способ окрашивания содержащих кератин волокон

Формула изобретения

1. Способ окрашивания содержащих кератин волокон, особенно человеческих волос, в котором

А на часть волокон наносят оттеняющее средство, содержащее в косметической основе, по меньшей мере, один загуститель, пероксид водорода и, по меньшей мере, одно подщелачивающее средство, при этом оттеняющее средство смывают по истечении времени воздействия Z1, равного 5-60 мин,

В непосредственно после этого волокна при необходимости сушат, а затем

С на все волокна наносят содержащее окрашивающие компоненты красящее средство, которое смывают по истечении времени воздействия Z2, равного 5-45 мин,

причем в качестве окрашивающих компонентов красящее средство содержит

(a) по меньшей мере, два исходных продукта для окислительного красителя, причем, по меньшей мере, один из которых должен быть исходным продуктом проявляющего типа, или

(b) по меньшей мере, два исходных продукта для оксокрасителя, причем, по меньшей мере, один из которых должен быть реакционноспособным карбонильным соединением, содержащим, по меньшей мере, одну карбонильную группу, которая взаимодействует с образованием химической связи с компонентами, выбранными из группы: (i) СН-кислые соединения, (ii) соединения с первичной или вторичной аминогруппой или гидроксильной группой, выбранные из группы, включающей первичные или вторичные ароматические амины, азотсодержащие гетероциклические соединения и ароматические гидроксисоединения, (iii) аминокислоты, (iv) олигопептиды на основе от 2 до 9 аминокислот.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют оттеняющее средство, которое дополнительно содержит, по меньшей мере, одно пероксосоединение.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что оттеняющее средство наносят на часть ранее окрашенных, содержащих кератин волокон аппликатором, выбранным из группы, включающей щетку, кисточку и апплицетту.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что оттеняющее средство обладает вязкостью, измеренной в ротационном вискозиметре Брукфильда при 25°С и частоте вращения шпинделя № 4 20 об/мин, от 5000 до 100000 мПа·с.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед осуществлением стадии А содержащие кератин волокна накрывают чепцом, снабженным при необходимости лишь намеченной растровой перфорацией, и выбранные пучки волокон протягивают через отверстия, затем осуществляют стадию А, после чего снимают чепец.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что промежуток времени между завершением стадии А и началом осуществления стадии С не превышает 60 мин.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что красящее средство свободно от прямых красителей.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что продукты проявляющего типа для окислительных красителей выбирают из группы, включающей п-аминофенол, N-метил-п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-(2-гидроксиэтокси)фенол, 4-амино-2-метил-фенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метокси-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-( -гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-( , -дигидроксиэтил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 4-амино-2,6-дихлорфенол, 4-амино-2-(диэтиламинометил)-фенол, N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропан-2-ол, N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)этилен-диамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N'-диэтил-N,N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, бис(2-гидрокси-5-аминофенил)метан, 1,3-бис(2,5-диаминофенокси)пропан-2-ол, N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,4-диаза-циклогептан, N,N'-бис(2-гидрокси-5-аминобензил)пиперазин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин и 1,10-бис(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)анилин, N,N-бис( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис( -гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис( -гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-( , -дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-( -гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-димeтил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил, -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-( , -дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-( -гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамин, 2-( -ацетил-аминоэтилокси)-п-фенилендиамин, N-( -метоксиэтил)-п-фенилендиамин и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксан, 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлор-бензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2-аминоэтил)-амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-( -гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, 2,5-диаминопиридин, 2-(4'-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-( -метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин и их физиологически приемлемые соли.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходные продукты для окислительных красителей выбирают из группы, включающей 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2-метил-4-хлор-5-аминофенол и физиологически приемлемые соли указанных соединений.

10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что реакционно-способный карбонильный компонент выбирают из группы, включающей ацетофенон, пропиофенон, 2-гидроксиацетофенон, 3-гидроксиацетофенон, 4-гидроксиацетофенон, 2-гидроксипропиофенон, 3-гидроксипропиофенон, 4-гидроксипропиофенон, 2-гидроксибутирофенон, 3-гидроксибутирофенон, 4-гидроксибутирофенон, 2,4-дигидроксиацетофенон, 2,5-дигидроксиацетофенон, 2,6-дигидроксиацетофенон, 2,3,4-тригидроксиацетофенон, 3,4,5-тригидроксиацетофенон, 2,4,6-тригидроксиацетофенон, 2,4,6-триметоксиацетофенон, 3,4,5-триметоксиацетофенон, 3,4,5-триметоксиацетофенондиэтилкеталь, 4-гидрокси-3-метоксиацетофенон, 3,5-диметокси-4-гидроксиацетофенон, 4-аминоацетофенон, 4-диметиламиноацетофенон, 4-морфолиноацетофенон, 4-пиперидиноацетофенон, 4-имидазолиноацетофенон, 2-гидрокси-5-бромацетофенон, 4-гидрокси-3-нитроацетофенон, ацетофенон-2-карбоновая кислота, ацетофенон-4-карбоновая кислота, бензофенон, 4-гидроксибензофенон, 2-аминобензофенон, 4,4'-дигидроксибензофенон, 2,4-дигидроксибензофенон, 2,4,4'-тригидроксибензофенон, 2,3,4-тригидроксибензофенон, 2-гидрокси-1-ацетонафтон, 1-гидрокси-2-ацетонафтон, хромон, хромон-2-карбоновая кислота, флавон, 3-гидроксифлавон, 3,5,7-тригидроксифлавон, 4',5,7-тригидроксифлавон, 5,6,7-тригидроксифлавон, кверцетин, 1-инданон, 9-флуоренон, 3-гидроксифлуоренон, антрон, 1,8-дигидроксиантрон, ванилин, конифериловый альдегид, 2-метоксибензальдегид, 3-метоксибензальдегид, 4-метоксибензальдегид, 2-этоксибензальдегид, 3-этоксибензальдегид, 4-этоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,3-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,5-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,6-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2-метилбензальдегид, 4-гидрокси-3-метилбензальдегид, 4-гидрокси-2,3-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-2,5-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-2,6-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-3,5-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-3,5-диметилбензальдегид, 3,5-диэтокси-4-гидроксибензальдегид, 2,6-диэтокси-4-гидроксибензальдегид, 3-гидрокси-4-метоксибензальдегид, 2-гидрокси-4-метоксибензальдегид, 2-этокси-4-гидроксибензальдегид, 3-этокси-4-гидроксибензальдегид, 4-этокси-2-гидроксибензальдегид, 4-этокси-3-гидроксибензальдегид, 2,3-диметоксибензальдегид, 2,4-диметоксибензальдегид, 2,5-диметоксибензальдегид, 2,6-диметоксибензальдегид, 3,4-диметоксибензальдегид, 3,5-диметоксибензальдегид, 2,3,4-триметоксибензальдегид, 2,3,5-триметоксибензальдегид, 2,3,6-триметоксибензальдегид, 2,4,6-триметоксибензальдегид, 2,4,5-триметоксибензальдегид, 2,5,6-триметоксибензальдегид, 2-гидроксибензальдегид, 3-гидроксибензальдегид, 4-гидроксибензальдегид, 2,3-дигидроксибензальдегид, 2,4-дигидроксибензальдегид, 2,5-дигидроксибензальдегид, 2,6-дигидроксибензальдегид, 3,4-дигидроксибензальдегид, 3,5-дигидроксибензальдегид, 2,3,4-тригидроксибензальдегид, 2,3,5-тригидроксибензальдегид, 2,3,6-тригидроксибензальдегид, 2,4,6-тригидроксибензальдегид, 2,4,5-тригидроксибензальдегид, 2,5,6-тригидроксибензальдегид, 4-гидрокси-2-метоксибензальдегид 4-диметиламинобензальдегид, 4-диэтиламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-гидроксибензальдегид, 4-диэтиламино-2-гидроксибензальдегид, 4-пирролидинобензальдегид, 4-морфолинобензальдегид, 2-морфолинобензальдегид, 4-пиперидинобензальдегид, 2-метокси-1-нафтальдегид, 4-метокси-1-нафтальдегид, 2-гидрокси-1-нафтальдегид, 2,4-дигидрокси-1-нафтальдегид, 4-гидрокси-3-метокси-1-нафтальдегид, 2-гидрокси-4-метокси-1-нафтальдегид, 3-гидрокси-4-метокси-1-нафтальдегид, 2,4-диметокси-1-нафтальдегид, 3,4-диметокси-1-нафтальдегид, 4-гидрокси-1-нафтальдегид, 4-диметиламино-1-нафтальдегид, 2-метоксикоричный альдегид, 4-метоксикоричный альдегид, 4-гидрокси-3-метоксикоричный альдегид, 3,5-диметокси-4-гидроксикоричный альдегид, 4-диметиламинокоричный альдегид, 2-диметиламинобензальдегид, 2-хлор-4-диметиламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-метилбензальдегид, 4-диэтиламинокоричный альдегид, 4-дибутиламинобензальдегид, 4-дифениламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-метоксибензальдегид, 4-(1-имидазолил)бензальдегид, пиперональ, 2,3,6,7-тетрагидро-1Н,5Н-бензо[ij]хинолизин-9-карбоксальдегид, 2,3,6,7-тетрагидро-8-гидрокси-1Н,5Н-бензо[ij]-хинолизин-9-карбоксальдегид, N-этилкарбазол-3-альдегид, 2-формилметилен-1,3,3-триметилиндолин (альдегид Фишера или трехосновный альдегид), 2-индолальдегид, 3-индолальдегид, 1-метилиндол-3-альдегид, 2-метилиндол-3-альдегид, 1-ацетилиндол-3-альдегид, 3-ацетилиндол, 1-метил-3-ацетилиндол, 2-(1',3',3'-триметил-2-индолинилиден)ацетальдегид, 1-метилпиррол-2-альдегид, 1-метил-2-ацетилпиррол, 4-пиридинальдегид, 2-пиридинальдегид, 3-пиридинальдегид, 4-ацетилпиридин, 2-ацетилпиридин, 3-ацетилпиридин, пиридоксаль, хинолин-3-альдегид, хинолин-4-альдегид, антипирин-4-альдегид, фурфураль, 5-нитрофурфураль, 2-теноилтрифторацетон, хромон-3-альдегид, 3-(5'-нитро-2'-фурил)-акролеин, 3-(2'-фурил)акролеин, имидазол-2-альдегид, 1,3-диацетилбензол, 1,4-диацетилбензол, 1,3,5-триацетилбензол, 2-бензоилацетофенон, 2-(4'-метоксибензоил)ацетофенон, 2-(2'-фуроил)ацетофенон, 2-(2'-пиридоил)ацетофенон и 2-(3'-пиридоил) ацетофенон, бензилиденацетон, 4-гидроксибензилиденацетон, 2-гидроксибензилиденацетон, 4-метоксибензилиденацетон, 4-гидрокси-3-метоксибензилиденацетон, 4-диметиламинобензилиденацетон, 3,4-метилендиоксибензилиденацетон, 4-пирролидинобензилиденацетон, 4-пиперидинобензилиденацетон, 4-морфолинобензилиденацетон, 4-диэтиламинобензилиденацетон, 3-бензилиден-2,4-пентандион, 3-(4'-гидроксибензилиден)-2,4-пентандион, 3-(4'-диметиламинобензилиден)-2,4-пентандион, 2-бензилиденци-клогексанон, 2-(4'-гидроксибензилиден)-циклогексанон, 2-(4'-диметиламинобензилиден)циклогексанон, 2-бензилиден-1,3-циклогександион, 2-(4'-гидроксибензилиден)-1,3-циклогександион, 3-(4'-диметиламинобензилиден)-1,3-циклогександион, 2-бензилиден-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-(4'-гидроксибензилиден)-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-(4'-гидрокси-3-метоксибензилиден)-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-(4'-диметиламинобензилиден)-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-бензилиденциклопентанон, 2-(4'-гидроксибензилиден)циклопентанон, 2-(4'-диметиламинобензилиден)-циклопентанон, 5-(4-диметиламинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-диэтиламинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-метоксифенил)пента-2,4-диеналь, 5-(3,4-диметоксифенил)пента-2,4-диеналь, 5-(2,4-диметоксифенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-пиперидинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-морфолинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-пирролидинофенил)пента-2,4-диеналь, 6-(4-диметиламинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-диэтиламинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-метоксифенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(3,4-диметоксифенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(2,4-диметоксифенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-пиперидинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-морфолинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-пирролидинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 5-(4-диметиламино-1-нафтил)пента-3,5-диеналь, 2-нитробензальдегид, 3-нитробензальдегид, 4-нитробензальдегид, 4-метил-3-нитробензальдегид, 3-гидрокси-4-нитробензальдегид, 4-гидрокси-3-нитробензальдегид, 5-гидрокси-2-нитробензальдегид, 2-гидрокси-5-нитробензальдегид, 2-гидрокси-3-нитробензальдегид, 2-фтор-3-нитробензальдегид, 3-метокси-2-нитробензальдегид, 4-хлор-3-нитробензальдегид, 2-хлор-6-нитробензальдегид, 5-хлор-2-нитробензальдегид, 4-хлор-2-нитробензальдегид, 2,4-динитробензальдегид, 2,6-динитробензальдегид, 2-гидрокси-3-метокси-5-нитробензальдегид, 4,5-диметокси-2-нитробензальдегид, 6-нитропиперональ, 2-нитропиперональ, 5-нитрованилин, 2,5-динитросалициловый альдегид, 5-бром-3-нитросалициловый альдегид, 3-нитро-4-формилбензолсульфокислота, 4-нитро-1-нафтальдегид, 2-нитрокоричный альдегид, 3-нитрокоричный альдегид, 4-нитрокоричный альдегид, 9-метил-3-карбазолальдегид, 9-этил-3-карбазолальдегид, 3-ацетилкарбазол, 3,6-диацетил-9-этилкарбазол, 3-ацетил-9-метилкарбазол, 1,4-диметил-3-карбазолальдегид, 1,4,9-триметил-3-карбазолальдегид, бензолсульфонат, п-толуолсульфонат, метансульфонат, перхлорат, сульфат, хлорид, бромид, йодид, тетрахлорцинкат, метилсульфат, трифторметансульфонат и тетрафторборат 4-формил-1-метилпиридина, 2-формил-1-метилпиридина, 4-формил-1-этилпиридина, 2-формил-1-этилпиридина, 4-формил-1-бензилпиридина, 2-формил-1-бензилпиридина, 4-формил-1,2-диметилпиридина, 4-формил-1,3-диметилпиридина, 4-формил-1-метилхинолина, 2-формил-1-метилхинолина, 4-ацетил-1-метилпиридина, 2-ацетил-1-метилпиридина, 4-ацетил-1-метилхинолина, 5-формил-1-метилхинолина, 6-формил-1-метилхинолина, 7-формил-1-метилхинолина, 8-формил-1-метилхинолина, 5-формил-1-этилхинолина, 6-формил-1-этилхинолина, 7-формил-1-этилхинолина, 8-формил-1-этилхинолина, 5-формил-1-бензилхинолина, 6-формил-1-бензилхинолина, 7-формил-1-бензилхинолина, 8-формил-1-бензилхинолина, 5-формил-1-аллилхинолина, 6-формил-1 -аллилхинолина, 7-формил-1-аллилхинолина и 8-формил-1-аллилхинолина, 5-ацетил-1-метилхинолина, 6-ацетил-1-метилхинолина, 7-ацетил-1-метилхинолина, 8-ацетил-1-метилхинолина, 5-ацетил-1-этилхинолина, 6-ацетил-1-этилхинолина, 7-ацетил-1-этилхинолина, 8-ацетил-1-этилхинолина, 5-ацетил-1-бензилхинолина, 6-ацетил-1-бензилхинолина, 7-ацетил-1-бензилхинолина, 8-ацетил-1-бензилхинолина, 5-ацетил-1-аллилхинолина, 6-ацетил-1-аллилхинолина, 7-ацетил-1-аллилхинолина и 8-ацетил-1-аллилхинолина, 9-формил-10-метилакридина, 4-(2'-формилвинил)-1-метилпиридина, 1,3-диметил-2-(4'-формилфенил)-бензимидазола, 1,3-диметил-2-(4'-формилфенил)имидазола, 2-(4'-формилфенил)-3-метилбензотиазола, 2-(4'-ацетилфенил)-3-метилбензотиазола, 2-(4'-формилфенил)-3-метилбензоксазола, 2-(5'-формил-2'-фурил)-3-метилбензотиазола, 2-(5'-формил-2'-фурил)-3-метилбензотиазола, 2-(5'-формил-2'-тиенил)-3-метилбензотиазола, 2-(3'-формилфенил)-3-метилбензотиазола, 2-(4'-формил-1-нафтил)-3-метилбензотиазола, 5-хлор-2-(4'-формилфенил)-3-метилбензотиазола, 2-(4'-формилфенил)-3,5-диметилбензотиазола, изатин, 1-метилизатин, 1-аллилизатин, 1-гидроксиметилизатин, 5-хлоризатин, 5-метоксиизатин, 5-нитроизатин, 6-нитроизатин, 5-сульфоизатин, 5-карбоксиизатин, хинизатин, 1-метилхинизатин, а также любые смеси указанных соединений.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к окрашиванию содержащих кератин волокон, более конкретно к способу окрашивания содержащих кератин волокон, особенно человеческих волос.

