бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения

Классы МПК:C09K11/77 содержащие редкоземельные металлы
C01F17/00 Соединения редкоземельных металлов, те скандия, иттрия, лантана или группы лантаноидов
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ГОУ ВПО КубГУ) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-11-24
публикация патента:

Изобретение относится к фосфоресцирующим люминофорам, в частности к бесцветным при дневном освещении люминофорам, находящим применение в средствах защиты ценных бумаг и документов от фальсификации, а также в качестве излучающих веществ в электролюминесцентных устройствах. Предлагается бесцветный фосфоресцирующий люминофор, представляющий собой координационное соединение тербия(III) с [2-(аминокарбонил)фенокси]уксусной кислотой (HL2) и имеющий формулу Tb(L2)3, а именно:

бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032 ,

имеющий большую квантовую эффективность люминесценции, значительную интенсивность люминесценции и максимумы фосфоресценции при 20500, 18300, 17000, 16000 см-1 . 1 ил.

бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032

Формула изобретения

Бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, являющийся координационным соединением тербия (III) общей формулы TbL 3, отличающийся тем, что в качестве лиганда использована [2-(аминокарбонил)фенокси]уксусная кислота (HL2), и имеющий формулу Tb(L2)3, а именно:

бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032 .

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к фосфоресцирующим люминофорам, конкретно к тем из них, которые бесцветны при дневном освещении. Такие люминофоры находят применение в средствах защиты ценных бумаг и документов от фальсификации, а также в качестве излучающих веществ в электролюминесцентных устройствах. (Каткова М.А., Витухновский А.Г., Бочкарев М.Н. // Успехи химии. 2005. Т.74. № 12. С.1193-1215.)

Известны фосфоресцирующие люминофоры зеленого свечения, представляющие собой различные координационные соединения лантаноидов с карбоксилатными лигандами, такие как трис-бензоат и трис-нитробензоат тербия. Эти координационные соединения имеют малую квантовую эффективность люминесценции. (V.Tsaryuk, К.Zhuravlev, V.Zolin, P.Gawryszewska, J.Legendziewicz, V.Kudryashova, I.Pekareva. Regulation of excitation and luminescence efficiencies of europium and terbium benzoates and 8-oxyquinolinates by modification of ligands // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 177 (2006) 314-323).

Частично недостатки аналогов устраняются координационным соединением тербия(III) с ортооксибензойной кислотой (HL1), имеющим формулу Tb(L1) 3 (ортооксибензоат тербия(III)), являющимся бесцветным фосфоресцирующим люминофором зеленого свечения, который выбран в качестве наиболее близкого аналога - прототипа. По сравнению с вышеуказанными аналогами он имеет большую квантовую эффективность люминесценции, а именно: в 5 раз для трис-бензоата тербия(III) и в 200 раз для трис-нитробензоата тербия(III). (Eliseeva S., Kotova О., Kuzmina N. et al. // Synth. Met. 2004. V.141. P.225.)

К недостаткам наиболее близкого аналога относится невысокая интенсивность и квантовая эффективность люминесценции.

Технической задачей заявляемого изобретения является получение эффективного бесцветного фосфоресцирующего люминофора зеленого свечения, обладающего высокой интенсивностью люминесценции.

Для решения поставленной задачи предлагается бесцветный фосфоресцирующий люминофор, представляющий собой координационное соединение тербия(III) с [2-(аминокарбонил)фенокси] уксусной кислотой (HL2) и имеющий формулу Tb(L2)3, а именно:

бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032

В отличие от прототипа предлагаемый люминофор в качестве лиганда содержит [2-(аминокарбонил)фенокси]уксусную кислоту (HL2), что обеспечивает координационным соединением тербия (III) общей формулы TbL3 новизну.

На чертеже изображены спектры люминесценции прототипа (1) и заявляемого (2) люминофора при комнатной температуре, представляющие собой зависимости интенсивности люминесценции от волнового числа.

Как видно на чертеже, заявляемый люминофор имеет большую квантовую эффективность люминесценции, что определяется площадью под кривой спектра люминесценции в видимой области по сравнению с прототипом (в 7.7 раза) и большую интенсивность люминесценции, что определяется высотой пиков максимумов в спектрах люминесценции. Заявляемое вещество имеет максимумы фосфоресценции при 20500, 18300, 17000, 16000 см-1.

Координационное соединение тербия(III) с [2-(аминокарбонил)фенокси]уксусной кислотой было получено методом электрохимического синтеза по способу растворяемого анода (Н.Н.Богдашев, А.Д.Гарновский, О.А.Осипов, В.П.Григорьев, Н.М.Гонтмахер. Комплексные соединения металлов с некоторыми азотсодержащими лигандами // Журн. общ. химии. - 1976. - Т.46. - № 3. - С.675).

