60,6
Eumulgin B20,6 0,60,6 0,60,6
Akypo Soft 45 NV10,010,0 10,010,0 10,0
Plantacare 1200 UP 2,02,02,0 2,02,0
Texapon К 14 S 70 С2,82,8 2,82,8 2,8
Сульфат аммония 1,01,01,0 1,01,0
Аскорбиновая кислота0,10,1 0,10,1 0,1
Natriumsilicat 40/42 0,50,50,5 0,50,5
Turpinal SL0,20,2 0,20,20,2
KOH0,8 0,80,80,8 0,8
Аммиак, 25%-ный водный раствор 7,17,1 7,17,17,1
Глицин- -2.0- -
Бензиловый спирт --осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 2,0-
Disponil FES 77 (активное вещество) -- -осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 2,0
4-Ацетил-1-метилпиридиний-л-толуолсульфонат (согласно Примеру 1.1)осветляющее средство, содержащее катионные производные ацилпиридиния,   дополнительные активаторы осветляющего действия и пероксид водорода, патент № 2498793 2,02,0 2,02,0
Водадо 100%до 100% до 100%до 100% до 100%

Hydrenol® D жирный спирт с числом атомов углерода от 16 до 18 (обозначение в номенклатуре INCI: цетеариловый спирт) (фирмы Cognis)

Lorol® tech. жирный спирт с числом атомов углерода от 12 до 18 (обозначение в номенклатуре INCI: (кокосовый жирный спирт)) (фирмы Cognis)

Eumulgin® B1 этоксилированный (12 ЭО) жирный спирт с числом атомов углерода от 16 до 18 (обозначение в номенклатуре INCI: (цетеарет-12)) (фирмы Cognis)

Eumulgin® B2 этоксилированный (20 ЭО) жирный спирт с числом атомов углерода от 16 до 18 (обозначение в номенклатуре INCI: (цетеарет-20)) (фирмы Cognis)

Akypo® Soft 45 NV натриевая соль простого эфира уксусной кислоты и жирного спирта с числом атомов углерода от 12 до 14 (4,5 ЭО) (обозначение в номенклатуре INCI: натрия лаурет-5-карбоксилат) (фирмы КАО Chemicals)

Plantacare® 1200 UP глюкозид жирного спирта с числом атомов углерода от 12 до 16 (обозначение в номенклатуре INCI: лаурил глюкозид) (фирмы Cognis)

Техароп® K 14 S 70 С натриевая соль сульфата простого миристилового эфира (примерно 70% активного вещества; обозначение в номенклатуре INCI: натрия мирет сульфат) (фирмы Cognis)

Turpinal® SL 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота (содержание активного вещества примерно 60%; обозначение в номенклатуре INCI: этидроновая кислота, вода) (фирмы Solutia)

Natriumsilicat 40/42 натриевое жидкое стекло

Disponil® FES 77 натриевая соль сульфата простого эфира жирного спирта с числом атомов углерода от 12 до 18 (30 ЭО) (примерно 31-33% активного вещества в воде; обозначение в номенклатуре INCI: натрия кокет-30 сульфат) (фирмы Cognis).

Hydrenol D, Lorol techn., Eumulgin B1, Eumulgin B2, Akypo Soft 45 NV, Plantacare 1200 UP, а также Техароп K 14 S 70 С расплавляли вместе при 80°С и диспергировали с частью от общего количества воды. Затем при перемешивании последовательно были введены остальные компоненты рецептуры. Затем дополнили водой до 100% масс. и перемешивали композицию на холоду.

Рецептуры V1 и V2 представляют собой рецептуры для сравнения, не соответствующие изобретению, без дополнительного активатора осветляющего действия, рецептуры от Е1 до Е3 являются примерами согласно изобретению, содержащими активатор осветляющего действия 1-ацетил-1-метилпиридиний-п-толуолсульфонат, а также дополнительные активаторы осветляющего действия.