В настоящее время человеческие волосы подвергают обработке косметическими препаратами, используя самые разные методы. К последним относятся, например, мытье волос шампунями, уход за волосами и их восстановление моющими и лечебными составами, а также отбеливание, окрашивание и изменение формы волос с помощью красящих и тональных средств, средств для завивки и стилевых препаратов. Исключительное значение при этом имеют средства для видоизменения и оттенения волос.

Необходимо констатировать, что без учета осветляющих средств, обеспечивающих окислительное осветление волос за счет деструкции содержащихся в них естественных красителей, в сфере окрашивания волос используют красящие средства четырех следующих основных типов.

Для создания длительное время сохраняющихся интенсивных окрасок волос с соответствующими показателями стойкости используют так называемые окислительные красящие средства. Подобные красящие средства обычно содержат исходные продукты для окислительных красителей: так называемые проявляющие и краскообразующие компоненты. Проявляющие компоненты под действием окислительных агентов или кислорода воздуха образуют друг с другом или при сочетании с одним или несколькими краскообразующими компонентами собственно красители. Окрашивание волокон окислительными красящими средствами обеспечивает получение отличных, длительно сохраняющихся окрасок. Однако для придания волосам натурального цвета обычно приходится использовать смесь большого количества исходных продуктов для окислительных красителей; вместе с тем для оттенения во многих случаях используют прямые красители.

В качестве проявляющих компонентов обычно используют первичные ароматические амины с находящейся в пара- или орто-положении дополнительной незамещенной или замещенной гидроксильной или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Особыми представителями проявляющих компонентов являются, например, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, п-аминофенол, N,N-бис(2-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(2,5-диаминофенил)этанол, 2-(2,5-диаминофенокси)этанол, 1-фенил-3-карбоксиамидо-4-аминопиразолон-5, 4-амино-3-метилфенол, 2-амино-метил-4-аминофенол, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триамино-4-гидроксипиримидин и 1,3-N,N'-бис(2-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)диаминопропан-2-ол.

В качестве краскообразующих компонентов, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и его производные, пиразолоны и м-аминофенолы. Пригодными краскообразующими компонентами особенно являются 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой монометиловый эфир резорцина, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразолон-5, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.

Для создания временных окрасок обычно используют красящие или тонирующие средства, которые в качестве красящего компонента содержат так называемые прямые красители. Речь при этом идет о красителях, молекулы которых оседают непосредственно на волосах, и для формирования окраски не требуется осуществления каких-либо окислительных процессов. К прямым красителям относится, например, хна, с древних времен используемая для окрашивания тела и волос. Создаваемые с помощью прямых красителей окраски по сравнению с окрасками, получаемыми благодаря окислительному окрашиванию, как правило, обладают гораздо более высокой чувствительностью к мытью шампунем, в связи с чем значительно быстрее наступает нежелательное смещение цветовых оттенков или видимое обесцвечивание волос.

Большое значение имеет также следующий способ окрашивания. На волосы наносят исходные продукты для синтеза меланина, содержащегося в волосах естественного красителя, из которых при последующем протекании в волосах окислительных процессов образуются красители, аналогичные естественным. Подобный способ окрашивания описан в европейской заявке на патент ЕР-В1-530229 и предусматривает использование 5,6-дигидроксииндолина в качестве исходного продукта для красителя. Применение содержащих 5,6-дигидроксииндолин красящих средств, прежде всего его многократное повторение, обеспечивает восстановление натуральной окраски седых волос. При этом окрашивание волос может происходить под действием кислорода воздуха как единственного окислительного агента, а следовательно, отсутствует необходимость в использовании каких-либо других окислительных агентов. При окрашивании волос с изначальным цветом от русого до каштанового индолин можно использовать в качестве единственного исходного продукта для формирования красителя. В отличие от этого при окрашивании изначально рыжих волос и в особенности волос с изначальным цветом от темного до черного удовлетворительные результаты зачастую могут быть получены лишь при совместном использовании дополнительных компонентов красителя, прежде всего особых исходных продуктов для окислительных красителей.

Другую возможность окрашивания содержащих кератин волокон предоставляет использование красящих средств, содержащих комбинацию компонента А, в качестве которого используют соединения с реакционноспособной карбонильной группой, с компонентом В, в качестве которого используют соединения, выбранные из группы, включающей (а) СН-кислые соединения, (b) соединения с первичной или вторичной аминогруппой или гидроксильной группой, выбранные из группы, включающей первичные или вторичные ароматические амины, азотсодержащие гетероциклические соединения и ароматические гидроксисоединения, (с) аминокислоты, (d) олигопептиды на основе от 2 до 9 аминокислот.

Подобные методы окрашивания (ниже называемого оксоокрашиванием) описаны, например, в международных заявках на патент WO-A1-99/18916, WO-A1-00/38638, WO-A1-01/34106 и WO-A1-01/47483. Показатели прочности получаемых при этом окрасок содержащих кератин волокон отчасти сравнимы с соответствующими показателями окрасок, создаваемых методом окислительного окрашивания. Спектр достигаемых благодаря мягкому оксоокрашиванию цветовых оттенков чрезвычайно широк, а окраска зачастую характеризуется приемлемым блеском и интенсивностью. Сами компоненты А и В, ниже называемые исходными продуктами для оксокрасителей, в общем случае красителями не являются, и, следовательно, каждый из них сам по себе в общем случае непригоден для окрашивания содержащих кератин волокон. При комбинировании компонентов А и В протекает процесс неокислительного характера, который приводит к образованию красителей. Однако в качестве являющихся компонентом В соединений можно применять также соответствующие исходные продукты проявляющего и/или краскообразующего типа для окислительных красителей с использованием окислительного агента или без него. Таким образом, методы оксоокрашивания без каких-либо проблем можно комбинировать с системой окислительного окрашивания.

Для осветления содержащих кератин волокон используют так называемые отбеливатели. В состав отбеливателей входят окислительные агенты, которые оказывают окислительное воздействие на содержащийся в волосах естественный краситель меламин и в некоторых случаях на присутствующие в волокнах синтетические красители, тем самым обеспечивая изменение цвета волос и их оптимальное осветление. Основы методов осветления и окислительного окрашивания волос известны специалистам и приведены в соответствующих монографиях, например, в K.Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2-издание, 1989, издательство Dr. Alfred Huthig Verlag, Гейдельберг, или W. Umbach (Hrg.,), Kosmetik, 2-е издание, 1995, издательство Georg Thieme, Штуттгарт, Нью-Йорк.

Однако целенаправленное окислительное осветление обработанных красящими средствами, содержащих кератин волокон сопряжено с определенными проблемами. Нередко окислительное осветление подобных волокон с измененной окраской сопровождается нежелательными смещениями цвета, например, в область оранжевых или зеленых тонов, которых, безусловно, следует избегать. При осветлении волокон с измененной окраской следует стремиться к достижению лишь таких цветовых эффектов, которые обеспечивают осветление исходного цветового тона. Другими целями осветления являются придание цветового оттенка строго определенной части волос, например небольшим прядям, и максимально равномерное распределение подобных строго определенных частей волос по всему волосяному покрову головы. Это означает, что волосы, образующие подобные небольшие пряди, должны быть равномерно оттенены от корней до кончиков, и оттененные подобным образом пряди должны быть равномерно распределены как в поверхностной части волосяного покрова головы, так и в его глубине. Благодаря этому получают равномерные и натурально выглядящие светлые цветовые рефлексы.

Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача предложить способ, позволяющий придать содержащим кератин волокнам, окрашенным красящими средствами в основной цвет, контрастные, равномерные и натурально выглядящие светлые цветовые рефлексы вдоль всего пучка волокон.

Неожиданно было обнаружено, что добиться получения равномерных цветовых рефлексов без нежелательных цветовых смещений при окислительном осветлении можно, если сначала реализовать стадию окислительного осветления, а затем стадию окрашивания, и для осуществления подобного способа использовать особое красящее средство и осветляющее средство, называемое ниже оттеняющим средством.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ окрашивания содержащих кератин волокон, особенно человеческих волос, в котором

А) на часть волокон наносят оттеняющее средство, содержащее в косметической основе, по меньшей мере, один загуститель, пероксид водорода и, по меньшей мере, одно подщелачивающее средство, при этом оттеняющее средство смывают по истечении времени воздействия Z1, равного 5-60 минутам,

В) непосредственно после этого волокна при необходимости сушат, а затем

С) на все волокна наносят содержащее окрашивающие компоненты красящее средство, которое смывают по истечении времени воздействия 22, равного 5-45 минутам,

причем в качестве окрашивающих компонентов красящее средство содержит

(a) по меньшей мере два исходных продукта для окислительного красителя, причем, по меньшей мере, один из которых должен быть исходным продуктом проявляющего типа, или

(b) по меньшей мере два исходных продукта для оксокрасителя, причем, по меньшей мере, один из которых должен быть реакционноспособным карбонильным соединением, содержащим, по меньшей мере, одну карбонильную группу, которая взаимодействует с образованием химической связи с компонентами, выбранными из группы: (i) СН-кислые соединения, (ii) соединения с первичной или вторичной аминогруппой или гидроксильной группой, выбранные из группы, включающей первичные или вторичные ароматические амины, азотсодержащие гетероциклические соединения и ароматические гидроксисоединения, (iii) аминокислоты, (iv) олигопептиды на основе от 2 до 9 аминокислот.

Согласно изобретению под содержащими кератин волокнами подразумевают волокна шерсти, меха, перьев и особенно человеческие волосы. Хотя используемые в предлагаемом в изобретении способе красящие средства прежде всего пригодны для окрашивания содержащих кератин волокон, в принципе, нет причин, которые препятствовали бы применению по красящих средств и в других сферах, прежде всего в цветной фотографии.

Благодаря сушке волос перед осуществлением стадии А и нанесению оттеняющего средства на сухие волосы достигают более резкого контраста между окрашенными на стадии С и окислительно осветленными на стадии А участками волосяного покрова.

Оттеняющее средство наносят на часть всех подлежащих обработке содержащих кератин волокон. Это означает, что из множества волокон выбирают одно или несколько подмножеств в виде соответствующих пучков. Если речь идет о человеческих волосах, то для достижения равномерного распределения цветовых эффектов подобные пучки волокон (в данном случае пряди волос) выбирают не только из поверхностной зоны волосяного покрова головы, но и из находящихся в его глубине волос. Кроме того, выбранные пряди должны быть максимально равномерно распределены по всей площади волосяного покрова головы. Выбранные пучки волокон могут быть подвергнуты как полной, так и частичной обработке оттеняющим средством. При полной обработке получают пряди волос со светлыми цветовыми эффектами. Частичная обработка позволяет избирательно оттенять, например, кончики волос или другие выбранные участки прядей.

Оттеняющее средство в принципе можно наносить на выбранные пряди вручную в пригодных для этой цели перчатках. Однако оттеняющее средство предпочтительно наносят на подлежащие оттенению участки волос аппликатором, например щеткой, кисточкой или апплицеттой. Под апплицеттой подразумевают широкую кисть с заостренной рукояткой, позволяющей упростить разделение множества волокон на отдельные пучки, соответственно разделение волос на небольшие пряди.

Предпочтительным аппликатором для оттенения коротких волос длиной до 20 см или кончиков волос прежде всего является круглая щетка. Круглая щетка состоит из рукоятки и щетинной головки. Щетина подобной щетки располагается вокруг центрального корпуса щетинной головки, образуя цилиндр, причем нижние концы остей прикреплены к корпусу головки, в то время как их свободные концы образуют преимущественно цилиндрическую наружную поверхность. Корпус щетинной головки, в свою очередь, позиционирован на конце рукоятки круглой щетки или является частью концевого участка рукоятки. Длина щетины круглой щетки, используемой в предлагаемом в изобретении способе, предпочтительно не превышает 2 см, а максимальный диаметр цилиндрической головки составляет 2,5 см. Максимальная длина цилиндрической головки щетки составляет 4 см. Для нанесения оттеняющего средства хорошо пригодны щеточки-аппликаторы, предназначенные для нанесения краски на ресницы и брови.

Для улучшенного равномерного нанесения оттеняющего средства, позволяющего создавать цветовые эффекты в виде небольших прядей с резкими контрастами по всему волосяному покрову головы, особенно предпочтительным является использование чепца, снабженного равномерно распределенной по всей его поверхности, при необходимости лишь предварительно намеченной растровой перфорацией. Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления предлагаемого в изобретении способа на предпочтительно сухие волосы надевают указанный выше чепец. Затем пучки волокон, соответственно пряди волос, пропускают через отверстия в чепце, используя для этой цели вспомогательное средство в виде тамбурного крючка. Далее на выбранных участках волос вручную (подобно нанесению шампуня) в соответствующих защитных перчатках или с помощью кисти распределяют оттеняющее средство. По истечении времени воздействия Z1 оттеняющее средство смывают и снимают чепец.

Чепец предпочтительно состоит по меньшей мере из одного слоя предпочтительно полиэтиленовой или поливинилхлоридной пленки. В случае однослойного чепца растровая перфорация может быть предварительно выполнена в пленке или лишь предварительно намечена. При предварительной разметке растра отверстия в пленке отсутствуют и подлежат высечке в предварительно намеченных местах, после чего пряди волос пропускают через высеченные отверстия. Согласно изобретению предпочтительным является чепец, состоящий из двух прилегающих друг к другу пленок. Предпочтительно используют полиэтиленовую или поливинилхлоридную пленку. Предварительно выполненные во внутренней пленке отверстия предпочтительно отсутствуют. Вместе с тем наружная пленка чепца предпочтительно снабжена предварительно выполненной растровой перфорацией.

Диаметр отверстий растровой перфорации или лишь предварительно намеченных отверстий составляет от 0,1 до 0,75 мм. При необходимости предварительно намеченные отверстия предпочтительно расположены таким образом, что они находятся на воображаемых линиях координатной сетки. Подобная координатная сетка предпочтительно образована квадратами. Все при необходимости лишь предварительно намеченные отверстия располагаются вдоль линий координатной сетки на одинаковом расстоянии друг от друга, составляющем от 0,5 до 2 см.

Чепец предпочтительно обладает формой челнока или шлема. Особенно предпочтительным является чепец в форме шлема. Еще более предпочтительным является чепец, показанный на фиг.1-4. Подобный чепец состоит из двух боковых деталей (1) и (2), а также средней детали (3) и козырька (4). Указанные детали в местах взаимного контакта соединены швами (8) и (9), выполненными предпочтительно термосваркой и/или сшиванием. Швы и внешние кромки деталей (1), (2), (3) и (4) снабжены каймой. Кайма предпочтительно состоит из материала, аналогичного материалу наружной пленки чепца. Детали (1), (2), (3) и (4) образованы двумя прилегающими друг к другу пленками. Наружная пленка снабжена предварительно выполненной растровой перфорацией, тогда как во внутренней пленке отверстия отсутствуют. Две прилегающие друг к другу пленки соединены, во-первых, швами, скрепляющими детали (1), (2) и (3), а, во-вторых, каймой. Чепец при надевании на голову закрывает затылок, тогда как с передней стороны он снабжен окошком для лица (смотри показанный на фиг.2 вид спереди). В верхней части окошка для лица укреплен козырек (4). Кромка козырька и внешние края деталей (1), (2) и (3) чепца, как указано выше, обрамлены каймой. В нижней части окошка для лица кайма выходит за края чепца, образуя с левой и правой сторон ленты (5) и (6), завязывание которых под подбородком позволяет фиксировать чепец на голове. На фиг.2 и 4 показана резинка (7), продетая вдоль нижней кромки средней детали (3). Резинка (7) обеспечивает неизменное положение чепца. С помощью резинки (7) чепец можно приводить в соответствии с индивидуальными размерами головы.

Время воздействия Z1 оттеняющего средства предпочтительно составляет от 20 до 45 минут.

В другом предпочтительном варианте осуществления способа отдельные жгуты волокон, обработанные оттеняющим средством, заворачивают в фольгу, предпочтительно алюминиевую фольгу, и оставляют в ней на время воздействия Z1 оттеняющего средства. Подобный вариант может быть предпочтительным при кратковременном воздействии оттеняющего средства, составляющем не более 30 минут.

