способ изготовления пористого гранулированного катализатора

Классы МПК:B01J37/03 осаждение; соосаждение
B01J37/08 термообработка
B01J21/08 диоксид кремния
B01J23/84 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением
B01J23/889 марганец, технеций или рений
B01D53/86 каталитические способы
B01D53/62 оксиды углерода
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "ОДИССЕЙ-А" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-12-27
публикация патента:

Изобретение относится к способам изготовления катализаторов для окисления окиси углерода. Описан способ изготовления пористого гранулированного катализатора для окисления окиси углерода, содержащий смешивание функциональных оксидов, включая диоксид марганца, получаемых в результате химического взаимодействия реагентов, при этом смесь размещают в пористом каркасе, имеющем форму гранул, причем в качестве пористого каркаса используют гранулы силикагеля, которые насыщают оксидами железа, кобальта и марганца посредством поэтапного пропитывания водными растворами солей металлов с межоперационной сушкой, в следующей технологической последовательности: первый этап - раздельное пропитывание сульфатом железа и нитратом кобальта, каждое из которых сопряжено с последующей пропиткой пористых гранул раствором гидроксида калия в этиловом спирте, а образующиеся при этом гидроокиси металлов термически затем разлагают до конечных оксидов железа и кобальта; второй этап - раздельное пропитывание перманганатом калия и гипосульфитом натрия, насыщая пористые гранулы образующимся диоксидом марганца, затем полученную смесь перечисленных оксидов металлов подвергают финишной промывке с последующей сушкой готового порошкового продукта. Технический результат - получен эффективный катализатор окисления окиси углерода, проявляющий высокую стабильность. 2 з.п. ф-лы, 1 пр.

Формула изобретения

1. Способ изготовления пористого гранулированного катализатора для окисления окиси углерода, содержащий смешивание функциональных оксидов, включая диоксид марганца, получаемых в результате химического взаимодействия реагентов, при этом смесь размещают в пористом каркасе, имеющем форму гранул, отличающийся тем, что в качестве пористого каркаса используют гранулы силикагеля, которые насыщают оксидами железа, кобальта и марганца посредством поэтапного пропитывания водными растворами солей металлов с межоперационной сушкой, в следующей технологической последовательности:

первый этап - раздельное пропитывание сульфатом железа и нитратом кобальта, каждое из которых сопряжено с последующей пропиткой пористых гранул раствором гидроксида калия в этиловом спирте, а образующиеся при этом гидроокиси металлов термически затем разлагают до конечных оксидов железа и кобальта;

второй этап - раздельное пропитывание перманганатом калия и гипосульфитом натрия, насыщая пористые гранулы образующимся диоксидом марганца, затем полученную смесь перечисленных оксидов металлов подвергают финишной промывке с последующей сушкой готового порошкового продукта.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что финишную промывку смеси оксидов железа, кобальта и марганца проводят многократно ступенчато проточной водой, а затем дистиллированной водой из расчета 300 мл на 7 г смеси, после чего гранулы сушат при температуре 180°С в течение трех часов.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что массовое соотношение диоксида марганца, оксида железа и оксида кобальта в формируемом покрытии пористых гранул силикагеля выбрано как 1:(1,5-2):(2-3) соответственно.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области неорганической химии, а более конкретно к способам изготовления высокоактивного порошкового катализатора, содержащего оксид марганца, который предназначен для очистки газовых смесей от окиси углерода и может быть использован как дополнительный структурный компонент покрытия поверхностей помещений, где концентрируется угарный газ, то есть в качестве реакционных панелей, бесконечно автоматически очищающих атмосферу.

Уровень данной области техники характеризуют изобретения по патентам RU № 2077947 и № 2083279, B01J 37/04, 23/889, в которых описан способ получения гранулированного катализатора, включающий смешивание диоксида марганца и оксида меди, получаемых в результате химического взаимодействия реагентов, с предварительно обработанным водой и прокаленным связующим (талюмом или бетонитовой глиной соответственно), формирование гранул из полученной смеси, сушку, дробление гранул и термообработку сформированного функционального порошка.