2.1.2 Перемешивание с дисперсией проявителя

Каждый блондирующий крем в соотношении 1: 1 был смешан с дисперсией проявителя, составленной как указано ниже. Показатель pH готовой смеси для использования находился между 9 и 10,2.

Исходный компонент% масс.
Аммиак 25%-ный 0,62
Дипиколиновая кислота 0,10
Динатрия пирофосфат0,03
Turpinal SL1,50
Техароп NSO2,00
Dow Corning DB 110 А0,07
Aculyn 33A (акриловый полимер)12,00
Пероксид водорода 50%-ный раствор 22,40
Вода до 100%

Texapon® NSO натриевая соль сульфата простого лаурилового эфира (примерно 27,5% активного вещества в воде; обозначение в номенклатуре INCI: натрия лаурет сульфат) (фирмы Cognis)

Aculyn® 33 акриловый полимер (примерно 28% твердого вещества в воде; обозначение в номенклатуре INCI: сополимер акрилата) (фирмы Rohm & Haas)

Dow Corning® DB 110 А неионная эмульсия силикона (обозначение в номенклатуре INCI: диметикон) (фирмы Dow Corning).

Для процесса блондирования на пряди волос темно-русого, светло-каштанового и темно-каштанового цветов (маркировка: Keriing 7/0, Fischbach & Miller 6923 и Keriing 2/0),имеющих массу приблизительно 0,7 г, было нанесено 4-х кратное количество окончательной смеси, готовой к применению. После этого пряди подвергали блондированию в течение 30 минут при 32°С, затем их промывали с использованием обычного шампуня и сушили феном.

2.1.3 Обработка результатов по осветляющей способности

Каждая прядь волос до и после проведения процесса осветления была оценена колориметрически. В качестве критерия осветляющей способности соответствующей рецептуры была использована величина dL, получаемая по следующей формуле:

dL=Lпосле-Lначальная где L после=белизне пряди после процесса осветления; Lначальная =белизне пряди до процесса осветления

Для каждой рецептуры и каждого типа волос осуществили двенадцать измерений, из отдельных результатов соответственно получили среднюю величину. Чем больше величина dL, тем лучше осветляющая способность для соответствующей рецептуры.

Осветляющая способность в случае темно-русых прядей (Kerling 7/0)

dL (V1)dL (V2) dL (E1)dL (E2) dL (E3)
10,8 12,612,8 13,613,2

Осветляющая способность в случае светло-каштановых прядей (Fischbach & Miller 6923)

dL (V1)dL (V2) dL (E1)dL (E2) dL (E3)
12,1 12,813,6 14,113,8

Осветляющая способность в случае темно-каштановых прядей (Kerling 2/0)

dL (V1)dL (V2) dL (E1)dL (E2) dL (E3)
5,3 6,98,0 6.87,2

2.1.4 Расшифровка результатов

Оценка осветляющего действия различных рецептур может производиться путем сравнения величин dL. Явно очевидно, что с использованием комбинации согласно изобретению из пероксида водорода, определенного дополнительного активатора осветляющего действия, а также катионного производного ацилпиридиния смогли достичь значительно больших величин dL, а, следовательно, лучшего осветления, чем это было возможно при использовании одного пероксида водорода или его комбинации с производным ацилпиридиния. Таким образом, при помощи использования этой специальной комбинации из трех компонентов смогли достичь значительного улучшения по сравнению с существующим уровнем техники.