Используемые в предлагаемом в изобретении способе оттеняющие средства содержат пероксид водорода. Пероксид водорода вводят в состав оттеняющего средства в виде раствора или в виде твердого продукта присоединения пероксида водорода к неорганическим или органическим соединениям, например, такого как перборат натрия, перкарбонат натрия, перкарбонат магния, перкарбамид натрия, поливинилпирролидон·n Н₂О₂ (n означает целое положительное число более 0), пероксид мочевины и пероксид меламина. Содержание пероксида водорода в оттеняющих средствах предпочтительно составляет от 0,5 до 6,0 мас.% в пересчете на массу оттеняющего средства.

Оттеняющие средства, используемые в предлагаемом в изобретении способе, предпочтительно содержат дополнительные пероксосоединения. Речь при этом идет о пероксосоединениях, которые не являются ни самим пероксидом водорода, ни продуктами его присоединения к другим компонентам. Выбор пероксосоединений, дополнительно содержащихся в предлагаемых в изобретении оттеняющих средствах, не подлежит каким-либо принципиальным ограничениям; общепринятыми, известными специалистам пероксосоединениями являются, например, пероксодисульфат аммония, пероксодисульфат калия, пероксодисульфат натрия, персульфат аммония, персульфат калия, персульфат натрия, пероксодифосфат калия и пероксиды, такие как пероксид магния и пероксид бария. Согласно изобретению предпочтительными из подобных пероксосоединений, которые можно использовать также в виде комбинаций, являются неорганические соединения. Особенно предпочтительными пероксосоединениями являются пероксодисульфаты, прежде всего пероксодисульфат аммония.

Содержание пероксосоединений в предлагаемых в изобретении оттеняющих средствах предпочтительно составляет от 1 до 40 мас.%, прежде всего от 2 до 35 мас.%.

Показатель рН предлагаемых в изобретении оттеняющих средств предпочтительно составляет от 2,5 до 12,0, особенно предпочтительно от 8,5 до 11,0.

Оттеняющие средства, используемые в предлагаемом в изобретении способе, в качестве предпочтительного подщелачивающего средства содержат по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей гидроксиды, карбонаты, гидрокарбонаты, гидроксикарбонаты и карбамиды аммония, щелочных и щелочно-земельных металлов, а также фосфаты щелочных металлов.

Кроме того, оттеняющее средство дополнительно может содержать по меньшей мере одно SiO₂-соединение, которое при необходимости может быть гидратированным. Согласно изобретению содержание при необходимости гидратированных SiO₂-соединений предпочтительно может составлять от 0,05 до 15 мас.%, особенно предпочтительно от 0,15 до 10 мас.%, еще более предпочтительно от 0,2 до 5 мас.% соответственно в пересчете на совокупное оттеняющее средство. Указанные выше количественные данные соответственно являются средними значениями содержания SiO₂-соединений в оттеняющих средствах (без учета воды).

Согласно настоящему изобретению выбор при необходимости гидратированных SiO₂ -соединений не подлежит каким-либо принципиальным ограничениям. Предпочтительными являются кремниевые кислоты, их олигомеры и полимеры, а также соли кремниевых кислот. Предпочтительными солями являются соли щелочных металлов, прежде всего соли калия и натрия. Еще более предпочтительными являются соли натрия.

При необходимости гидратированные SiO₂-соединения могут существовать в различных формах. Согласно изобретению SiO ₂-соединения предпочтительно используют в виде силикагелей или особенно предпочтительно в виде жидкого стекла. Подобные SiO₂-соединения иногда могут находиться в виде водного раствора.

Согласно изобретению еще более предпочтительными являются жидкие стекла, образуемые силикатом формулы (SiO ₂)_n(Na₂O)_m(K₂ O)_p, в которой n означает положительное рациональное число, a m и р независимо друг от друга означают положительное рациональное число или 0, при условии, что по меньшей мере одно из значений m или р отличается от 0, а отношение n к сумме m и р находится в интервале от 1:4 до 4:1.

Жидкие стекла наряду с обладающими указанной выше суммарной формулой компонентами могут содержать незначительные количества дополнительных веществ, например, таких как фосфаты или соли магния.

Согласно изобретению особенно предпочтительными являются жидкие стекла, поставляемые, в частности, фирмой Henkel под торговыми названиями Ferrosil^® 119, натровое жидкое стекло 40/42, Portil^® A, Portil^® AW, Portil^® N и Portil^® W, а также фирмой Akzo под торговым названием Britesil^® С20.

Вязкость оттеняющего средства предпочтительно составляет от 5000 до 100000 мПа·с, особенно предпочтительно от 30000 до 80000 мПа·с (ротационный вискозиметр Брукфильда, 25°С, шпиндель #4, частота вращения 20 об/мин).

Вязкость оттеняющего средства регулируют введением в него загустителей. Полимеры способны повышать вязкость водных и неводных фаз косметических препаратов. Эффект повышения вязкости водных фаз основан на растворимости полимеров в воде или на их гидрофильной природе. Полимеры можно использовать как в виде поверхностно-активных, так и в виде эмульсионных систем. Ниже приводятся некоторые примеры предпочтительных полимерных загустителей, которые могут быть включены в состав оттеняющих средств, используемых в предлагаемом в изобретении способе: сополимер акриламидов, сополимер акриламид/акрилат натрия, сополимер акриламид/акрилоилдиметилтаурат натрия, сополимер акрилаты/ацетоацетоксиэтилметакрилат, сополимер акрилаты/Beheneth-25 метакрилат, структурированный сополимер акрилаты/алкилакрилат с 10-30 атомами углерода, сополимер акрилаты/Ceteth-20 итаконат, сополимер акрилаты/Ceteth-20 метакрилат, сополимер акрилаты/Laureth-25 метакрилат, сополимер акрилаты/Palmeth-25 акрилат, сополимер акрилаты/Palmeth-25 итаконат, сополимер акрилаты/Steareth-50 акрилат, сополимер акрилаты/Steareth-20 итаконат, сополимер акрилаты/Steareth-20 метакрилат, сополимер акрилаты/стеарилметакрилат, структурированный полимер акрилаты/винилизодеканоат, сополимер акриловая кислота/акрилонитрогены, агар, агароза, алкалигены полисахаридов, альгин, альгиновая кислота, сополимер акрилаты аммония/акрилонитрогены, сополимер акрилоилдиметилтаурат аммония/винилформамид, сополимер акрилоилдиметилтаурат аммония/винилпиридин, альгинат аммония, полиакрилоилдиметилтаурат аммония, амилопектин, аскорбилметилсиланолпектинат, смола камеденосного астрагала, аттапульгит, мука из зерен Avena Sativa (овса), бентонит, бутоксихитозан, смола Caesalpinia Spinosa, альгинат кальция, кальций карбоксиметилцеллюлоза, кальций каррагенан, кальций-калий карбомер, кальций крахмал октенилсукцинат, алкилстеарат с 20-40 атомами углерода, карбомер, карбоксибутилхитозан, карбоксиметилхитин, карбоксиметилхитозан, карбоксиметилдекстран, карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилгидроксипропилгуар, ацетат пропионат карбоксилат целлюлозы, карбоксиметилцеллюлоза, смола Ceratonia Siliqua, цетилгидроксиэтилцеллюлоза, сополимер холестерин/НDI/пуллулан, холестерил гексил дикарбамат пуллулан, смола Cyamopsis Tetragonoloba (гуаровая камедь), сополимер дигликоль/1,4-циклогександиметанол/изофталат/SIP, дигидрогенированный талловый жир бензилмониум гекторит, структурированный полимер-2 диметикона, пропил пропиленгликольбетаин диметикона, сополимер DMAPA акрилаты/акриловая кислота/акрилонитрогены, сополимер этилен/акрилат натрия, желатин, загущающая смола, глицерилальгинат, мука глициновой сои (соевых бобов), гуар гидроксипропилтримониум хлорид, гекторит, гидратированный диоксид кремния, гидрогенизованный картофельный крахмал, гидроксибутилметилцеллюлоза, сополимер гидроксиэтилакрилат/акрилоилдиметилтаурат натрия, гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксиэтилхитозан, гидроксиэтилэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксипропилхитозан, гидроксипропил этилендиамин карбомер, гидроксипропилгуар, гидроксипропилметилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза стеароксиэфир, гидроксипропилкрахмал, фосфат гидроксипропилкрахмала, гидроксипропилксантановая смола, гидроксистеарамид моноэтаноламина, сополимер изобутилен/малеат натрия, силикат лития-магния, силикат лития-магния-натрия, Macrocystis Pyrifera (морская водоросль), альгинат магния, силикат магния-алюминия, силикат магния, трисиликат магния, сополимер метоксиполиэтиленгликоль-22/додецилгликоль, метилцеллюлоза, метилэтилцеллюлоза, метилгидроксиэтилцеллюлоза, микрокристаллическая целлюлоза, монтмориллонит, марокканская лавовая глина, смола Natto, ноноксинилгидроксиэтилцеллюлоза, сополимер октадецен/малеиновый ангидрид, пектин, полиэтиленгликоль-800, структурированный полиэтиленгликоль, сополимер полиэтиленгликоль-150/дециловый спирт/SMDI, полиэтиленгликоль-175 диизостеарат, полиэтиленгликоль-190 дистеарат, полиэтиленгликоль-15 глицерилтристеарат, полиэтиленгликоль-140 глицерилтристеарат, сополимер полиэтиленгликоль-240/HDI, эфир бис-Decyltetradeceth-20, сополимер полиэтиленгликоль-100/IPDI, сополимер полиэтиленгликоль-180/Laureth-50/TMMG, структурированный полимер полиэтмленгликоль-10/лаурилдиметикон, структурированный полимер полиэтиленгликоль-15/лаурилдиметикон, полиэтиленгликоль-2М, полиэтиленгликоль-5М, полиэтиленгликоль-7М, полиэтиленгликоль-9М, полиэтиленгликоль-14М, полиэтиленгликоль-20М, полиэтиленгликоль-23М, полиэтиленгликоль-25М, полиэтиленгликоль-45М, полиэтиленгликоль-65М, полиэтиленгликоль-90М, полиэтиленгликоль-115М, полиэтиленгликоль-160М, полиэтиленгликоль-120 метилглюкоза триолеат, сополимер полиэтиленгликоль-180/Octoxynol-40/TMMG, полиэтиленгликоль-150 пентаэритрил тетрастеарат, полиэтиленгликоль-4 амид рапсового масла, сополимер полиэтиленгликоль-150/стеариловый спирт/SMDI, полиакрилат-3, полиакриловая кислота, полициклопентадиен, полиэфир-1, сополиол полиэтилен/изопропилмалеат/малеиновый ангидрид, полиметакриловая кислота, Polyquaternium-52, поливиниловый спирт, альгинат калия, полиакрилат калия-алюминия, полиакрилаты, калий карбомер, калий каррагенан, полиакрилат калия, модифицированный картофельный крахмал, полипропиленгликоль-14 Laureth-60 гексилдикарбамат, полипропиленгликоль-14 Laureth-60 изопропилдикарбамат, полипропиленгликоль-14 Palmeth-60 гексилдикарбамат, альгинат пропиленгликоля, сополимер поливинилпирролидон/децен, поливинилпирролидон монтмориллонит, смола Rhizobian, сополимер рицинолевая кислота/адипиновая кислота/АЕЕА, смола Scierotium, сополимер акрилат натрия/акрилоилдиметилтаурат, сополимер акрилаты натрия/акролеин, сополимер акрилаты натрия/акрилонитроген, сополимер акрилатов натрия, структурированный полимер акрилаты натрия/винилизодеканоат, сополимер акрилат натрия/виниловый спирт, натрий карбомер, натрий карбоксиметилхитин, натрий карбоксиметилдекстран, натрий карбоксиметил-бета-глюкан, натрий карбоксиметилкрахмал, натрий каррагенан, сульфат натриевой целлюлозы, натрий циклодекстрин сульфат, натрий гидроксипропилкрахмал фосфат, сополимер натрий изооктилен/малеиновый ангидрид, фторосиликат натрия-магния, полиакрилат натрия, натрий полиакрилат крахмал, натрий полиакрилоилдиметилтаурат, полиметакрилат натрия, натрий полистирол сульфонат, силикоалюминат натрия, крахмал октенилсукцинат натрия, натрий стеарокси полиэтиленгликоль-гидроксиэтилцеллюлоза сульфонат, сополимер натрийстирол/акрилаты, сополимер натрий таурид акрилаты/акриловая кислота/акрилонитрогены, крахмал из картофеля Solanum Tuberosum, сополимер крахмал/акрилаты/акриламид, крахмал гидроксипропилтримоний хлорид, Steareth-60 цетиловый эфир, Steareth-100/полиэтиленгликоль-136/HDI, смола Sterculia Urens, синтетический фторфлогопит, смола из семян Tamarindus Indica, крахмал из кассавы, триэтаноламин-альгинат, триэтаноламин-карбомер, крахмал из Triticum Vulgare (пшеницы), сополимер трометамин акрилаты/акрилонитрогены, трометамин магний-алюминий силикат, смола Welan, ксантановая смола, дрожжевой бета-глюкан, дрожжевые полисахариды, крахмал из зерен кукурузы обыкновенной.

В случае использования в предлагаемом в изобретении способе окислительного красящего средства оно содержит по меньшей мере один проявляющий компонент. В качестве проявляющего компонента обычно используют первичные ароматические амины с находящейся в пара- или орто-положении дополнительной незамещенной или замещенной гидроксильной или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразола, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Согласно изобретению в качестве проявляющего компонента предпочтительно можно использовать производное п-фенилендиамина или одну из его физиологически приемлемых солей. Особенно предпочтительными являются производные п-фенилендиамина формулы (Е1):

в которой

G¹ означает атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, 4'-аминофенильный остаток или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой или фенильным или 4'-аминофенильным остатком,

G² означает атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле или замещенный азотсодержащей группой алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,

G³ означает атом водорода, атом галогена, такого как хлор, бром, йод или фтор, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, гидроксиалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода, ацетиламиноалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода, мезиламиноалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода или карбамоиламиноалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода,

G⁴ означает атом водорода, атом галогена или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода,

или

G³ и G⁴ совместно могут образовать мостиковую , -алкилендиоксогруппу, например, такую как этилендиоксигруппу, если G³ и G⁴ находятся в орто-положении по отношению друг к другу.

Примерами указанных выше алкильных остатков с 1-4 атомами углерода, используемых в качестве заместителей в предлагаемых в изобретении соединениях формулы (Е1), являются метил, этил, пропил, изопропил и бутил. Предпочтительными алкильными остатками являются этил и метил. Согласно изобретению предпочтительными алкоксильными остатками с 1-4 атомами углерода являются, например, метокси- или этоксигруппы. Примерами предпочтительных гидроксиалкильных групп с 1-4 атомами углерода являются гидроксиметильная, 2-гидроксиэтильная, 3-гидроксипропильная или 4-гидроксибутильная группа. Особенно предпочтительной является 2-гидроксиэтильная группа. Особенно предпочтительным полигидроксиалкильным остатком с 2-4 атомами углерода является 1,2-дигидроксиэтильная группа. Согласно изобретению примерами пригодных атомов галогена являются атомы фтора, хлора или брома. Особенно предпочтительными являются атомы хлора. Согласно изобретению другие используемые в настоящем описании обозначения являются производными от вышеприведенных. Примерами азотсодержащих групп в формуле (Е1) прежде всего являются аминогруппы, моноалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, диалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода в алкиле, триалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода в алкиле, моногидроксиалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, имидазолин и аммоний.

Особенно предпочтительные п-фенилендиамины формулы (Е1) выбраны из группы, включающей п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)анилин, N,N-бис( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис( -гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис( -гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-( , -дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-( -гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил, -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-( , -дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-( -гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамин, 2-( -ацетиламиноэтилокси)-п-фенилендиамин, N-( -метоксиэтил)-п-фенилендиамин и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксан, а также их физиологически приемлемые соли.

Согласно изобретению еще более предпочтительными производными п-фенилендиамина формулы (Е1) являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-( , -дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин и N,N-бис( -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин.

Кроме того, согласно изобретению в качестве проявляющего компонента предпочтительно можно использовать соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, замещенных аминогруппами и/или гидроксильными группами.

Двуядерными проявляющими компонентами, которые согласно изобретению можно использовать в красящих средствах, прежде всего являются соединения формулы (Е2):

а также их физиологически приемлемые соли,

причем

Z¹ и Z ² независимо друг от друга означают гидроксильный или NH ₂-остаток, который при необходимости замещен алкильным остатком с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкильным остатком с 1-4 атомами углерода и/или мостиком Y, или при необходимости является частью мостиковой кольцевой системы,

Y означает мостик, образованный алкиленовой группой с 1-14 атомами углерода, например, такой как неразветвленная или разветвленная алкиленовая цепь или алкиленовое кольцо, который может быть прерван или завершен одной или нескольким азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атом кислорода, серы или азота, и в некоторых случаях замещен одной или несколькими гидроксильными или алкоксильными остатками с 1-8 атомами углерода, или означает прямую связь,

G⁵ и G ⁶ независимо друг от друга означают атом водорода или галогена, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода или прямую связь для мостика Y,

G ⁷, G⁸, G⁹, G¹⁰ G¹¹ и G¹² независимо друг от друга означают атом водорода, непосредственную связь для мостика Y или алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, при условии, что в молекуле соединения формулы (Е2) содержится только один мостик Y и соединения формулы (Е2) содержат по меньшей мере одну аминогруппу по меньшей мере с одним атомом водорода.