Недостатком описанных аналогов является высокая трудоемкость продолжительного техпроцесса, при этом в первом способе промышленное производство не представляется возможным из-за абразивного износа фильер шнекового гранулятора, а во втором - ненадежность работы полученного катализатора по причине быстрого разрушения гранул при контакте с влагой.

Кроме того, активность катализатора невысока из-за неразвитой его контактной поверхности.

Более совершенным способом получения гранулированного пористого катализатора для окисления окиси углерода является описанный в патенте RU № 2156659, B01J 37/04, 23/889, 2000 г., который по технической сущности и числу совпадающих признаков выбран в качестве наиболее близкого аналога предложенному способу.

Известный способ включает приготовление смеси диоксида марганца, оксида меди и оксида кальция, из которой формируют гранулы на шнековом гратуляторе при температуре 100-110°С, давлением 35-45 атм через фильеры диаметром 1,0-1,5 мм.

Сформированные гранулы сушат при температуре 60-90°С в течение 10-15 часов, дробят, отсеивают фракцию 1-3 мм, проводят термообработку при температуре 250-370°С.

Оксид меди, выполняя функции промотора, усиливает каталитические свойства диоксида марганца.

Использование в качестве связующего вещества оксида кальция, имеющего дисперсность существенно выше, чем у остальных компонентов функциональной смеси, обеспечивает формирование из него пространственного каркаса, включающего частицы активного компонента и промотора.

В результате технологической гидратации оксида кальция образуется гидроксид кальция, который в дальнейшем превращается в карбонат кальция, нерастворимый в воде, что определяет устойчивость несущего каркаса формируемых гранул.

Механическая прочность полученного по известному способу пористого гранулированного катализатора, устойчивого к воде, составляет 92-96%, при активности в окислении окиси углерода 1,68-2,13 ммоль/г, что обеспечивает практический спрос для использования в фильтрующих системах коллективной и индивидуальной защиты органов дыхания и для очистки выбросов промышленных предприятий, выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания.

Однако недостатком известного катализатора является низкая функциональная надежность, ограниченная присущим пределом сорбции, по достижении которого наступает насыщенность и катализатор перестает работать, что определяет большой массовый его расход.

Низкая хемосорбционная активность определяет необходимость аппаратурного контроля состояния катализатора, используемого для окисления угарного газа и поглощения продуктов реакции.

Кроме того, известный катализатор используется в виде гранул минимального размера 1 мм, что ограничивает область его применения, в частности, в качестве функциональной добавки в композитных лакокрасочных покрытиях.

Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является повышение функциональной надежности и стабильности более эффективного катализатора и расширение технологических возможностей его использования.

Требуемый технический результат достигается тем, что в известном способе изготовления пористого гранулированного катализатора для окисления окиси углерода, содержащем смешивание функциональных оксидов, включая диоксид марганца, получаемых в результате химического взаимодействия реагентов, при этом смесь размещают в пористом каркасе, имеющем форму гранул, согласно изобретению в качестве пористого каркаса используют гранулы силикагеля, которые насыщают оксидами железа, кобальта и марганца посредством поэтапного пропитывания водными растворами солей металлов с межоперационной сушкой, в следующей технологической последовательности:

первый этап - раздельное пропитывание сульфатом железа и нитратом кобальта, каждое из которых сопряжено с последующей пропиткой пористых гранул раствором гидроксида калия в этиловом спирте, а образующиеся при этом гидроокиси металлов термически затем разлагают до конечных оксидов железа и кобальта;

второй этап - раздельное пропитывание перманганатом калия и гипосульфитом натрия, насыщая пористые гранулы образующимся диоксидом марганца, - затем полученную смесь перечисленных оксидов металлов подвергают финишной промывке с последующей сушкой готового порошкового продукта.