Класс A61K8/34 спирты

наружное средство для кожи -  патент 2529818 (27.09.2014)
детский крем для ежедневного ухода с пантенолом -  патент 2529809 (27.09.2014)
композиция для ухода за полостью рта -  патент 2526913 (27.08.2014)
способ получения микроэмульсионного очищающего косметического средства, содержащего полиолы, и средство, полученное данным способом -  патент 2523570 (20.07.2014)
фармацевтическая композиция предотвращающая или уменьшающая местную реакцию кожи под действием аллергенов -  патент 2512696 (10.04.2014)
композиция для применения в качестве средства личной гигиены и способы ее применения -  патент 2509552 (20.03.2014)
регенерирующая композиция для ухода за кожей -  патент 2504359 (20.01.2014)
жидкость для удаления лака с ногтей -  патент 2502502 (27.12.2013)
солнцезащитный крем -  патент 2500383 (10.12.2013)
двухкомпонентный краситель для волос -  патент 2497497 (10.11.2013)

Класс A61K8/44 аминокарбоновые кислоты или их производные, например аминокарбоновые кислоты, содержащие серу; соли, сложные эфиры или N-ацилированные производные их

оральная композиция для лечения неприятного запаха изо рта -  патент 2529819 (27.09.2014)
композиции для орального применения для лечения чувствительности зубов и способы их применения и изготовления -  патент 2529786 (27.09.2014)
композиция, способствующая выработке коллагена -  патент 2526199 (20.08.2014)
комплексное косметическое средство -  патент 2524663 (27.07.2014)
пептиды и их производные, взаимодействующие с никотиновым ацетилхолиновым рецептором и пригодные для использования в косметологии против мимических и возрастных морщин -  патент 2524428 (27.07.2014)
композиции антиперспиранта -  патент 2519341 (10.06.2014)
композиции и устройства -  патент 2519329 (10.06.2014)
композиции для смягчения поражений, вызванных ультрафиолетовым излучением -  патент 2519206 (10.06.2014)
безводная жидкая антиперспирантная/дезодорирующая композиция -  патент 2517470 (27.05.2014)
композиции средства для ухода за зубами и способы лечения и предотвращения повреждения поверхностей зуба -  патент 2517332 (27.05.2014)

Класс A61K8/86 простые полиэфиры

композиции для орального применения для лечения чувствительности зубов и способы их применения и изготовления -  патент 2529786 (27.09.2014)
осветляющее средство с производными 2-ацилпиридиния -  патент 2518312 (10.06.2014)
гидрофильный чувствительный к давлению биоадгезив с целенаправленной адгезией к зубам и композиция для ухода за зубами на его основе -  патент 2517142 (27.05.2014)
косметическое средство в виде эмульсии вода-в-масле -  патент 2501547 (20.12.2013)
солнцезащитная косметическая композиция в виде эмульсии масло-в-воде -  патент 2499591 (27.11.2013)
косметическое средство в форме масло-в-воде -  патент 2488378 (27.07.2013)
устройство для удаления волос -  патент 2485934 (27.06.2013)
композиции для ухода за полостью рта, которые увеличивают количество растворимого цинка -  патент 2481098 (10.05.2013)
композиция эмульсии "масло в воде" и способ ее получения -  патент 2459613 (27.08.2012)
композиции для ухода за волосами -  патент 2454992 (10.07.2012)

Класс A61Q5/08 средства для осветления волос

двухфазный проявитель -  патент 2529807 (27.09.2014)
осветляющее средство с производными 2-ацилпиридиния -  патент 2518312 (10.06.2014)
двухкомпонентный краситель для волос -  патент 2497497 (10.11.2013)
двухкомпонентная композиция для окрашивания или обесцвечивания волос -  патент 2494722 (10.10.2013)
способ окраски или обесцвечивания волос -  патент 2476202 (27.02.2013)
средство для изменения окраски с экстрактом моринги (moringa) -  патент 2413499 (10.03.2011)
мягкое средство для обесцвечивания волос с повышенным эффектом осветления -  патент 2400213 (27.09.2010)
способ окрашивания содержащих кератин волокон -  патент 2394553 (20.07.2010)
композиция для обесцвечивания волос, содержащая жидкий разветвленный нелетучий сложный эфир карбоновой кислоты с точкой затвердевания ниже 4°с -  патент 2371168 (27.10.2009)
композиция для одновременного осветления и окрашивания волос, содержащая устойчивые к обесцвечиванию кислотные и основные красители -  патент 2308936 (27.10.2007)
Наверх