Заместители, содержащиеся в соединениях формулы (Е2), согласно изобретению аналогичны указанным выше заместителям.

Предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) прежде всего являются N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N'-диэтил-N,N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, бис(2-гидрокси-5-аминофенил)метан, 1,3-бис(2,5-диаминофенокси)пропан-2-ол, N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан, N,N'-бис(2-гидрокси-5-аминобензил)-пиперазин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, 1,10-бис(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их физиологически приемлемые соли.

Еще более предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) являются N,N'-бис( -гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, бис(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, 1,3-бис(2,5-диаминофенокси)пропан-2-ол, N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан и 1,10-бис(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан или одна из физиологически приемлемых солей указанных соединений.

Кроме того, согласно изобретению в качестве проявляющего компонента предпочтительно можно использовать производное п-аминофенола или одну из его физиологически приемлемых солей. Особенно предпочтительными являются производные п-аминофенола формулы (Е3):

в которой

G¹³ означает атом водорода, атом галогена, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкиламино с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле или диалкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле,

G¹⁴ означает атом водорода, атом галогена, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода или цианоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода,

G¹⁵ означает водород, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, фенильный или бензильный остаток и

G¹⁶ означает водород или атом галогена.

Заместители, содержащиеся в соединениях формулы (Е3), согласно изобретению аналогичны указанным выше заместителям.

Предпочтительными аминофенолами формулы (Е3) прежде всего являются п-аминофенол, N-метил-п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-( -гидроксиэтокси)фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-( -гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-( , -дигидроксиэтил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 4-амино-2,6-дихлорфенол, 4-амино-2-(диэтиламинометил)фенол, а также их физиологически приемлемые соли.

Еще более предпочтительными соединениями формулы (Е3) являются п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-( , -дигидроксиэтил)фенол и 4-амино-2-(диэтиламинометил)фенол.

Проявляющие компоненты могут быть выбраны также из группы, включающей о-аминофенол и его производные, например, такие как 2-амино-4-метилфенол, 2-амино-5-метилфенол или 2-амино-4-хлорфенол.

Кроме того, проявляющие компоненты могут быть выбраны из гетероциклических проявляющих компонентов, например, таких как производные пиридина, пиримидина, пиразола, пиразоло-пиримидина и их физиологически приемлемые соли.

Предпочтительными производными пиридина прежде всего являются соединения, описанные в патентах Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4'-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-( -метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин.

Предпочтительными производными пиримидина прежде всего являются соединения, описанные в немецком патенте DE 2359399, выкладном описании изобретения к японской заявке JP 02019576 А2 или международной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин.

Предпочтительными производными пиразола прежде всего являются соединения, описанные в немецких патентах DE 3843892 и DE 4133957, международных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, европейском патенте ЕР-740931 и немецком патенте DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-( -гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5-диамино-4-( -гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол.

Предпочтительными производными пиразоло-пиримидина прежде всего являются производные пиразоло[1,5-а]пиримидина формулы (Е4):

а при наличии таутомерного равновесия соответствующие таутомерные формы,

причем

G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ и G²⁰ независимо друг от друга означают атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, арильный остаток, гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, алкоксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, который при необходимости может быть защищен ацетилуреидным или сульфонильным остатком, алкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле, ди-алкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле, причем диалкильные остатки при необходимости образуют углеродный цикл или гетероцикл с пятью или шестью членами, гидроксиалкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле или дигидроксиалкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле,

Х независимо друг от друга означает атом водорода, алкильный остаток с 1-4 атомами углерода, арильный остаток, гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный остаток с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный остаток с 1-4 атомами углерода, алкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле, диалкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле, причем диалкильные остатки при необходимости образуют углеродный цикл или гетероцикл с пятью или шестью членами, гидроксиалкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле, дигидроксиалкиламиноалкильный остаток с 1-4 атомами углерода в алкиле, аминогруппу, алкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода, дигидроксиалкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, атом галогена, карбоксильную группу или сульфокислотную группу,

i означает 0, 1, 2 или 3,

р означает 0 или 1,

q означает 0 или 1 и

n означает 0 или 1,

при условии, что

- сумма р+q не равна 0,

- если сумма р+q равна 2, то n означает 0, а группы NG¹⁷G¹⁸ и NG¹⁹G²⁰ находятся в положении (2, 3), (5, 6), (6, 7), (3, 5) или (3, 7),

- если сумма р+q равна 1, то n означает 1, а группа NG¹⁷G¹⁸ (или NG¹⁹G²⁰) и ОН-группа находятся в положении (2, 3), (5, 6), (6, 7), (3, 5) или (3, 7).

Заместители, содержащиеся в соединениях формулы (Е4), согласно изобретению аналогичны указанным выше заместителям.

В случае, если пиразоло[1,5-а]пиримидин указанной выше формулы (Е4) содержит гидроксильную группу в положении 2, 5 или 7 кольцевой системы, существует таутомерное равновесие, которое можно представить, например, в виде уравнения

К пиразоло[1,5-а]пиримидинам указанной выше формулы (Е4) прежде всего относятся следующие соединения:

- пиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин,

- 2,5-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин,

- пиразоло[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин,

- 2,7-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин,

- 3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-7-ол,

- 3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-5-ол,

- 2-(3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол,

- 2-(7-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол,

- 2-[(3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-7-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол,

- 2-[(7-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-3-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол,

- 5,6-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин,

- 2,6-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин,

- 3-амино-7-диметиламино-2,5-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин,

а также их физиологически приемлемые соли и таутомерные формы (при наличии таутомерного равновесия).

Пиразоло[1,5-а]пиримидины указанной выше формулы (Е4) могут быть получены известными из литературы методами циклизации, исходя из аминопиразола или гидразина.

В качестве исходных продуктов для красителей, аналогичных природным красителям, можно использовать предпочтительно такие индолы и индолины, которые содержат по меньшей мере одну гидроксильную или аминогруппу предпочтительно в качестве заместителя шестичленного кольца. Подобные группы могут быть преобразованы в другие заместители: так, например, гидроксильные группы можно преобразовать в сложноэфирные группы или группы простых эфиров, или аминогруппы можно подвергнуть алкилированию. Подобные индолы, соответственно индолины, можно использовать в окислительных красителях для волос в качестве проявляющих компонентов.

В качестве исходных продуктов для красителей, аналогичных природным красителям, особенно пригодными являются производные 5,6-дигидроксииндолина формулы (Ia)

в которой независимо друг от друга

R¹ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R² означает водород или карбоксильную группу, которая может находиться также в содержащей физиологически приемлемый катион солевой форме,

R³ означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R⁴ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и

R⁵ аналогичен R⁴ ,

а также физиологически приемлемые соли соединений формулы (Ia) с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индолина являются 5,6-дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндолин, 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин.

Еще более предпочтительными производными индолина являются N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин и прежде всего 5,6-дигидроксииндолин.

Кроме того, в качестве исходных продуктов красителей для волос, аналогичных природным красителям, отлично пригодны производные 5,6-дигидроксииндола формулы (Ib)

в которой независимо друг от друга

R¹ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R² означает водород или карбоксильную группу, которая может находиться также в содержащей физиологически приемлемый катион солевой форме,

R³ означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R⁴ означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и

R⁵ аналогичен R⁴ ,

а также физиологически приемлемые соли соединений формулы (Ib) с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индола являются 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота, 6-гидроксииндол, 6-аминоиндол и 4-аминоиндол.

Еще более предпочтительными производными индола являются N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, а также прежде всего 5,6-дигидроксииндол.

Производные индолина и индола могут входить в состав красящих средств, используемых в предлагаемом в изобретении способе, в виде свободных оснований, а также в виде соответствующих физиологически приемлемых солей с неорганическими или органическими кислотами, например гидрохлоридов, сульфатов и гидробромидов. Содержание производных индолина или индола в красящих средствах обычно составляет от 0,05 до 10 мас%., предпочтительно от 0,2 до 5 мас.%.

В другом варианте осуществления изобретения может быть предпочтительным использование производного индола или индолина в средствах для окрашивания волос в сочетании по меньшей мере с одной аминокислотой или одним олигопептидом. Аминокислота предпочтительно является -аминокислотой; еще более предпочтительными -аминокислотами являются аргинин, орнитин, лизин, серин и гистидин, прежде всего аргинин.

В другом предпочтительном варианте красящие средства, используемые в предлагаемом в изобретении способе, содержат по меньшей мере один краскообразующий компонент.

В качестве краскообразующего компонента, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и производные м-аминофенола, а также гетероциклические соединения.

Согласно изобретению предпочтительными краскообразующими компонентами являются:

- м-аминофенол и его производные, например, такие как 5-амино-2-метилфенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-аминофеноксиэтанол, 2,6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2'-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)бензол, 3-этиламино-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-аминофенол;

- о-аминофенол и его производные,

- м-диаминобензол и его производные, например, такие как 2,4-диаминофеноксиэтанол, 1,3-бис(2',4'-диаминофенокси)пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2'-гидроксиэтиламино)бензол, 1,3-биc(2',4'-диаминофенил)пропан, 2,6-бис(2'-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол и 1-амино-3-бис(2'-гидроксиэтил)аминобензол;

- о-диаминобензол и его производные, например, такие как 3,4-диаминобензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбензол;

- производные дигидроксибензола или тригидроксибензола, например, такие как резорцин, простой монометиловый эфир резорцина, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол;

- производные пиридина, например, такие как 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин;

- производные нафталина, например, такие как 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 1,6-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 1,8-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин;

- производные морфолина, например, такие как 6-гидроксибензо-морфолин и 6-аминобензоморфолин;

- производные хиноксалина, например, такие как 6-метил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин;

- производные пиразола, например, такие как 1-фенил-3-метил-пиразол-5-он;

- производные индола, например, такие как 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол;

- производные пиримидина, например, такие как 4,6-диаминопиримидин, 4-амино-2,6-дигидроксипиримидин, 2,4-диамино-6-гидроксипиримидин, 2,4,6-тригидроксипиримидин, 2-амино-4-метилпиримидин, 2-амино-4-гидрокси-6-метилпиримидин и 4,6-дигидрокси-2-метилпиримидин, или

- производные метилендиоксибензола, например, такие как 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2'-гидроксиэтил)амино-3,4-метилендиоксибензол.

Согласно изобретению особенно предпочтительными краскообразующими компонентами являются 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2-метил-4-хлор-6-аминофенол и физиологически приемлемые соли указанных соединений.

После реализации предлагаемого в изобретении способа получают цветовую пару, которая образована созданной на стадии С окраской и предшествующим осветлением, выполненным на стадии А предлагаемого в изобретении способа. Согласно изобретению основным цветом считают окраску, полученную на неподвергнутых предварительному осветлению волокнах. Окраска, полученная на предварительно осветленных волокнах, является осветленной окраской, преобладающий цветовой тон которой соответствует основному цвету. Формирование подобной предлагаемой в изобретении цветовой пары можно контролировать цветометрически.

Рецептура красящих средств особенно предпочтительно должна быть составлена таким образом, чтобы благодаря реализации предлагаемого в изобретении способа можно было получить одну из десяти приведенных в таблице 1 цветовых пар для результирующей окраски и окраски окислительно оттененных волос.

Таблица 1
№	Основной цвет	Осветленная окраска
1.	Русый	Светло-русый
2.	Темно-русый	Русый
3.	Рыжий	Рыжевато-оранжевый
4.	Рыжий	Светло-рыжий
5.	Медно-рыжий	Медно-русый
6.	Фиолетовый	Темно-розовый
7.	Золотисто-каштановый	Золотистый
8.	Светло-каштановый	Каштаново-русый
9.	Темно-каштановый	Светло-каштановый
10.	Темно-коричневый	Каштановый

Неожиданно было обнаружено, что для получения цветовых пар с русой результирующей окраской (цветовых пар 1 и 2 в таблице 1) особенно пригодны следующие комбинации исходных продуктов для окислительных красителей:

- по меньшей мере одно производное п-фенилендиамина формулы (Е1),

- по меньшей мере одно производное п-аминофенола формулы (Е3),

- по меньшей мере одно производное пиридина в качестве краскообразующего компонента,

- по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей м-аминофенол и его производные, в качестве краскообразующего компонента.

Неожиданно было обнаружено, что для получения цветовых пар с рыжей результирующей окраской (цветовых пар 3, 4 и 5 в таблице 1) особенно пригодны следующие комбинации исходных продуктов для окислительных красителей:

- по меньшей мере один гетероциклический проявляющий компонент, выбранный из группы, включающей производные пиразола и производные пиримидина,

- по меньшей мере два соединения, выбранные из группы, включающей м-аминофенол и его производные.

Неожиданно было обнаружено, что для получения цветовой пары с фиолетовой результирующей окраской (цветовой пары 6 в таблице 1) особенно пригодны следующие комбинации исходных продуктов для окислительных красителей:

- по меньшей мере одно производное пиразола в качестве проявляющего компонента,

- по меньшей мере одно производное пиридина в качестве краскообразующего компонента,

- по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей м-аминофенол и его производные, в качестве краскообразующего компонента.

Неожиданно было обнаружено, что для получения цветовой пары с каштановой результирующей окраской (цветовых пар 7, 8, 9 и 10 в таблице 1) особенно пригодны следующие комбинации исходных продуктов для окислительных красителей:

- по меньшей мере одно производное п-фенилендиамина формулы (Е1),

- по меньшей мере одно производное пиридина в качестве краскообразующего компонента,

- по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей м-аминофенол и его производные, в качестве краскообразующего компонента.

Для формирования цветовых пар в качестве предпочтительных проявляющих, соответственно краскообразующих компонентов указанных комбинаций используют указанные выше предпочтительные продукты для окислительных красителей.

Содержание как проявляющих компонентов, так и краскообразующих компонентов в красящих средствах, используемых в предлагаемом в изобретении способе, составляет от 0,005 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% соответственно в пересчете на совокупное окислительное красящее средство.

При этом проявляющие и краскообразующие компоненты в общем случае используют примерно в эквимолекулярных количествах. Хотя использование эквимолекулярных количеств указанных компонентов и является целесообразным, однако некоторый избыток отдельных исходных продуктов для окислительных красителей не оказывает отрицательного влияния, в связи с чем проявляющие и краскообразующие компоненты можно использовать в молярном соотношении, находящемся в интервале от 1:0,5 до 1:3, прежде всего от 1:1 до 1:2.

В состав используемых в предлагаемом в изобретении способе красящих средств с целью изменения цветового оттенка можно вводить один или несколько прямых красителей. Прямыми красителями обычно являются нитрофенилендиамины, нитроаминофенолы, азокрасители, антрахиноны или индофенолы. Предпочтительными прямыми красителями являются известные соединения со следующими международными обозначениями, соответственно торговыми названиями: НС Yellow 2, НС Yellow 4, НС Yellow 5, НС Yellow 6, НС Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, НС Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, НС Red 1, НС Red 3, НС Red 10, НС Red 11, НС Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, НС Red BN, Pigment Red 57:1, НС Blue 2, НС Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, НС Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 и Acid Black 52, а также 1,4-дмамино-2-нитробензол, 2-амино-4-нитрофенол, 1,4-бис( -гидроксиэтил)амино-2-нитробензол, 3-нитро-4-((3-гидроксиэтил)аминофенол, 2-(2'-гидроксиэтил)амино-4,6-динитрофенол, 1-(2'-гидроксиэтил)-амино-4-метил-2-нитробензол, 1-амино-4-(2'-гидроксиэтил)амино-5-хлор-2-нитробензол, 4-амино-3-нитрофенол, 1-(2'-уреидоэтил)амино-4-нитро-бензол, 4-амино-2-нитродифениламин-2'-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин, 2-гидрокси-1,4-нафтохинон, пикраминовая кислота и ее соли, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, 4-этиламино-3-нитробензойная кислота и 2-хлор-6-этиламино-1-гидрокси-4-нитробензол.

Кроме того, красящие средства предпочтительно могут содержать катионные прямые красители. К подобным красителям предпочтительно относятся:

(a) катионные трифенилметановые красители, например, такие как Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 и Basic Violet 14,

(b) ароматические системы, замещенные группой четвертичного азота, например, такие как Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 и Basic Brown 17, а также

(c) прямые красители, содержащие гетероцикл по меньшей мере с одним четвертичным атомом азота, например, красители, представленные в пунктах 6-11 формулы изобретения европейской заявки на патент ЕР-А2-998908, которая в рассматриваемом случае считается эксплицитной ссылкой.