Предложенный способ характеризуется тем, что финишную промывку смеси оксидов железа, кобальта и марганца проводят многократно ступенчато из расчета 300 мл воды на 7 г смеси проточной водой, а затем дистиллированной водой, после чего гранулы сушат при температуре 180°С в течение трех часов.

Другой особенностью способа является выбор массового соотношения диоксида марганца, оксида железа и оксида кобальта в формируемом покрытии пористых гранул силикагеля как 1:(1,5-2):(2-3) соответственно.

Отличительные признаки обеспечили новое качество катализатору по стабильному, в течение всего времени эксплуатации, окислению окиси углерода за счет выполнения распределенной наноразмерной прослойки из смеси выбранных оксидов металлов в мезапорах гранул силикагеля, что позволяет структурировать его в лакокрасочное покрытие поверхностей помещений, выполняющее при этом дополнительные функции каталитических панелей, доступных окиси углерода и атмосферному кислороду.

Эффективность действия предложенного катализатора определяется высокой дисперсностью (5-15 нм) формируемых в порах гранул силикагеля частиц оксидов марганца, железа и кобальта, что создает развитую поверхность контакта с окисляемой окисью углерода.

Особенностью предложенного катализатора является его стабильная эффективность в естественных условиях окружающей среды.

Использование готового порошка силикагеля дисперсностью в диапазоне от 2 до 300 мкм в качестве пористого каркаса для размещения катализатора кратно упростило технологию и снизило потребительскую стоимость продукта.

Использование в функциональной смеси в качестве промоторов оксида железа и оксида кобальта и предложенная последовательность насыщения гранул силикагеля оксидами железа-кобальта-марганца определяются механизмом каталитического окисления угарного газа.

Основным катализатором, на поверхности которого происходит химическое взаимодействие окиси углерода с кислородом воздуха, является диоксид марганца. Ролью, рядом находящихся промоторов, оксидов железа и кобальта является отвод углекислого газа (продукта реакции) из зоны реакции путем последовательной многоступенчатой адсорбции.

Тем самым, согласно принципу Ле Шателье, химическое равновесие смещается в сторону образования продуктов реакции.

Кроме того, пары воды, в первую очередь, сорбируются на активных центрах оксидов железа и кобальта, защищая активные центры диоксида марганца от пассивирования.

Поэтому внесение в пористую структуру силикагеля диоксида марганца, в последнюю очередь, обеспечивает максимальную доступность активных центров катализатора для окиси углерода и кислорода, находящихся в воздухе.

Применение этилового спирта для среды, в которой проводится химическая реакция образования гидроксидов железа и кобальта, обусловлено минимизацией деструктивного действия щелочи, особенно в водной среде, на пористую структуру силикагеля. За счет более высокой испаряемости спиртовая среда существует в порах каркаса заметно меньшее время, чем водная, что практически исключает негативное воздействие на несущий каркас катализатора.

Необходимость межоперационных сушек обусловлена использованием эффекта капиллярного впитывания технологических растворов для последовательного наполнения объема пор гранул силикагеля необходимыми реагентами химического синтеза при формировании наноразмерного слоя композитного катализатора.

При образовании промежуточных гидроксидов металлов попутно появляющиеся ионы адсорбируются на поверхности пор силикагеля, для удаления которых необходима многократная промывка формируемых прослоек водой, в том числе дистиллированной.

Продуктом термодеструкции гидроксидов металлов является вода, пары которой десорбируют с поверхности при нагревании силикагеля.

Финишная сушка приготовленного катализатора обеспечивает десорбцию молекул воды и углекислого газа с поверхности оксидов металлов и подготовку катализатора к использованию по назначению.

Оптимальное массовое соотношение компонентов функциональной смеси, наносимой на пористые гранулы силикагеля, было рассчитано по математической модели планирования эксперимента и проверено при испытаниях опытных партий катализаторов, изготовленных по заявленному способу.