Пример конкретного выполнения.

В электрохимическую ячейку помещают 50 мл 0,05 М раствора [2-(аминокарбонил)фенокси]уксусной кислоты (HL2) в метаноле. В качестве фонового электролита добавляют 0,5 г хлорида лития. В полученный раствор опускают платиновый электрод, являющийся катодом, и электрод из металлического тербия, являющийся анодом и подключают к источнику постоянного тока. Электрохимический синтез ведут в течение 2 ч 40 мин, при напряжении 10 В, силе тока 25 мА и плотности тока 10 мА/см2. При этом в ходе синтеза в системе протекают следующие процессы:

K/HL2+eбесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032 L2-+1/2H2;

А/Tb0-3ебесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032 Tb3+;

3L2-+Tb 3+бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032 Tb(L2)3

бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032

В результате синтеза образуется белый осадок, который затем отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают до постоянной массы. Выход полученного соединения составил 85,3%.

Результаты анализа полученного соединения: Найдено (%): С, 43.68; Н, 3.22; N, 5.61; Tb, 21.44. C27H 24N3O12Tb. Вычислено (%): С, 43.74; Н, 3.26; N, 5.67; Tb, 21.52.

В ИК-спектре заявляемого синтезированного координационного соединения обнаружены полосы поглощения (см-1) 3412 бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032 (N-H), 1609 бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032 (N-H), 1596 бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032 as(COO-), 1420 бесцветный фосфоресцирующий люминофор зеленого свечения, патент № 2418032 s(COO-). В ультрафиолетовой области спектра при 33500 см-1 обнаружена полоса поглощения (логарифм коэффициента экстинции равен 3.51).

На основании изложенного можно сделать вывод о том, что заявляемый люминофор имеет более высокую эффективность (в 7.7 раза) и интенсивность зеленого свечения люминесценции по сравнению с прототипом, а следовательно, обладает изобретательским уровнем, промышленно применимо, т.е. удовлетворяет критериям изобретения.

Класс C09K11/77 содержащие редкоземельные металлы

композиционный люминесцирующий материал для твердотельных источников белого света -  патент 2511030 (10.04.2014)
люминесцентный керамический преобразователь и способ его изготовления -  патент 2510946 (10.04.2014)
люминесцентные композитные покрытия -  патент 2505579 (27.01.2014)
трис[1-(4-(4-пропилциклогексил)фенил)декан-1,3-дионо]-[1,10-фенантролин]европия в качестве люминесцентного материала -  патент 2499022 (20.11.2013)
люминесцентные координационные соединения лантаноидов для светоизлучающих диодов -  патент 2478682 (10.04.2013)
бесцветный фосфоресцирующий люминофор красного свечения -  патент 2474604 (10.02.2013)
способ получения коллоидных растворов люминесцентных нанопластин оксидов редкоземельных элементов -  патент 2465299 (27.10.2012)
металл-полимерный комплекс европия (eu3+) и (со)поли-(метилметакрилат)-(1-метакрилоил-2-(2-пиридил)-4-карбоксихинолил)гидразина -  патент 2450025 (10.05.2012)
инфракрасный люминофор на основе ортофосфата иттрия и способ его получения -  патент 2434926 (27.11.2011)
люминесцентный материал с использованием (y, gd)-содержащих наночастиц и связанных с поверхностью органических лигандов -  патент 2434925 (27.11.2011)

Класс C01F17/00 Соединения редкоземельных металлов, те скандия, иттрия, лантана или группы лантаноидов

способ кристаллизации фосфатов рзм из растворов экстракционной фосфорной кислоты -  патент 2529228 (27.09.2014)
способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты при переработке хибинских апатитовых концентратов -  патент 2528692 (20.09.2014)
новый желтый неорганический пигмент из самария и соединений молибдена и способ его получения -  патент 2528668 (20.09.2014)
способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена -  патент 2526981 (27.08.2014)
способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса -  патент 2526907 (27.08.2014)
способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты -  патент 2525947 (20.08.2014)
способ извлечения редкоземельных элементов из гидратно-фосфатных осадков переработки апатита -  патент 2524966 (10.08.2014)
способ очистки фосфатно-фторидного концентрата рзэ -  патент 2523319 (20.07.2014)
композиция на основе оксидов циркония, церия и другого редкоземельного элемента при сниженной максимальной температуре восстанавливаемости, способ получения и применение в области катализа -  патент 2518969 (10.06.2014)
способ выделения гадолиния экстракцией фосфорорганическими соединениями -  патент 2518619 (10.06.2014)
Наверх