Соединения формул (DZ1), (DZ3) и (DZ5), известные также под торговыми названиями Basic Yellow 87, Basic Orange 31 и Basic Red 51, являются еще более предпочтительными катионными прямыми красителями группы (с).

Катионные прямые красители, выпускаемые под торговым названием Arianor ^®, согласно изобретению также являются особенно предпочтительными прямыми красителями.

Красящие средства могут содержать от 0,01 до 5 мас.% прямых красителей в пересчете на совокупное красящее средство.

Кроме того, используемые в предлагаемом в изобретении способе красящие средства могут содержать также природные красители, например красители, содержащиеся в хне красновато-коричневой, хне нейтральной, хне черной, цветах ромашки, санталовом дереве, черном чае, коре крушины, шалфее, кампешевом дереве (синем сандале), корне марены, катеху, седре и корне альканны.

Однако согласно изобретению предпочтительным является отсутствие прямых красителей в используемых в предлагаемом в изобретении способе красящих средствах.

Исходные продукты для окислительных красителей или прямые красители соответственно вовсе необязательно должны быть унифицированными соединениями. Напротив, в предлагаемых в изобретении средствах для окрашивания волос допускается также присутствие второстепенных количеств других компонентов, обусловленное спецификой синтеза отдельных красителей, при условии, что подобные компоненты не оказывают отрицательного влияния на результаты окрашивания или от их присутствия следует отказаться в силу иных причин, например в связи с присущей им токсичностью.

Информация по поводу красителей в составе красящих средств, используемых в предлагаемом в изобретении способе, приведена в монографии Сh. Zviak, The Science of Hair Care, глава 7 (страницы 248-250, «Прямые красители»), глава 8 (страницы 264-267, «Окислительные красители»), выпущенной издательством Marcel Dekker Inc., Нью-Йорк, Базель, 1986 в виде тома 7 серии "Dermatology" (издатели Сh. Culnan, H. Maibach), а также в изданном Европейской комиссией перечне "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, который может быть предоставлен в записи на дискете Федеральным союзом немецких промышленных и торговых предприятий по лекарственным веществам, продуктам для рационального питания и средствам гигиены, Mannheim.

Используемое в предлагаемом в изобретении способе красящее средство в качестве окрашивающей составляющей может содержать по меньшей мере одну третью комбинацию, состоящую из компонента А, в качестве которого используют соединения с реакционноспособной карбонильной группой, и

компонента В, в качестве которого используют соединения, выбранные из группы, включающей (а) СН-кислые соединения, (b) соединения с первичной или вторичной аминогруппой или гидроксильной группой, выбранные из группы, включающей первичные или вторичные ароматические амины, азотсодержащие гетероциклические соединения и ароматические гидроксисоединения, (с) аминокислоты и (а) олигопептиды на основе от 2 до 9 аминокислот.

причем по меньшей мере одним представителем указанной комбинации должно быть соединение с реакционноспособной карбонильной группой (компонент А).

Предлагаемые в изобретении соединения с реакционноспособной карбонильной группой (в дальнейшем называемые также реакционноспособными карбонильными соединениями или компонентом А) в качестве реакционноспособной группы содержат по меньшей мере одну карбонильную группу, которая взаимодействует с используемыми в качестве компонента В соединениями с образованием химической связи, соединяющей эти компоненты. Кроме того, согласно изобретению в качестве компонента А можно использовать также соединения, реакционноспособная карбонильная группа в которых преобразована, соответственно скрыта, таким образом, чтобы атом углерода преобразованной карбонильной группы сохранял постоянную реакционную способность по отношению к компоненту В. Производные с преобразованной подобным образом карбонильной группой предпочтительно являются продуктами конденсации реакционноспособных карбонильных соединений с

a) аминами и их производными (продуктами соответствующей конденсации являются имины или оксимы),

b) спиртами (продуктами соответствующей конденсации являются ацетали или кетали),

c) водой (продуктами конденсации альдегидов являются гидраты).

Компонент А предпочтительно выбирают из группы, включающей ацетофенон, пропиофенон, 2-гидроксиацетофенон, 3-гидроксиацетофенон, 4-гидроксиацетофенон, 2-гидроксипропиофенон, 3-гидроксипропиофенон, 4-гидроксипропиофенон, 2-гидроксибутирофенон, 3-гидроксибутирофенон, 4-гидроксибутирофенон, 2,4-дигидроксиацетофенон, 2,5-дигидроксиацетофенон, 2,6-дигидроксиацетофенон, 2,3,4-тригидроксиацетофенон, 3,4,5-тригидроксиацетофенон, 2,4,6-тригидроксиацетофенон, 2,4,6-триметоксиацетофенон, 3,4,5-триметоксиацетофенон, 3,4,5-триметоксиацетофенондиэтилкеталь, 4-гидрокси-3-метоксиацетофенон, 3,5-диметокси-4-гидроксиацетофенон, 4-аминоацетофенон, 4-диметиламиноацетофенон, 4-морфолиноацетофенон, 4-пиперидиноацетофенон, 4-имидазолиноацетофенон, 2-гидрокси-5-бромацетофенон, 4-гидрокси-3-нитроацетофенон, ацетофенон-2-карбоновая кислота, ацетофенон-4-карбоновая кислота, бензофенон, 4-гидроксибензофенон, 2-аминобензофенон, 4,4'-дигидроксибензофенон, 2,4-дигидроксибензофенон, 2,4,4'-тригидроксибензофенон, 2,3,4-тригидроксибензофенон, 2-гидрокси-1-ацетофенон, 1-гидрокси-2-ацетофенон, хромон, хромон-2-карбоновая кислота, флавон, 3-гидроксифлавон, 3,5,7-тригидроксифлавон, 4',5,7-тригидроксифлавон, 5,6,7-тригидроксифлавон, кверцетин, 1-инданон, 9-флуоренон, 3-гидроксифлуоренон, антрон, 1,8-дигидроксиантрон, ванилин, конифериловый альдегид, 2-метоксибензальдегид, 3-метоксибензальдегид, 4-метоксибензальдегид, 2-этоксибензальдегид, 3-этоксибензальдегид, 4-этоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,3-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,5-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2,6-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-2-метилбензальдегид, 4-гидрокси-3-метилбензальдегид, 4-гидрокси-2,3-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-2,5-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-2,6-диметилбензальдегид, 4-гидрокси-3,5-диметоксибензальдегид, 4-гидрокси-3,5-диметилбензальдегид, 3,5-диэтокси-4-гидроксибензальдегид, 2,6-диэтокси-4-гидроксибензальдегид, 3-гидрокси-4-метоксибензальдегид, 2-гидрокси-4-метоксибензальдегид, 2-этокси-4-гидроксибензальдегид, 3-этокси-4-гидроксибензальдегид, 4-этокси-2-гидроксибензальдегид, 4-этокси-3-гидроксибензальдегид, 2,3-диметоксибензальдегид, 2,4-диметоксибензальдегид, 2,5-диметоксибензальдегид, 2,6-диметоксибензальдегид, 3,4-диметоксибензальдегид, 3,5-диметоксибензальдегид, 2,3,4-триметоксибензальдегид, 2,3,5-триметоксибензальдегид, 2,3,6-триметоксибензальдегид, 2,4,6-триметоксибензальдегид, 2,4,5-триметоксибензальдегид, 2,5,6-триметоксибензальдегид, 2-гидроксибензальдегид, 3-гидроксибензальдегид, 4-гидроксибензальдегид, 2,3-дигидроксибензальдегид, 2,4-дигидроксибензальдегид, 2,5-дигидроксибензальдегид, 2,6-дигидроксибензальдегид, 3,4-дигидроксибензальдегид, 3,5-дигидроксибензальдегид, 2,3,4-тригидроксибензальдегид, 2,3,5-тригидроксибензальдегид, 2,3,6-тригидроксибензальдегид, 2,4,6-тригидроксибензальдегид, 2,4,5-тригидроксибензальдегид, 2,5,6-тригидроксибензальдегид, 4-гидрокси-2-метоксибензальдегид, 4-диметиламинобензальдегид, 4-диэтиламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-гидроксибензальдегид, 4-диэтиламино-2-гидроксибензальдегид, 4-пирролидинобензальдегид, 4-морфолинобензальдегид, 2-морфолинобензальдегид, 4-пиперидинобензальдегид, 2-метокси-1-нафтальдегид, 4-метокси-1-нафтальдегид, 2-гидрокси-1-нафтальдегид, 2,4-дигидрокси-1-нафтальдегид, 4-гидрокси-3-метокси-1-нафтальдегид, 2-гидрокси-4-метокси-1-нафтальдегид, 3-гидрокси-4-метокси-1-нафтальдегид, 2,4-диметокси-1-нафтальдегид, 3,4-диметокси-1-нафтальдегид, 4-гидрокси-1-нафтальдегид, 4-диметиламино-1-нафтальдегид, 2-метоксикоричный альдегид, 4-метоксикоричный альдегид, 4-гидрокси-3-метоксикоричный альдегид, 3,5-диметокси-4-гидроксикоричный альдегид, 4-диметиламинокоричный альдегид, 2-диметиламинобензальдегид, 2-хлор-4-диметиламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-метилбензальдегид, 4-диэтиламинокоричный альдегид, 4-дибутиламинобензальдегид, 4-дифениламинобензальдегид, 4-диметиламино-2-метоксибензальдегид, 4-(1-имидазолил)бензальдегид, пиперональ, 2,3,6,7-тетрагидро-1Н,5Н-бензо[ij]хинолизин-9-карбоксальдегид, 2,3,6,7-тетрагидро-8-гидрокси-1Н,5Н-бензо[ij]хинолизин-9-карбоксальдегид, N-этилкарбазол-3-альдегид, 2-формилметилен-1,3,3-триметилиндолин (альдегид Фишера или трехосновный альдегид), 2-индолальдегид, 3-индолальдегид, 1-метилиндол-3-альдегид, 2-метилиндол-3-альдегид, 1-ацетилиндол-3-альдегид, 3-ацетилиндол, 1-метил-3-ацетилиндол, 2-(1',3',3'-триметил-2-индолинилиден)ацетальдегид, 1-метилпиррол-2-альдегид, 1-метил-2-ацетилпиррол, 4-пиридинальдегид, 2-пиридинальдегид, 3-пиридинальдегид, 4-ацетилпиридин, 2-ацетилпиридин, 3-ацетилпиридин, пиридоксаль, хинолин-3-альдегид, хинолин-4-альдегид, антипирин-4-альдегид, фурфураль, 5-нитрофурфураль, 2-теноилтрифторацетон, хромон-3-альдегид, 3-(5'-нитро-2'-фурил)акролеин, 3-(2'-фурил)акролеин, имидазол-2-альдегид, 1,3-диацетилбензол, 1,4-диацетилбензол, 1,3,5-триацетилбензол, 2-бензоилацетофенон, 2-(4'-метоксибензоил)ацетофенон, 2-(2'-фуроил)ацетофенон, 2-(2'-пиридоил)ацетофенон, 2-(3'-пиридоил)ацетофенон, бензилиденацетон, 4-гидроксибензилиденацетон, 2-гидроксибензилиденацетон, 4-метоксибензилиденацетон, 4-гидрокси-3-метоксибензилиденацетон, 4-диметиламинобензилиденацетон, 3,4-метилендиоксибензилиденацетон, 4-пирролидинобензилиденацетон, 4-пиперидинобензилиденацетон, 4-морфолинобензилиденацетон, 4-диэтиламинобензилиденацетон, 3-бензилиден-2,4-пентандион, 3-(4'-гидроксибензилиден)-2,4-пентандион, 3-(4'-диметиламинобензилиден)-2,4-пентандион, 2-бензилиденциклогексанон, 2-(4'-гидроксибензилиден)циклогексанон, 2-(4'-диметиламинобензилиден)циклогексанон, 2-бензилиден-1,3-циклогександион, 2-(4'-гидроксибензилиден)-1,3-циклогександион, 3-(4'-диметиламинобензилиден)-1,3-циклогександион, 2-бензилиден-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-(4'-гидроксибензилиден)-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-(4'-гидрокси-3-метоксибензилиден)-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-(4'-диметиламинобензилиден)-5,5-диметил-1,3-циклогександион, 2-бензилиденциклопентанон, 2-(4'-гидроксибензилиден)циклопентанон, 2-(4'-диметиламинобензилиден)циклопентанон, 5-(4-диметиламинофенил)-пента-2,4-диеналь, 5-(4-диэтиламинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-метоксифенил)пента-2,4-диеналь, 5-(3,4-диметоксифенил)пента-2,4-диеналь, 5-(2,4-диметоксифенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-пиперидинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-морфолинофенил)пента-2,4-диеналь, 5-(4-пирролидинофенил)пента-2,4-диеналь, 6-(4-диметиламинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-диэтиламинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-метоксифенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(3,4-диметоксифенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(2,4-диметокси-фенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-пиперидинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-морфолинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 6-(4-пирролидинофенил)гекса-3,5-диен-2-он, 5-(4-диметиламино-1-нафтил)пента-3,5-диеналь, 2-нитробензальдегид, 3-нитробензальдегид, 4-нитробензальдегид, 4-метил-3-нитробензальдегид, 3-гидрокси-4-нитробензальдегид, 4-гидрокси-3-нитробензальдегид, 5-гидрокси-2-нитробензальдегид, 2-гидрокси-5-нитробензальдегид, 2-гидрокси-3-нитробензальдегид, 2-фтор-3-нитробензальдегид, 3-метокси-2-нитробензальдегид, 4-хлор-3-нитробензальдегид, 2-хлор-6-нитробензальдегид, 5-хлор-2-нитробензальдегид, 4-хлор-2-нитробензальдегид, 2,4-динитробензальдегид, 2,6-динитробензальдегид, 2-гидрокси-3-метокси-5-нитробензальдегид, 4,5-диметокси-2-нитробензальдегид, 6-нитропиперональ, 2-нитропиперональ, 5-нитрованилин, 2,5-динитросалициловый альдегид, 5-бром-3-нитросалициловый альдегид, 3-нитро-4-формилбензолсульфокислота, 4-нитро-1-нафтальдегид, 2-нитрокоричный альдегид, 3-нитрокоричный альдегид, 4-нитрокоричный альдегид, 9-метил-3-карбазолальдегид, 9-этил-3-карбазолальдегид, 3-ацетил-карбазол, 3,6-диацетил-9-этилкарбазол, 3-ацетил-9-метилкарбазол, 1,4-диметил-3-карбазолальдегид, 1,4,9-триметил-3-карбазолальдегид, бензолсульфонат, п-толуолсульфонат, метансульфонат, перхлорат, сульфат, хлорид, бромид, йодид, тетрахлорцинкат, метилсульфат, трифторметансульфонат и тетрафторборат 4-формил-1-метилпиридина, 2-формил-1-метилпиридина, 4-формил-1-этилпиридина, 2-формил-1-этилпиридина, 4-формил-1-бензилпиридина, 2-формил-1-бензилпиридина, 4-формил-1,2-диметилпиридина, 4-формил-1,3-диметилпиридина, 4-формил-1-метилхинолина, 2-формил-1-метилхинолина, 4-ацетил-1-метилпиридина, 2-ацетил-1-метилпиридина, 4-ацетил-1-метилхинолина, 5-формил-1-метилхинолина, 6-формил-1-метилхинолина, 7-формил-1-метилхинолина, 8-формил-1-метилхинолина, 5-формил-1-этилхинолина, 6-формил-1-этилхинолина, 7-формил-1-этилхинолина, 8-формил-1-этилхинолина, 5-формил-1-бензилхинолина, 6-формил-1-бензилхинолина, 7-формил-1-бензилхинолина, 8-формил-1-бензилхинолина, 5-формил-1-аллилхинолина, 6-формил-1-аллилхинолина, 7-формил-1-аллилхинолина, 8-формил-1-аллилхинолина, 5-ацетил-1-метилхинолина, 6-ацетил-1-метилхинолина, 7-ацетил-1-метилхинолина, 8-ацетил-1-метилхинолина, 5-ацетил-1-этилхинолина, 6-ацетил-1-этилхинолина, 7-ацетил-1-этилхинолина, 8-ацетил-1-этилхинолина, 5-ацетил-1-бензилхинолина, 6-ацетил-1-бензилхинолина, 7-ацетил-1-бензилхинолина, 8-ацетил-1-бензилхинолина, 5-ацетил-1-аллилхинолина, 6-ацетил-1-аллилхинолина, 7-ацетил-1-аллилхинолина, 8-ацетил-1-аллилхинолина, 9-формил-10-метилакридина, 4-(2'-формилвинил)-1-метилпиридина, 1,3-диметил-2-(4'-формилфенил)бензимидазола, 1,3-диметил-2-(4'-формилфенил)имидазола, 2-(4'-формилфенил)-3-метилбензотиазола, 2-(4'-ацетилфенил)-3-метилбензотиазола, 2-(4'-формилфенил)-3-метилбензоксазола, 2-(5'-формил-2'-фурил)-3-метилбензотиазола, 2-(5'-формил-2'-фурил)-3-метилбензотиазола, 2-(5'-формил-2'-тиенил)-3-метилбензотиазола, 2-(3'-формилфенил)-3-метилбензотиазола, 2-(4'-формил-1-нафтил)-3-метилбензотиазола, 5-хлор-2-(4'-формилфенил)-3-метилбензотиазола и 2-(4'-формилфенил)-3,5-диметилбензотиазола, изатин, 1-метилизатин, 1-аллилизатин, 1-гидроксиметилизатин, 5-хлоризатин, 5-метоксиизатин, 5-нитроизатин, 6-нитроизатин, 5-сульфоизатин, 5-карбоксиизатин, хинизатин, 1-метилхинизатин, а также любые смеси указанных соединений.