Следовательно, каждый существенный признак необходим, а их совокупность в устойчивой взаимосвязи является достаточной для достижения новизны качества, неприсущего признакам в разобщенности, то есть поставленная в изобретении техническая задача решается не суммой эффектов, а новым сверхэффектом суммы признаков.

Сущность изобретения поясняется конкретным примером выполнения способа синтезирования нанодисперсного катализатора для окисления угарного газа, выполненного на каркасе порошка из пористого гранулированного силикагеля, содержащего оксид железа (II), оксид кобальта (II) и оксид марганца (IV).

Для приготовления катализатора навеску силикагеля дробленого марки КСКГ (ГОСТ 3959-76) дисперсностью 2-300 мкм в объеме 50 мл или массой 23,5 г (насыпная плотность 0,47 г/мл) отмеряют с помощью мензурки на 250 мл или взвешивают на лабораторных весах A&D Company Limited HR-120.

Затем навеску силикагеля в фарфоровом тигле помещают в сушильный шкаф SNOL 67/350 для удаления остаточной влаги из пористой структуры при температуре 150°С в течение 60 минут.

Первый этап пропитки пористых гранул силикагеля

Для пропитки гранул силикагеля предварительно готовят 1 М раствор сульфата железа безводного в дистиллированной воде.

Для этого навеску сульфата железа безводного массой 152 г, которую отмеряют на лабораторных весах A&D Company Limited HR-120, растворяют в 1000 мл дистиллированной воды при комнатной температуре, постоянно перемешивая на магнитной мешалке Magnetic stirrer MSH 300 в течение 10 минут.

После этого гранулы силикагеля пропитывают из расчета 1,42 мл раствора на 1 г порошка, исходя из чего навеску массой 23,5 г пропитывают 33 мл 1 М раствора сульфата железа безводного в дистиллированной воде. Жидкая фаза раствора полностью впитывается в порошок.

Сушку пропитанного сульфатом железа порошка силикагеля проводят в фарфоровом тигле в сушильном шкафу SNOL 67/350 в течение 60 минут при температуре 150°С.

В результате сушки из пор гранул силикагеля удаляется влага и происходит концентрирование в них сульфата железа.

Перед следующей пропиткой пористых гранул силикагеля готовят 1,4 М раствор гидроксида калия в этиловом спирте.

Для этого навеску гидроксида калия массой 7,84 г, которую отмеряют на лабораторных весах A&D Company Limited HR-120, растворяют в 100 мл этилового спирта при температуре 50°С при постоянном перемешивании на магнитной мешалке Magnetic stirrer MSH 300 в течение 20 минут.

Пропитка гранул силикагеля проводится из расчета 1,42 мл раствора на 1 г порошка, исходя из чего навеску обработанного сульфатом железа порошка силикагеля объемом 50 мл пропитывают 33 мл 1,4 М раствора гидроксида калия в этиловом спирте. Жидкая фаза раствора полностью впитывается в порошок.

В результате химического взаимодействия образуется гидроокись железа, которая оседает в порах и на поверхности гранул силикагеля.

Далее проводят сушку обработанных гранул в сушильном шкафу при температуре 180°С в течение 2 часов, в результате чего происходит почернение порошка силикагеля, связанное с образованием оксида железа (II).

Перед следующей пропиткой готовится 0,6 М раствор нитрата кобальта (II) в дистиллированной воде.

Для этого навеску нитрата кобальта (II) массой 183 г, которую отмеряют на лабораторных весах A&D Company Limited HR-120, растворяют в 1000 мл дистиллированной воды при комнатной температуре, постоянно перемешивая на магнитной мешалке Magnetic stirrer MSH 300 в течение 10 минут.

Пропитка обработанных гранул силикагеля проводится из расчета 1,42 мл раствора на 1 г порошка, исходя из чего навеску массой 23,5 г гранул силикагеля, в порах которого осажден оксид железа, пропитывают 33 мл 0,6 М раствора нитрата кобальта (II) в дистиллированной воде. Жидкая фаза раствора полностью впитывается в порошок.