Под СН-кислыми соединениями в общем случае подразумевают соединения, которые содержат присоединенный к алифатическому атому углерода атом водорода, причем оттягивающие электроны заместители способствуют активированию соответствующей углерод-водородной связи. Согласно изобретению к СН-кислым соединениям относятся также енамины, образующиеся при щелочной обработке кватернированных азотсодержащих гетероциклов с СН-кислой алкильной группой, находящейся в сопряжении с четвертичным атомом азота.

СН-кислые соединения, используемые в качестве компонента В, предпочтительно выбирают из группы, включающей 1,2,3,3-тетраметил-3Н-индолинйодид, 1,2,3,3-тетраметил-3Н-индолин-п-толуолсульфонат, 1,2,3,3-тетраметил-3Н-индолинметансульфонат, 1,3,3-триметил-2-метилениндолин (основание Фишера), 2,3-диметилбензотиазолйодид, 2,3-диметилбензотиазол-п-толуолсульфонат, 2,3-диметилнафтол[1,2-d]тиазол-п-толуолсульфонат, 3-этил-2-метилнафто[1,2-d]тиазол-п-толуолсульфонат, роданин, роданин-3-уксусная кислота, 1,4-диметилхинолинйодид, 1,2-диметилхинолинйодид, барбитуровая кислота, тиобарбитуровая кислота, 1,3-диметилтиобарбитуровая кислота, 1,3-диэтилтиобарбитуровая кислота, 1,3-диэтилбарбитуровая кислота, оксиндол, 3-индоксилацетат, 2-кумаранон, 5-гидрокси-2-кумаранон, 6-гидрокси-2-кумаранон, 3-метил-1-фенилпиразолин-5-он, индан-1,2-дион, индан-1,3-дион, индан-1-он, бензоилацетонитрил, 3-дицианометилениндан-1-он, 2-амино-4-имино-1,3-тиазолингидрохлорид, 5,5-диметилциклогексан-1,3-дион, 2Н-1,4-бензоксазин-4Н-3-он, 3-этил-2-метилбензоксазолйодид, 3-этил-2-метилбензотиазолйодид, 1-этил-4-метилхинолинйодид, 1-этил-2-метилхинолинйодид, 1,2,3-триметилхинолинйодид, 3-этил-2-метилбенз-оксазол-п-толуолсульфонат, 3-этил-2-метилбензотиазол-п-толуол-сульфонат, 1-этил-4-метилхинолин-п-толуолсульфонат, 1-этил-2-метил-хинолин-п-толуолсульфонат и 1,2,3-триметилхинолин-п-толуолсульфонат.

Предпочтительные первичные или вторичные ароматические амины, используемые в качестве компонента В, выбирают из группы, включающей N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N-(2-гидроксиэтил)-N-этил-п-фенилендиамин, N,N-бис(2-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(2-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2,3-дихлор-п-фенилендиамин, 2,4-дихлор-п-фенилендиамин, 2,5-дихлор-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,5-дигидрокси-4-морфолиноанилин, 2-аминофенол, 3-аминофенол, 4-аминофенол, 2-аминометил-4-аминофенол, 2-гидроксиметил-4-аминофенол, о-фенилендиамин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин, 2,5-диаминотолуол, 2,5-диаминофенол, 2,5-диаминоанизол, 2,5-диаминофенетол, 4-амино-3-метилфенол, 2-(2,5-диаминофенил)этанол, 2,4-диаминофеноксиэтанол, 2-(2,5-диаминофенокси)-этанол, 3-амино-4-(2-гидроксиэтокси)фенол, 3,4-метилендиоксифенол, 3,4-метилендиоксианилин, 3-амино-2,4-дихлорфенол, 4-метиламинофенол, 2-метил-5-аминофенол, 3-метил-4-аминофенол, 2-метил-5-(2-гидроксиэтиламино)фенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-метил-5-амино-4-хлорфенол, 5-(2-гидроксиэтиламино)-4-метокси-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 2-(диэтиламинофенил)-4-аминофенол, 4-амино-1-гидрокси-2-(2-гидроксиэтиламинометил)бензол, 1-гидрокси-2-амино-5-метилбензол, 1-гидрокси-2-амино-6-метилбензол, 2-амино-5-ацетамидофенол, 1,3-диметил-2,5-диаминобензол, 5-(3-гидроксипрпиламино)-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, N,N-диметил-3-аминофенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 5-амино-4-фтор-2-метилфенол, 2,4-диамино-5-фтортолуол, 2,4-диамино-5-(2-гидроксиэтокси)толуол, 2,4-диамино-5-метилфенол, 3,5-диамино-2-метокси-1-метилбензол, 2-амино-4-(2-гидроксиэтиламино)анизол, 2,6-бис(2-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол, 1,3-диамино-2,4-диметоксибензол, 3,5-диамино-2-метокситолуол, 2-аминобензойная кислота, 3-аминобензойная кислота, 4-аминобензойная кислота, 2-аминофенилуксусная кислота, 3-аминофенилуксусная кислота, 4-аминофенилуксусная кислота, 2,3-диаминобензойная кислота, 2,4-диаминобензойная кислота, 2,5-диаминобензойная кислота, 3,4-диаминобензойная кислота, 3,5-диаминобензойная кислота, 4-аминосалициловая кислота, 5-аминосалициловая кислота, 3-амино-4-гидроксибензойная кислота, 4-амино-3-гидроксибензойная кислота, 2-аминобензолсульфокислота, 3-аминобензолсульфокислота, 4-аминобензолсульфокислота, 3-амино-4-гидроксибензолсульфокислота, 4-амино-3-гидроксинафталин-1-сульфокислота, 6-амино-7-гидроксинафталин-2-сульфокислота, 7-амино-4-гидроксинафталин-2-сульфокислота, 4-амино-5-гидроксинафталин-2,7-дисульфокислота, 3-амино-2-нафтойная кислота, 3-аминофталевая кислота, 5-аминоизофталевая кислота, 1,3,5-триаминобензол, 1,2,4-триаминобензол, 1,2,4,5-тетрааминобензол, 2,4,5-триаминофенол, пентааминобензол, гексааминобензол, 2,4,6-триаминорезорцин, 4,5-диаминопирокатехин, 4,6-диаминопирогаллол, 1-(2-гидрокси-5-аминобензил)-2-имидазолидинон, 4-амино-2-((4-[(5-амино-2-гидроксифенил)метил]пиперазинил)метил)-фенол, 3,5-диамино-4-гидроксипмрокатехин, 1,4-бис(4-аминофенил)-1,4-диазациклогептан, ароматические нитрилы, такие как 2-амино-4-гидроксибензонитрил, 4-амино-2-гидроксибензонитрил, 4-аминобензонитрил и 2,4-диаминобензонитрил, содержащие нитрогруппы аминосоединения, такие как 3-амино-6-метиламино-2-нитропиридин, пикраминовая кислота, хлорид [8-[(4-амино-2-нитрофенил)азо]-7-гидроксинафт-2-ил]триметиламмония, хлорид [8-((4-амино-3-нитрофенил)азо)-7-гидроксинафт-2-ил]триметиламмония (Basic Brown 17), 1-гидрокси-2-амино-4,6-динитробензол, 1-амино-2-нитро-4-[бис(2-гидроксиэтил)амино]бензол, 1-амино-2-[(2-гидроксиэтил)амино]-5-нитробензол (НС Yellow Nr.5), 1-амино-2-нитро-4-[(2-гидроксиэтил)амино]-бензол (НС Red Nr.7), 2-хлор-5-нитро-N-2-гидроксиэтил-1,4-фенилендиамин, 1-[(2-гидроксиэтил)амино]-2-нитро-4-аминобензол (НС Red Nr.3), 4-амино-3-нитрофенол, 4-амино-2-нитрофенол, 6-нитро-о-толуидин, 1-амино-3-метил-4-[(2-гидроксиэтил)амино]-6-нитробензол (НС Violet Nr.1), 1-амино-2-нитро-4-[(2,3-дигидроксипропил)амино]-5-хлорбензол (НС Red Nr.10), 2-(4-амино-2-нитроанилино)бензойная кислота, 6-нитро-2,5-диаминопиридин, 2-амино-6-хлор-4-нитрофенол, динатриевая соль 1-амино-2-(3-нитрофенилазо)-7-фенил-азо-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (Acid Blue Nr.29), динатриевая соль 1-амино-2-(2-гидрокси-4-нитрофенилазо)-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (Palatinchrome green), динатриевая соль 1-амино-2-(3-хлор-2-гидрокси-5-нитрофенилазо)-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (Gallion), динатриевая соль 4-амино-4'-нитростильбен-2,2'-дисульфокислоты, 2,4-диамино-3',5'-динитро-2'-гидрокси-5-метилазобензол (Mordant brown 4), 4'-амино-4-нитродифениламин-2-сульфокислота, 4'-амино-3'-нитробензофенон-2-карбоновая кислота, 1-амино-4-нитро-2-(2-нитробензилиденамино)бензол, 2-[2-(диэтиламино)этиламино]-5-нитроанилин, 3-амино-4-гидрокси-5-нитро-бензолсульфокислота, 3-амино-3'-нитродифенил, 3-амино-4-нитроаценафтен, 2-амино-1-нитронафталин, 5-амино-6-нитробензо-1,3-диоксол, анилины, прежде всего анилины, содержащие нитрогруппы, такие как 4-нитроанилин, 2-нитроанилин, 1,4-диамино-2-нитробензол, 1,2-диамино-4-нитробензол, 1-амино-2-метил-6-нитробензол, 4-нитро-1,3-фенилендиамин, 2-нитро-4-амино-1-(2-гидроксиэтиламино)бензол, 2-нитро-1-амино-4-[бис(2-гидроксиэтил)амино]бензол, 4-амино-2-нитродифениламин-2'-карбоновая кислота, 1-амино-5-хлор-4-(2-гидроксиэтиламино)-2-нитробензол; ароматические анилины, соответственно фенолы с дополнительным ароматическим остатком, подобные соединениям формулы (II):

в которой

R⁷ означает гидроксильную или аминогруппу, которая может быть замещена алкилом с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкилалкокси с 1-4 атомами углерода соответственно в алкиле и алкокси или алкоксиалкилом с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, R ⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹ и R ¹² независимо друг от друга означают атом водорода, гидроксильную или аминогруппу, которая может быть замещена алкилом с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, аминоалкилом с 1-4 атомами углерода или алкоксиалкилом с 1-4 атомами углерода соответственно в алкокси и алкиле, и

Р означает непосредственную связь, насыщенную или ненасыщенную, при необходимости замещенную гидроксильными группами углеродную цепь с 1-4 атомами углерода, карбонильную, сульфоксильную, сульфонильную или иминогруппу, атом кислорода или серы или группу формулы (III):

в которой

Q означает непосредственную связь, группу СН₂- или СНОН-,

Q' и Q'' независимо друг от друга означают атом кислорода, NR¹³-группу, в которой R¹³ означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, причем обе группы совместно с остальной молекулой могут образовывать также пяти-, шести- или семичленный цикл, а также группу -O-(CH₂)_p-NH- или -NН-(СН₂)_р'-O-, в которой р и р' означают 2 или 3 и

о означает число от 1 до 4,

например, такие как 4,4'-диаминостильбен и его гидрохлорид, мононатриевая или динатриевая соль 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфокислоты, 4-амино-4'-диметиламиностильбен и его гидрохлорид, 4,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилсульфид, 4,4'-диаминодифенилсульфоксид, 4,4'-диаминодифениламин, 4,4'-диаминодифениламин-2-сульфокислота, 4,4'-диаминобензофенон, простой 4,4'-диаминодифениловый эфир, 3,3',4,4'-тетрааминодифенил, 3,3',4,4'-тетрааминобензофенон, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан, 1,3-бис(4-аминофениламино)пропан, 1,3-бис-(4-аминофениламино)-2-пропанол, 1,3-бис[N-(4-аминофенил)-2-гидроксиэтиламино]-2-пропанол, N,N-бис[2-(4-аминофенокси)этил]метиламин, N-фенил-1,4-фенилендиамин и бис(5-амино-2-гидроксифенил)метан.

Указанные выше соединения можно использовать как в свободной форме, так и в виде их физиологически приемлемых солей, прежде всего солей неорганических кислот, таких как соляная или серная кислота.

Пригодными азотсодержащими гетероциклическими соединениями являются, например, 2-аминопиридин, 3-аминопиридин, 4-аминопиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,5-диаминопиридин, 2-(аминоэтиламино)-5-аминопиридин, 2,3-диаминопиридин, 2-диметиламино-5-аминопиридин, 2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2,6-диметокси-3,5-диаминопиридин, 2,4,5-триаминопиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, N-[2-(2,4-диаминофенил)аминоэтил]-N-(5-амино-2-пиридил)амин, N-[2-(4-аминофенил)-аминоэтил]-N-(5-амино-2-пиридил)амин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 4,5,6-триаминопиридин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 2-метиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-диаминопиримидин, 4,5-диаминопиримидин, 2-амино-4-метокси-6-метилпиримидин, 3,5-диаминопиразол, 3,5-диамино-1,2,4-триазол, 3-аминопиразол, 3-амино-5-гидроксипиразол, 1-фенил-4,5-диаминопиразол, 1-(2-гидроксиэтил)-4,5-диаминопиразол, 1-фенил-3-метил-4,5-диаминопиразол, 4-амино-2,3-диметил-1-фенил-3-пиразолин-5-он (4-аминоантипирин), 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2-аминохинолин, 3-аминохинолин, 8-аминохинолин, 4-аминохиналдин, 2-аминоникотиновая кислота, 6-аминоникотиновая кислота, 5-аминоизохинолин, 5-аминоиндазол, 6-аминоиндазол, 5-аминобензимидазол, 7-аминобензимидазол, 5-аминобензотиазол, 7-аминобензотиазол, 2,5-дигидрокси-4-морфолиноанилин, а также производные индола и индолина, такие как 4-аминоиндол, 5-аминоиндол, 6-аминоиндол, 7-аминоиндол, 5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигдроксииндолин и 4-гидроксииндолин. Кроме того, согласно изобретению в качестве гетероциклических соединений можно использовать известные из немецкой заявки на патент DE-U1-29908-573 гидроксипиримидины. Указанные выше соединения можно использовать как в свободной форме, так и в виде их физиологически приемлемых солей, прежде всего солей неорганических кислот, таких как соляная или серная кислота.

Пригодными ароматическими гидроксисоединениями являются, например, 2-метилрезорцин, 4-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, резорцин, 3-метоксифенол, пирокатехин, гидрохинон, пирогаллол, флороглюцин, гидроксигидрохинон, 2-метоксифенол, 3-метоксифенол, 4-метоксифенол, 3-диметиламинофенол, 2-(2-гидроксиэтил)фенол, 3,4-метилендиоксифенол, 2,4-дигидроксибензойная кислота, 3,4-дигидроксибензойная кислота, 2,4-дигидроксифенилуксусная кислота, 3,4-дигидроксифенилуксусная кислота, галловая кислота, 2,4,6-тригидроксибензойная кислота, 2,4,6-тригидроксиацетофенон, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,3-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин, 6-диметиламино-4-гидрокси-2-нафталинсульфокислота и 3,6-дигидрокси-2,7-нафталинсульфокислота.

Содержание соединений, используемых в качестве компонента А, и соединений, используемых в качестве компонента В, в предлагаемых в изобретении средствах соответственно предпочтительно составляет от 0,03 до 65 ммоль, прежде всего от 1 до 40 ммоль в пересчете на 100 г совокупного красящего средства. Молярное отношение компонента А к компоненту В можно варьировать в интервале от 0,5 до 2,0, причем предпочтительным является эквимолярное соотношение компонентов. Собственно красящее средство приготавливают непосредственно перед применением, смешивая раздельно хранящиеся компоненты А и В.

Окислительное окрашивание волокон в присутствии исходных продуктов для окислительных красителей, в принципе, можно осуществлять с помощью кислорода воздуха. Однако предпочтительным является использование химического окислительного агента, в особенности в том случае, если наряду с окрашиванием намереваются достичь эффекта осветления содержащихся в человеческих волосах натуральных пигментов. Подобный эффект может быть желателен вне зависимости от методов окрашивания. Таким образом, присутствие исходных продуктов для окислительных красителей не является вынужденной предпосылкой для применения окислительных агентов в красящих средствах, используемых в предлагаемом в изобретении способе. Пригодным окислительным агентом прежде всего является пероксид водорода или продукты его присоединения к мочевине, меламину, а также борату натрия. Собственно красящее средство приготавливают непосредственно перед применением, смешивая раздельно хранящиеся исходные продукты для красителя и окислительный агент.

Согласно изобретению предпочтительным является приготовление рецептур красящего средства, используемого в предлагаемом в изобретении способе, не содержащих пероксосоединений. Под пероксосоединениями подразумевают соединения, указанные выше при рассмотрении предпочтительных вариантов оттеняющего средства.

Однако согласно изобретению окислительное красящее средство можно наносить на волосы также совместно с катализатором, активирующим окисление исходных продуктов для красителей, например кислородом воздуха. Подобными катализаторами являются, например, ионы металлов, йодиды, хиноны или определенные ферменты.

Пригодными ионами металлов являются, например, ионы цинка (Zn²⁺ ), меди (Cu²⁺), железа (Fe²⁺ и Fе³⁺ ), марганца (Мn²⁺ и Мn⁴⁺), лития (Li ⁺), магния (Мg²⁺), кальция (Са²⁺) и алюминия (Аl³⁺). Особенно предпочтительными при этом являются ионы Zn²⁺, Cu²⁺ и Мn ²⁺. Ионы металлов, в принципе, можно использовать в виде любых физиологически приемлемых солей или в виде комплексных соединений. Предпочтительными солями металлов являются ацетаты, сульфаты, галогениды, лактаты и тартраты. Использование подобных солей металлов наряду с ускорением формирования окраски позволяет также оказывать целенаправленное воздействие на цветовые оттенки.

Пригодными ферментами являются, например, пероксидазы, способные значительно усиливать действие небольших количеств пероксида водорода. Кроме того, согласно изобретению пригодными являются ферменты, которые в присутствии кислорода воздуха непосредственно окисляют исходные продукты для окислительных красителей, например, такие как лактазы, или образуют незначительные количества пероксида водорода in situ и, таким образом, биокаталитически активируют окисление исходных продуктов для красителей. Особенно пригодными катализаторами окисления исходных продуктов для красителей являются так называемые двухэлектродные оксидоредуктазы в комбинации с соответствующими специфическими субстратами, например

- пиранозооксидаза и, например, D-глюкоза или галактоза,

- глюкоза-оксидаза и D-глюкоза,

- глицерин-оксидаза и глицерин,

- перуватоксидаза и бензвиноградная кислота или ее соли,

- спиртоксидаза и спирт (метиловый, этиловый),

- лактатоксидаза и молочная кислота и ее соли,

- тирозиназооксидаза и тирозин,

- уриказа и мочевая кислота или ее соли,

- холиноксидаза и холин,

- аминокислота-оксидаза и аминокислоты.

При использовании окислительных агентов собственно красящее средство целесообразно приготавливать непосредственно перед применением, смешивая препарат окислительного агента с препаратом, содержащим соединения формулы (I) и при необходимости исходные продукты для красителя. Образующийся при этом готовый к употреблению препарат для окрашивания волос предпочтительно должен обладать показателем рН, находящимся в интервале от 6 до 12. Особенно предпочтительным является применение слабощелочного красящего средства для волос. Температуру применения можно варьировать в интервале от 15 до 40°С. По истечении времени воздействия, составляющего от 5 до 45 минут, красящее средство удаляют промывкой подлежащих окрашиванию волос. При использовании насыщенной поверхностно-активным веществом основы, например окрашивающего шампуня, необходимость в последующей промывке волос шампунем отсутствует.

Прежде всего при трудно поддающихся окрашиванию волосах предлагаемое в изобретении красящее средство при необходимости можно наносить на них в сочетании с дополнительными исходными продуктами для красителей, а также без предварительного смешивания с окислительным компонентом. По истечении времени воздействия, составляющего от 20 до 30 минут, и после при необходимости выполняемой промежуточной промывки волос наносят окислительный компонент. По истечении дополнительного времени воздействия, составляющего от 10 до 20 минут, волосы споласкивают и при необходимости моют шампунем. Согласно первому варианту выполнения рассматриваемого метода для лучшего проникания предварительно наносимых исходных продуктов в волосы показатель рН соответствующего средства устанавливают в интервале от 4 до 7. В другом варианте сначала осуществляют окисление воздухом, причем показатель рН наносимого средства предпочтительно устанавливают в интервале от 7 до 10. При последующем ускоренном окислении может быть предпочтительным использование в качестве окислительного агента пероксидисульфатных растворов с показателем рН, находящемся в кислом диапазоне.

Используемые в предлагаемом в изобретении способе средства предпочтительно содержат предлагаемые в изобретении ингредиенты в пригодной водной, спиртовой или водно-спиртовой косметической основе. Подобными основами являются, например, кремы, эмульсии, гели или содержащие поверхностно-активные вещества вспенивающиеся растворы, например, такие как шампунь, вспенивающиеся аэрозоли или другие пригодные для применения на волосах препараты. Однако не исключается также возможность введения указанных ингредиентов в косметические составы в виде порошков или таблеток.

Согласно настоящему изобретению под водно-спиртовыми растворами подразумевают водные растворы, содержащие от 3 до 70 мас.% спирта с 1-4 атомами углерода, прежде всего этанола, соответственно изопропанола. Предлагаемые в изобретении средства дополнительно могут содержать другие органические растворители, например, такие как метоксибутанол, бензиловый спирт, диэтиленгликоль или 1,2-пропиленгликоль. При этом предпочтительными являются любые водорастворимые органические растворители.

Кроме того, красящие средства, а также оттеняющие средства, используемые в предлагаемом в изобретении способе, могут содержать любые, обычно используемые в подобных препаратах активные вещества, добавки и вспомогательные вещества.

Красящие средства и/или оттеняющие средства во многих случаях содержат по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество (ПАВ), причем пригодными в принципе являются как анионные, так и цвиттер-ионные, амфотерные, неионные и катионные ПАВ. Однако во многих случаях предпочтительным является использование анионных, цвиттер-ионных или неионных ПАВ.

Анионными ПАВ, пригодными для использования в предлагаемых в изобретении препаратах, являются любые анионные поверхностно-активные вещества, которые можно применять в средствах ухода за телом. Подобные ПАВ характеризуются наличием обеспечивающей водорастворимость анионной группы, например, такой как карбоксилатная, сульфатная, сульфонатная или фосфатная группа, и липофильной алкильной группы примерно с 10-22 атомами углерода. Кроме того, в молекуле подобного ПАВ могут присутствовать группы гликоля или полигликоля, сложноэфирные группы, группы простого эфира и амидные группы, а также гидроксильные группы. Примерами пригодных анионных ПАВ являются следующие соединения, используемые в виде соответствующих солей натрия, калия и аммония, а также моно-, ди- и триалканоламмония с двумя или тремя атомами углерода в алканольной группе:

- линейные жирные кислоты с 10-22 атомами углерода (мыла),

- алкоксикарбоновые кислоты формулы R-O-(CH₂-CH₂O)_x -CH₂-COOH, в которой R означает линейную алкильную группу с 10-22 атомами углерода, х означает 0 или число от 1 до 16,

- ацилсаркозиды с 10-18 атомами углерода в ацильной группе,

- ацилтауриды с 10-18 атомами углерода в ацильной группе,

- ацилизэтионаты с 10-18 атомами углерода в ацильной группе,

- сложные моноалкиловые и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и сложные моноалкилполиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе, содержащие от 1 до 6 оксиэтильных групп,

- линейные алкансульфонаты с 12-18 атомами углерода, линейные -олефинсульфонаты с 12-18 атомами углерода,

- сложные метиловые эфиры -сульфожирной кислоты с 12-18 атомами углерода в сульфокислотном остатке,

- алкилсульфаты и алкилполигликольсульфаты формулы R-O(CH₂-СН₂O)_х-SО ₃Н, в которой R означает предпочтительно линейную алкильную группу с 10-18 атомами углерода, х означает 0 или число от 1 до 12,

- смеси поверхностно-активных гидроксисульфонатов согласно немецкой заявке на патент DE-A-3725030,

- сульфатированные гидроксиалкилполиэтиленгликоли и/или гидроксиалкиленпропиленгликоли согласно немецкой заявке на патент DE-A-3723354,

- сульфонаты ненасыщенных жирных кислот с 12-24 атомами углерода и числом двойных связей от 1 до 6 согласно немецкой заявке на патент DE-A-3926344,

- сложные эфиры винной кислоты и лимонной кислоты со спиртами, являющиеся продуктами присоединения от 2 до 15 молекул этиленоксида и/или пропиленоксида к алифатическим спиртам с 8-22 атомами углерода.

Предпочтительными анионными ПАВ являются алкилсульфаты, алкилполигликольсульфаты и алкоксикарбоновые кислоты с 10-18 атомами углерода в алкильной группе, содержащие до 12 гликолевых групп в молекуле, а также прежде всего соли насыщенных и в особенности ненасыщенных карбоновых кислот с 8-22 атомами углерода, таких как олеиновая кислота, стеариновая кислота, изостеариновая кислота и пальмитиновая кислота.

Неионные ПАВ в качестве гидрофильной группы содержат, например, полиольную группу, группу полиалкиленгликоля или сочетание полиольной группы с группой полиалкиленгликоля. Подобными соединениями являются, например,

- продукты присоединения от 2 до 30 молей этиленоксида и/или от 0 до 5 молей пропиленоксида к линейным алифатическим спиртам с 8-22 атомами углерода, жирным кислотам с 12-22 атомами углерода и алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе,

- сложные моноэфиры и диэфиры жирных кислот с 12-22 атомами углерода и продуктов присоединения от 1 до 30 молей этиленоксида к глицерину,

- алкилмоногликозиды и алкилполигликозиды с 8-22 атомами углерода в алкиле и их этоксилированные аналоги, а также

- продукты присоединения от 5 до 60 молей этиленоксида к касторовому маслу и отвержденному касторовому маслу.

Предпочтительными неионными ПАВ являются алкилполигликозиды общей формулы R ¹O-(Z)_x. Подобные соединения обладают следующими характеристиками.

Алкильный остаток R¹ содержит от 6 до 22 атомов углерода и может быть как неразветвленным, так и разветвленным. Предпочтительными являются первично линейные и замещенные в положении 2 метилом алифатические остатки. Подобными алкильными остатками являются, например, 1-октил, 1-децил, 1-лаурил, 1-миристил, 1-цетил и 1-стеарил. Особенно предпочтительными алкильными остатками являются 1-октил, 1-децил, 1-лаурил и 1-миристил. При применении так называемых оксоспиртов превалирующими исходными веществами являются соединения с нечетным числом углеродных атомов в алкильной цепи.

Используемые согласно изобретению алкилполигликозиды могут содержать, например, только один определенный алкильный остаток R¹. Однако подобные соединения обычно получают из жиров или минеральных масел природного происхождения. В этом случае алкильные остатки R¹ являются смешанными, и их состав зависит от исходных соединений, соответственно от методов их выделения.

Особенно предпочтительными являются алкилполигликозиды, в которых R¹ состоит в основном из

- алкильных групп с 8-10 атомами углерода,

- алкильных групп с 12-14 атомами углерода,

- алкильных групп с 8-16 атомами углерода,

- алкильных групп с 12-16 атомами углерода,

Структурной единицей Z, которая является производной сахара, могут быть любые моно- или олигосахариды. Обычно используют сахара с пятью, соответственно шестью углеродными атомами, а также соответствующие олигосахариды. Подобными сахарами являются, например, глюкоза, фруктоза, галактоза, арабиноза, рибоза, ксилоза, ликсоза, аллоза, альтроза, манноза, гулоза, идоза, талоза и сукроза. Предпочтительные структурные единицы Z являются производными глюкозы, фруктозы, галактозы, арабинозы и сукрозы. Особенно предпочтительные структурные единицы Z являются производными глюкозы.

Используемые согласно изобретению алкилполигликозиды в среднем содержат от 1,1 до 5 единиц сахара. Предпочтительными являются алкилполигликозиды с индексом х, находящимся в интервале от 1,1 до 1,6. Еще более предпочтительными являются алкилполигликозиды с индексом х, находящимся в интервале от 1,1 до 1,4.

Алкилполигликозиды наряду с действием, подобным поверхностно-активному веществу, способны также усиливать фиксирование душистых компонентов на волосах. Следовательно, в случае намерения продлить действие ароматического масла на волосы сверх периода их обработки специалисты предпочтительно используют вещества подобного класса в качестве дополнительного ингредиента предлагаемых в изобретении препаратов.

Согласно изобретению можно использовать также алкоксилированные гомологи указанных алкилполигликозидов. На каждую структурную единицу подобных гомологов в среднем может приходиться до десяти этиленоксидных и/или пропиленоксидных структурных единиц.

Кроме того, в качестве совместно используемых ПАВ можно применять цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества. Под цвиттер-ионными ПАВ подразумевают поверхностно-активные соединения, молекула которых содержит по меньшей мере одну группу четвертичного аммония и по меньшей мере одну группу -СОО^(-) или -SО₃ ^(-). Особенно пригодными цвиттер-ионными ПАВ являются так называемые бетаины, такие как глицинаты N-алкил-N,N-диметиламмония, например глицинат кокосалкилдиметиламмония, глицинаты N-ациламинопропил-N,N-диметиламмония, например глицинат кокосациламинопропилдиметиламмония, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3-гидроксиэтилимидазолины с 8-18 атомами углерода в алкильной или ацильной группе, а также кокосациламиноэтилгидроксиэтилкарбоксиметилглицинат. Предпочтительным цвиттер-ионным ПАВ является производное амида жирной кислоты, которое в соответствии с номенклатурой Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (INCI) называют «кокосамидопропил бетаин».

Под амфотерными ПАВ подразумевают такие поверхностно-активные соединения, в молекуле которых наряду с алкильной или ацильной группой с 8-18 атомами углерода содержится по меньшей мере одна свободная аминогруппа и по меньшей мере одна группа -СООН или -SО₃Н и которые способны образовывать внутренние соли. Примерами пригодных амфотерных ПАВ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкиламинодипропионовые кислоты, N-гидроксиэтил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые и алкиламиноуксусные кислоты соответственно с 8-18 атомами углерода в алкильной группе. Особенно предпочтительными амфотерными ПАВ являются N-кокосалкиламинопропионат, N-кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода.

Кроме того, прежде всего в качестве совместно используемых поверхностно-активных веществ пригодны амфотерные ПАВ. Под амфотерными ПАВ подразумевают такие поверхностно-активные соединения, в молекуле которых наряду с алкильной группой с 8-18 атомами углерода или ацильной группой содержится по меньшей мере одна свободная аминогруппа и по меньшей мере одна СООН- или SО ₃Н-группа и которые способны образовывать внутренние соли. Примерами пригодных амфотерных ПАВ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкиламинодипропионовые кислоты, N-гидрокси-этил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины, 2-алкиламинопропионовые и алкиламиноуксусные кислоты соответственно с 8-18 атомами углерода в алкильной группе. Особенно предпочтительными амфотерными ПАВ являются N-кокосалкиламинопропионат, N-кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода.

Согласно изобретению в качестве катионных ПАВ прежде всего используют вещества типа четвертичных аммониевых соединений, эстеркватов и амидоаминов.

Предпочтительными четвертичными аммониевыми соединениями являются галогениды аммония, прежде всего хлориды и бромиды аммония, такие как хлориды алкилтриметиламмония, хлориды диалкилдиметиламмония и хлориды триалкилметиламмония, например хлорид цетилтриметиламмония, хлорид стеарилтриметиламмония, хлорид дистеарилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметиламмония, хлорид лаурилдиметилбензиламмония и хлорид трицетилметиламмония, а также соединения имидазола Quaternium-27 и Quaternium-83 (согласно номенклатуре INCI). Указанных выше ПАВ содержат длинные алкильные цепи, состоящие из 10-18 атомов углерода.

Под эстеркватами подразумевают известные вещества, содержащие в качестве структурных элементов по меньшей мере одну сложноэфирную группу, а также по меньшей мере одну группу четвертичного аммония. Предпочтительными эстеркватами являются кватернированные сложноэфирные соли жирных кислот с триэтаноламином, кватернированные сложноэфирные соли жирных кислот с диэтанолалкиламинами и кватернированные сложноэфирные соли жирных кислот с 1,2-дигидроксипропилдиалкиламинами. Подобные продукты выпускают под торговыми названиями Stepantex^® , Dehyquart^® и Armocare^®. Примерами эстеркватов являются продукты Armocare^® VGH-70, хлорид N,N-бис(2-пальмитоилоксиэтил)диметиламмония, а также Dehyquart ^® F-75 и Dehyquart^® AU-35.