Последующую сушку гранул силикагеля, пропитанного нитратом кобальта (II), проводят в фарфоровом тигле в сушильном шкафу SNOL 67/350 в течение 60 минут при температуре 150°С.

В результате сушки происходит удаление влаги из пор гранул и концентрирование в них нитрата кобальта (II).

Далее гранулы силикагеля обрабатывают свежеприготовленным раствором гидроксида калия в этиловом спирте для получения в порах гидроксида кобальта (II).

Перед пропиткой готовят 2,0 М раствор гидроксида калия в этиловом спирте.

Для этого навеску гидроксида калия массой 11,2 г, которую отмеряют на лабораторных весах A&D Company Limited HR-120, растворяют в 100 мл этилового спирта при температуре 50°С, постоянно перемешивая на магнитной мешалке Magnetic stirrer MSH 300 в течение 20 минут.

Пропитка гранул силикагеля проводится из расчета 1,42 мл раствора на 1 г порошка, исходя из этого навеску объемом 50 мл силикагеля, в порах которого находится нитрат кобальта, пропитывают 33 мл 2,0 М раствора гидроксида калия в этиловом спирте. Жидкая фаза раствора полностью впитывается в порошок.

В результате химического взаимодействия в порах гранул силикагеля оседает гидроксид кобальта.

Далее проводят сушку полученного полуфабриката сорбента в сушильном шкафу при температуре 170°С в течение 2 часов для получения в осадке на поверхности гранул оксида кобальта (II).

Второй этап пропитки полуфабриката пористого гранулированного катализатора

Для следующей операции пропитки приготовленного полуфабриката сорбента готовят 0,3 М раствор перманганата калия в дистиллированной воде.

Для этого навеску перманганата калия массой 4,74 г, которую отмеряют на лабораторных весах A&D Company Limited HR-120, растворяют в 100 мл дистиллированной воды при температуре 80°С, постоянно перемешивая на магнитной мешалке Magnetic stirrer MSH 300 в течение 20 минут.

Пропитка гранул силикагеля проводится из расчета 1,42 мл раствора на 1 г порошка, исходя из чего навеску массой 23,5 г порошка силикагеля, прошедшего обработку на первом этапе техпроцесса, пропитывают 33 мл 0,3 М раствора перманганата калия в дистиллированной воде. Жидкая фаза раствора полностью впитывается в порошок, который затем сушат.

Сушку гранул силикагеля, пропитанных перманганатом калия, проводят в фарфоровом тигле в сушильном шкафу SNOL 67/350 в течение 60 минут при температуре 150°С.

В результате сушки из пор гранул удаляется влага и происходит концентрирование в них перманганата калия.

После этого проводят операцию пропитки гранул силикагеля водным раствором тиосульфата натрия

Перед этой операцией пропитки готовят 0,15 М раствор гипосульфита натрия в дистиллированной воде, для чего навеску гипосульфита натрия массой 2,61 г, которую отмеряют на лабораторных весах A&D Company Limited HR-120, растворяют в 100 мл дистиллированной воды при комнатной температуре, постоянно перемешивая на магнитной мешалке Magnetic stirrer MSH 300 в течение 3 минут.

Пропитка гранул силикагеля проводится из расчета 1,42 мл раствора на 1 г порошка, исходя из чего навеску массой 23,5 г силикагеля, в порах которого осажден перманганат калия, пропитывают 33 мл 0,15 М раствора гипосульфита натрия в дистиллированной воде. Жидкая фаза раствора полностью впитывается в порошок.

В результате химического взаимодействия перманганата калия и гипосульфита натрия образуется осадок диоксида марганца - активного компонента функционального покрытия пористых гранул изготавливаемого катализатора.