Алкиламидоамины обычно получают амидированием природных и синтетических жирных кислот и определенных фракций жирных кислот диалкиламиноаминами. Согласно изобретению особенно пригодным представителем группы подобных веществ является коммерчески доступный стеарамидопропилдиметиламин с торговым названием Tegoamid^® S18.

Другими катионными ПАВ, которые можно использовать согласно изобретению, являются кватернированные продукты гидролиза протеинов.

Согласно изобретению пригодными являются также катионные силиконовые масла, например, такие как коммерчески доступные продукты Q2-7224 (стабилизированный триметилсилиламодиметикон фирмы Dow Corning), эмульсия Dow Corning 929 (содержит модифицированный гидроксиламиногруппами силикон, называемый также амодиметиконом), SM-2059 (фирма General Electric), SLM-55067 (фирма Wacker), а также продукты Abil ^® - Quat 3270 и 3272 фирмы Th. Goldschmidt (дичетвертичные полидиметилсилоксаны, Quaternium-80).

Примером четвертичного производного сахара, пригодного для использования в качестве катионного ПАВ, является коммерчески доступный продукт Glucquat^®100, который в соответствии с номенклатурой INCI называют «лаурил метил Gluceth-10 гидроксипропил димониум хлорид».

Под используемыми в качестве ПАВ соединениями с алкильными группами подразумевают соответствующие унифицированные вещества. Однако подобные вещества предпочтительно синтезируют, как правило, из природного растительного или животного сырья, в связи с чем получают смеси веществ с разной длиной алкильных остатков, определяемой используемыми исходными продуктами.

В качестве ПАВ, которые являются продуктами присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к алифатическим спиртам или производными подобных продуктов присоединения, можно использовать продукты как с «нормальным», так и с суженным распределением гомологов. При этом под продуктами с «нормальным» распределением гомологов подразумевают смеси веществ, образующиеся в результате взаимодействия алифатического спирта с алкиленоксидом, осуществляемого с использованием в качестве катализаторов щелочных металлов, гидроксидов щелочных металлов или алкоголятов щелочных металлов. В отличие от этого продукты с суженным распределением гомологов получают, если в качестве катализаторов используют, например, гидроталькиты, соли щелочно-земельных металлов с алкоксикарбоновыми кислотами, оксиды, гидроксиды или алкоголяты щелочно-земельных металлов. Предпочтительным может быть использование продуктов с суженным распределением гомологов.

Красящие и оттеняющие средства, используемые в предлагаемом в изобретении способе, могут содержать также, например, следующие дополнительные активные вещества, добавки и вспомогательные вещества:

- неионные полимеры, например, такие как сополимеры винилпирролидона с винилакрилатом, поливинилпирролидон, сополимеры винилпирролидона с винилацетатом и полисилоксаны,

- катионные полимеры, например, такие как кватернированные простые эфиры целлюлозы, полисилоксаны с четвертичными группами, полимеры хлорида диметилдиаллиламмония, сополимеры акриламида с хлоридом диметилдиаллиламмония, кватернированные диэтилсульфатом сополимеры диметиламиноэтилметакрилата с винилпирролидоном, сополимеры винилпирролидона с метохлоридом имидазолина и кватернированный поливиниловый спирт,

- цвиттер-ионные и амфотерные полимеры, например, такие как сополимеры хлорида акриламидопропилтриметиламмония с акрилатом и сополимеры октилакриламида с метилметакрилатом, трет-бутил-аминоэтилметакрилатом и 2-гидроксипропилметакрилатом,

- анионные полимеры, например, такие как полиакриловые кислоты, сшитые полиакриловые кислоты, сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой, сополимеры винилпирролидона с винилакрилатом, сополимеры винилацетата с бутилмалеатом и изоборнилакрилатом, сополимеры метилвинилового эфира с малеиновым ангидридом и тройные сополимеры акриловой кислоты, этилакрилата и N-трет-бутилакриламида,

- структурообразователи, такие как малеиновая кислота и молочная кислота,

- соединения, предназначенные для кондиционирования волос, такие как фосфолипиды, например соевый лецитин, яичный лецитин и кефалины,

- гидролизаты протеинов, прежде всего продукты гидролиза эластина, коллагена, кератина, молочного протеина, соевого протеина и пшеничного протеина, продукты их конденсации с жирными кислотами, а также кватернированные гидролизаты протеинов,

- ароматические масла, диметилизосорбид и циклодекстрины,

- растворители и способствующие растворению вещества, такие как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и диэтиленгликоль,

- активные вещества, предназначенные для улучшения структуры волос, прежде всего моно-, ди- и олигосахариды, например, такие как глюкоза, галактоза, фруктоза, фруктовый сахар и лактоза,

- кватернированные амины, такие как метосульфат метил-1-алкил-амидоэтил-2-алкилимидазолина,

- пеногасители, такие как силиконы,

- красители, предназначенные для тонирования средств,

- активные вещества против перхоти, такие как пироктоноламин, цинкомадин и климбазол,

- светостабилизаторы, прежде всего производные бензофенона, производные коричной кислоты и триазины,

- вещества, предназначенные для регулирования показателя рН, например, такие как обычные кислоты, прежде всего пищевые кислоты и основания,

- активные вещества, такие как аллантоин, пирролидонкарбоновые кислоты и их соли, а также бисаболол,

- витамины, провитамины и исходные вещества для витаминов прежде всего групп А, В₃, B ₅, B₆, С, Е, F и Н,

- растительные экстракты, такие как экстракты зеленого чая, коры дуба, крапивы, гамамелиса, хмеля, ромашки, корня лопуха, хвоща, боярышника, липового цвета, миндаля, алоэ древовидного, еловых игл, конского каштана, санталового дерева, можжевельника, кокосового ореха, манго, абрикосов, лимонов, пшеницы, киви, дыни, апельсинов, грейпфрута, шалфея, розмарина, березы, мальвы, сердечника лугового, тимьяна, тысячелистника, мелиссы, стальника, мать-и-мачехи, алтея, меристемы, женьшеня и имбирного корня,

- холестерин,

- регуляторы консистенции, такие как сложные эфиры сахаров, сложные эфиры многоатомных спиртов или простые алкиловые эфиры многоатомных спиртов,

- жиры и воска, такие как спермацет, пчелиный воск, буроугольный воск и парафины,

- алканоламиды жирных кислот,

- комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота, нитрилотриацетат, -аланиндиуксусная кислота и фосфоновые кислоты,

- вещества, способствующие набуханию и прониканию, такие как глицерин, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, карбонаты, гидрокарбонаты, гуанидины, карбамиды, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты,

- средства для придания непрозрачности, такие как латекс, сополимеры стирола с поливинилпирролидоном и сополимеры стирола с акриламидом,

- вещества для придания перламутрового блеска, такие как моностеарат этиленгликоля и дистеарат этиленгликоля, а также дистеарат полиэтиленгликоля-3,

- пигменты,

- стабилизаторы пероксида водорода и других окислительных агентов,

- агенты пенообразования, такие как пропанобутановые смеси, закись азота, диметиловый эфир, диоксид углерода и воздух,

- антиоксиданты.

Информация по поводу других, при необходимости используемых компонентов и их дозировок приведена в известных специалистам справочниках, например, в Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2-e издание, издательство Hüthig Buch, Гейдельберг, 1989.

Температуру применения красящего средства можно варьировать в интервале от 15 до 40°С. По истечении времени воздействия Z2, составляющего предпочтительно от 2 до 60 минут, особенно предпочтительно от 5 до 45 минут, красящее средство удаляют ополаскиванием подлежащих окрашиванию волос. При использовании насыщенной поверхностно-активным веществом основы, например окрашивающего шампуня, необходимость в последующем мытье волос шампунем отсутствует.

Согласно изобретению важно, чтобы стадию С предлагаемого в изобретении способа осуществляли непосредственно после реализации стадии А, соответственно стадии В. Согласно изобретению соответствующий промежуток времени не должен превышать 90 минут. Предпочтительный промежуток времени между моментом завершения стадии А предлагаемого в изобретении способа и началом реализации стадии С не должен превышать 60 минут, особенно предпочтительно 45 минут и еще более предпочтительно 20 минут.

Вторым объектом настоящего изобретения является набор, включающий

- при необходимости аппликатор,

- контейнер С1 с красящим средством,

- контейнер С2а с составом, содержащим пероксид водорода, и

- контейнер С2b с составом, содержащим по меньшей мере один загуститель и по меньшей мере одно подщелачивающее средство, причем красящее средство в качестве окрашивающего компонента содержит:

(а) по меньшей мере два исходных продукта для окислительного красителя, по меньшей мере один из которых должен быть исходным продуктом проявляющего типа, или

(с) по меньшей мере два исходных продукта для оксокрасителя, по меньшей мере один из которых должен быть реакционноспособным карбонильным соединением.

Предпочтительно, чтобы оттеняющее средство, образующееся в результате смешивания содержимого контейнеров С2а и С2b, обладало вязкостью, составляющей от 5000 до 100000 мПа·с (ротационный вискозиметр Брукфильда, 25°С, шпиндель #4, частота вращения 20 об/мин).

Предпочтительные характеристики красящего средства и оттеняющего средства (смеси содержимого контейнеров С2а и С2b) аналогичны соответствующим характеристикам, указанным выше при рассмотрении первого объекта изобретения. Аппликаторами служат соответствующие приспособления, аналогичные указанным выше при рассмотрении первого объекта изобретения. Кроме того, согласно изобретению предпочтительным является дополнительное включение в состав набора чепца при необходимости с предварительно намеченной растровой перфорацией, а также тамбурного крючка. Предпочтительные особенности чепца аналогичны указанным выше при рассмотрении первого объекта изобретения.

Красящее средство предпочтительно включают в набор в виде двух контейнеров С1а и С1b. Если речь идет об окислительном красящем средстве, то в контейнер С1а помещают так называемый красящий крем, который содержит исходные продукты для красителя, в то время как в контейнере С1b хранят состав, содержащий пероксид водорода.

Если речь идет о красящем средстве для оксоокрашивания, то соединения, используемые в качестве компонента А, могут храниться в контейнере С1а, а соединения, используемые в качестве компонента В, - в контейнере 1Сb.

Третьим объектом настоящего изобретения является применение набора согласно второму объекту изобретения для осуществления способа согласно первому объекту изобретения.

Примеры

Для приготовления приведенных ниже рецептур использовали следующие исходные продукты.

Hydrenol® D	Алифатический спирт с 16-18 атомами углерода ("Cetearyl Alcohol" согласно INCI), фирма Cognis
Texapon® NSO	Лаурилсульфат натрия ("Sodium Lauryl Sulfate" согласно INCI), фирма Cognis
Lorol®, технический	Алифатический спирт с 12-18 атомами углерода ("Coconut Alcohol" согласно INCI), фирма Cognis
Lorol® C16	Цетиловый спирт, фирма Cognis
Dehyton® K	Ацетобетаин N,N-диметил-N-(С8-С18-кокосамидопропил)аммония (около 30% активного вещества; "Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine" согласно INCI), фирма Cognis
Aculyn® 33	"Acrylates Copolymer" согласно INCI, фирма Rohm & Haas
Turpinal ® SL	1-Гидроксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота ("Etidronic Acid, Aqua (Water)" согласно INCI), фирма Solutia
Натровое жидкое стекло 40/42	Силикат натрия, фирма Cognis
Idranal® III	Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, 2Н2 О ("Disodium EDTA" согласно INCI), фирма Riedel De Haen
Britesil ® C20	Силикат натрия ("Sodium Silicate" согласно INCI), фирма The PQ Corporation
Eumulgin® B2	Цетилстеариловый спирт, содержащий около 20 структурных единиц этиленоксида ("Ceteareth-20" согласно INCI)
Lanette® E	Натриевая соль сульфатированного цетилстеарилового спирта ("Sodium Cetearyl Sulfate" согласно INCI), фирма Cognis
Ceasit® I	Кальциевая соль жирной кислоты с 16-18 атомами углерода ("Calcium Stearate" согласно INCI), фирма Bärlocher
Aerosil® 200	Диоксид кремния ("Silica" согласно INCI), фирма Degussa

1. Рецептуры окислительных красящих средств для волос

Приготавливают красящий крем в соответствии с приведенной в таблице 2 рецептурой.

Таблица 2
Исходные продукты	Количество, мас.%
Hydrenol D	8,0
Lorol, технический	2,0
Texapon NSO	16,0
Dehyton K	10,0
Аскорбиновая кислота	0,4
Сульфит натрия	0,5
Хлорид аммония	0,5
Turpinal® SL	0,2
Натровое жидкое стекло 40/42	0,5
м-Аминофенол	0,02
Резорцин	0,13
п-Толуилендиамин	0,36
2,7-Дигидроксинафталин	0,10
2-Метилрезорцин	0,03
3-Амино-2-метиамино-6-метоксипиридин	0,015
2-Амино-3-гидроксипиридин	0,001
3-Метил-4-аминофенол	0,03
Отдушка	0,2
Аммиак (25%-ный водный раствор)	0,6
Вода	До 100

2. Рецептуры оттеняющего средства

Приготавливают композиции в соответствии с приведенными в таблицах 3 и 4 рецептурами.

Таблица 3. Оттеняющий порошок
Исходные продукты	Количество, мас.%
Пероксодисульфат аммония	21,5
Фосфат натрия	4,0
Aerosil 200	3,0
Персульфат калия	33,0
Britesil C20	22,0
Стеарат натрия	8,0
Ceasit I	4,0
Оксид магния	2,0
Гидроксид карбонат магния	1,0
Lanette E	1,0
Idranal III	0,5

Таблица 4. Раствор пероксида водорода
Исходные продукты	Количество, мас.%
Lorol C16	3,6
Eumulgin	0,9
Texapon NSO	2,25
Аммиак (25%-ный)	0,65
Дипиколиновая кислота	0,1
Пирофосфат натрия	0,03
Turpinal SL	1,5
Пероксид водорода	6
Вода	До 100

3. Оценка результатов окрашивания предлагаемым в изобретении способом

3.1 Выполнение стадии А предлагаемого в изобретении способа

Для приготовления оттеняющего средства 25,0 г оттеняющего порошка (таблица 3) смешивали с 50 мл состава согласно таблице 4.

На отделенную прядь волос, примерно на одну треть состоящую из человеческих волос с натуральной сединой (1 г, фирма Kerling), с помощью щеточки-аппликатора по всей длине равномерно наносили 1 г оттеняющего средства, которое оставляли на волосах на 10 минут при температуре 32°С, а затем смывали. Прядь сушили полотенцем до остаточной влажности.

3.2 Выполнение стадии С предлагаемого в изобретении способа

Незадолго перед применением красящий крем (таблица 2) смешивали с препаратом окислительного средства (таблица 5) в массовом соотношении 1:1.

Таблица 5. Рецептура окислительного средства
Исходные продукты	Количество, мас.%
Пероксид водорода	6,0
Aculyn® 33	3,40
Texapon ® NSO	2,00
Turpinal SL	1,50
Пирофосфат натрия	0,03
Дипиколиновая кислота	0,10
Аммиак (25%-ный водный раствор)	0,62
Вода	До 100

2 г полученной смеси наносили на всю обработанную в соответствии с пунктом 3.1 прядь волос, оставляли на ней на 30 минут при температуре 32°С, а затем смывали. Прядь сушили, после чего оценивали результат оттенения. Волосы приобретали золотистый оттенок со светло-русыми цветовыми рефлексами в подвергнутой оттенению части.

4. Применение чепца с растровой перфорацией

На голову испытуемого с сухими светло-русыми волосами надевали снабженный растровой перфорацией чепец. Через выполненные в чепце отверстия с помощью тамбурного крючка вытягивали отдельные пряди волос и равномерно распределяли их на поверхности чепца. Вытянутые через отверстия пряди волос расчесывали.

Для приготовления оттеняющего средства 25,0 г оттеняющего порошка (таблица 3) смешивали с 50 мл состава согласно таблице 4 и полученную смесь наносили кисточкой на вытянутые через отверстия пряди волос. По истечении 30-минутного воздействия оттеняющее средство смывали, снимали чепец и сушили волосы полотенцем до остаточной влажности (стадия А предлагаемого в изобретении способа).

Для приготовления красящего средства красящий крем (таблица 2) смешивали с препаратом окислительного средства (таблица 5) в массовом соотношении 1:1.

Полученное красящее средство наносили на весь волосяной покров головы испытуемого и после 30-минутного воздействия смывали (стадия С предлагаемого в изобретении способа).

Получали светло-русые прядки, распределенные между волосами основного русого цвета как на поверхности, так и в глубине волосяного покрова. Волосы в составе прядок равномерно оттенены от корней до кончиков и резко контрастируют с остальными, не подвергнутыми оттенению волосами.