После описанного, последовательно проводимого, химического синтеза нанодисперсных частиц оксида железа (II), оксида кобальта (II) и оксида марганца (IV), осаждаемых в порах гранулированного силикагеля, проводят отмывку композитного покрытия от сопутствующих ионов: способ изготовления пористого гранулированного катализатора, патент № 2453367 , OH-, K+, способ изготовления пористого гранулированного катализатора, патент № 2453367 , Na+.

Отмывка производится посредством однократной декантации воды (объем воды 300 мл на всю массу сорбента) из осевшей суспензии катализатора в растворителе.

Далее финишную промывку твердого порошка проводят на воронке Бюхнера с использованием водоструйного насоса: трехкратно смесь оксидов промывают водопроводной водой и затем трехкратно дистиллированной водой, из расчета 300 мл воды на 7 г смеси оксидов металлов в каждой промывке.

Последним этапом технологии является окончательная сушка полученного катализатора. Для этого отмытый осадок катализатора на пористых гранулах силикагеля помещают в термошкаф, где при температуре 180°С выдерживают в течение 3-х часов.

Просушенный и охлажденный до комнатной температуры порошкообразный катализатор помещают в герметичную упаковку.

В результате лабораторных исследований и натурных испытаний предложенного функционального покрытия из оксидов металлов на несущем пористом каркасе гранул силикагеля было установлено, что в течение суток с начала опытов по окислению окиси углерода активность катализатора снижается и затем стабилизируется на уровне, приемлемом для снижения концентрации угарного газа до значений ПДК и далее не меняется.

Повышенные показатели назначения качественно нового катализатора, полученные в лабораторных условиях, определяют практическую целесообразность разработки промышленного техпроцесса для серийного изготовления катализатора по изобретению и поставки на реализацию потребителям.

Проведенный сопоставительный анализ предложенного технического решения с выявленными аналогами уровня техники, из которого изобретение явным образом не следует для специалиста по неорганической химии, показал, что оно неизвестно, а с учетом возможности практического серийного выпуска гранулированного пористого катализатора для окисления окиси углерода на действующем оборудовании из доступных реагентов можно сделать вывод о соответствии критериям патентоспособности.

Класс B01J37/03 осаждение; соосаждение

способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
фотокатализатор, способ его приготовления и способ получения водорода -  патент 2522605 (20.07.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк -  патент 2522370 (10.07.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк без диоксида титана -  патент 2516536 (20.05.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
способ получения оксидного кобальт-цинкового катализатора синтеза фишера-тропша -  патент 2501605 (20.12.2013)
способ приготовления катализатора для синтеза метанола и конверсии монооксида углерода -  патент 2500470 (10.12.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
катализатор для окислительного разложения хлорорганических соединений в газах и способ его получения -  патент 2488441 (27.07.2013)
способ получения фотокаталитически активного диоксида титана -  патент 2486134 (27.06.2013)

Класс B01J37/08 термообработка

способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
способ активации молибден-цеолитного катализатора ароматизации метана -  патент 2525117 (10.08.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ получения катализатора полимеризации эпсилон-капролактама -  патент 2522540 (20.07.2014)
микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления -  патент 2522438 (10.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)

Класс B01J21/08 диоксид кремния

катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
катализатор для получения этилена и способ получения этилена с использованием этого катализатора -  патент 2523013 (20.07.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
способ приготовления катализатора для окислительной конденсации метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ окислительной конденсации метана с использованием полученного катализатора -  патент 2515497 (10.05.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила -  патент 2495017 (10.10.2013)
способ изготовления текстильного катализатора (варианты) -  патент 2490065 (20.08.2013)
катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения -  патент 2490062 (20.08.2013)
композитный фотокатализатор для очистки воды и воздуха -  патент 2478413 (10.04.2013)
катализатор синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и применения -  патент 2478006 (27.03.2013)
катализатор синтеза фишера-тропша, его изготовление и применение -  патент 2477654 (20.03.2013)

Класс B01J23/84 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением

способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола -  патент 2498853 (20.11.2013)
катализатор для получения метилмеркаптана -  патент 2497588 (10.11.2013)
цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола -  патент 2493910 (27.09.2013)
катализатор гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы и процесс гидродеоксигенации с применением этого катализатора -  патент 2472584 (20.01.2013)
шариковый катализатор для гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления -  патент 2472583 (20.01.2013)
способ аммоксимирования -  патент 2453535 (20.06.2012)
катализатор парового риформинга углеводородов и способ его получения -  патент 2446879 (10.04.2012)
катализатор и процесс гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы -  патент 2440847 (27.01.2012)
кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их получения и способ получения катализатора -  патент 2432990 (10.11.2011)

Класс B01J23/889 марганец, технеций или рений

конструктивный элемент с антимикробной поверхностью и его применение -  патент 2523161 (20.07.2014)
катализатор для получения метилмеркаптана -  патент 2497588 (10.11.2013)
смешанные оксидные катализаторы в виде полых тел -  патент 2491122 (27.08.2013)
конструктивный элемент с каталитической поверхностью, способ его изготовления и применение этого конструктивного элемента -  патент 2490063 (20.08.2013)
способ осуществления процесса фишера-тропша при низком давлении -  патент 2487159 (10.07.2013)
катализатор гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы и процесс гидродеоксигенации с применением этого катализатора -  патент 2472584 (20.01.2013)
катализатор (варианты) и способ восстановления диоксида серы из серосодержащих газов (варианты) -  патент 2445162 (20.03.2012)
промотированный катализатор синтеза фишера-тропша, способ его получения и способ синтеза углеводородов фишера-тропша -  патент 2389548 (20.05.2010)
катализатор, способ его приготовления и способ окисления метана -  патент 2388535 (10.05.2010)
биметаллический катализатор окислительной очистки газов -  патент 2378049 (10.01.2010)

Класс B01D53/86 каталитические способы

модульная установка очистки воздуха от газовых выбросов промышленных предприятий -  патент 2529218 (27.09.2014)
способ непрерывного удаления сернистого водорода из потока газа -  патент 2527991 (10.09.2014)
сотовый элемент с многоступенчатым нагревом -  патент 2525990 (20.08.2014)
металлический слой с антидиффузионными структурами и металлический сотовый элемент с по меньшей мере одним таким металлическим слоем -  патент 2523514 (20.07.2014)
способ очистки газа от сероводорода -  патент 2520554 (27.06.2014)
фольга из нержавеющей стали и носитель катализатора для устройства очистки выхлопного газа, использующий эту фольгу -  патент 2518873 (10.06.2014)
способ и каталитическая система для восстановления оксидов азота до азота в отработанном газе и применение каталитической системы -  патент 2516752 (20.05.2014)
способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515510 (10.05.2014)
способ получения серы -  патент 2508247 (27.02.2014)
фильтр для улавливания твердых частиц с гидролизующим покрытием -  патент 2506987 (20.02.2014)

Класс B01D53/62 оксиды углерода

способ получения продукта для регенерации воздуха -  патент 2518610 (10.06.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения -  патент 2515514 (10.05.2014)
способ получения водорода с полным улавливанием co2 и рециклом непрореагировавшего метана -  патент 2509720 (20.03.2014)
усовершенствованный интегрированный химический процесс -  патент 2504426 (20.01.2014)
наноструктурированный катализатор для дожигания монооксида углерода -  патент 2500469 (10.12.2013)
устройство и способ улавливания co2, основанный на применении охлажденного аммиака, с промывкой водой -  патент 2497576 (10.11.2013)
способ и устройство для отделения диоксида углерода от отходящего газа работающей на ископаемом топливе электростанции -  патент 2495707 (20.10.2013)
системы и способы удаления примесей из сырьевой текучей среды -  патент 2490310 (20.08.2013)
устройство и способ усовершенствованного извлечения со2 из смешанного потока газа -  патент 2486946 (10.07.2013)
Наверх