способ получения слитков ниобия высокой чистоты с регламентированным уровнем электрофизических свойств
Классы МПК: | C22B9/22 нагреванием с помощью волновой энергии или облучением частицами C22B34/24 получение ниобия или тантала |
Автор(ы): | Дробышев В.А. (RU), Воробьева А.Е. (RU), Зурабов В.С. (RU), Чистов Ю.И. (RU), Шиков А.К. (RU), Ахтонов С.Г. (RU), Ильенко Е.В. (RU), Клюпа Е.А. (RU), Лосицкий А.Ф. (RU), Панцырный В.И. (RU), Черемных Г.С. (RU) |
Патентообладатель(и): | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт неорганических материалов им. акад. А.А. Бочвара" (RU), Открытое акционерное общество "Чепецкий механический завод" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2003-03-11 публикация патента:
27.02.2005 |
Изобретение относится к области электрометаллургии и может быть использовано для получения слитков ниобия высокой чистоты, применяемых в физико-энергетических установках, работающих с использованием явления низкотемпературной сверхпроводимости. Предложен способ получения слитков ниобия высокой чистоты, включающий электронно-лучевой переплав расходуемой ниобиевой заготовки, при этом для получения слитков ниобия с заданным в интервале 200...500 значением соотношения удельных электросопротивлений при температурах 293 К и 9,2 К, в качестве расходуемой заготовки используют заготовку из ниобия сорта НБ-1 и равномерно распределенного по ее длине ниобия, полученного йодидным рафинированием, при этом отношение масс ниобия сорта НБ-1 и ниобия, полученного йодидным рафинированием, определяют из соотношения удельных электросопротивлений при температурах 293 К и 9,2 К, по выражению: mn/m u=(500- 293/ 9,2)/(800+2× 293/ 9,2), где mn - масса ниобия сорта НБ-1, г; mu - масса ниобия, полученного йодидным рафинированием, г; 293 - удельное электросопротивление ниобия при температуре 293 К, Ом·м2/м; 9,2 - удельное электросопротивление ниобия при температуре 9,2 К, Ом·м2/м. Технический результат: получение слитков ниобия высокой чистоты с заданным в интервале 200...500 значением соотношения удельных электросопротивлений при температурах 293 К и 9,2 К, что обеспечит повышение производительности процесса, снижение себестоимости слитков. 2 табл.
Формула изобретения
Способ получения слитков ниобия высокой чистоты, включающий электронно-лучевой переплав расходуемой ниобиевой заготовки, отличающийся тем, что для получения слитков ниобия с заданным в интервале 200...500 значением соотношения удельных электросопротивлений при температурах 293 К и 9,2 К, в качестве расходуемой заготовки используют заготовку из ниобия сорта НБ-1 и равномерно распределенного по ее длине ниобия, полученного иодидным рафинированием, при этом отношение масс ниобия сорта НБ-1 и ниобия, полученного иодидным рафинированием, определяют из соотношения удельных электросопротивлений при температурах 293 К и 9,2 К, по выражению
mn /mu=(500- 293/ 9,2)/(800+2× 293/ 9,2),
где mn - масса ниобия сорта НБ-1, г;
mu - масса ниобия, полученного иодидным рафинированием, г;
293 - удельное электросопротивление ниобия при температуре 293 К, Ом·м2/м;
9,2 - удельное электросопротивление ниобия при температуре 9,2 К, Ом·м2/м.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области специальной электрометаллургии и может быть использовано для получения слитков ниобия высокой чистоты с регламентированным уровнем электрофизических свойств, в том числе с заданным в интервале 200...500 значением соотношения удельных электросопротивлений при Т=293 К и Т=9,2 К.
Известен способ получения слитков ниобия высокой чистоты путем шестикратного электронно-лучевого переплава чернового ниобия, полученного алюминотермическим восстановлением пятиокиси ниобия, в электронно-лучевой печи, оснащенной паромасляными высоковакуумными насосами при рабочем давлении в камере печи ~5·10-4 Па [1].
Недостатком данного способа является невысокая производительность, малые значения 293/ 9,2, которые находятся в пределах 100-350 и нерегулируемо изменяются как от плавки к плавке, так и по сечению одного слитка.
Недостатками данного способа являются необходимость наличия и эксплуатация очень сложного оборудования, связанная с созданием сверхвысокого вакуума, низкая производительность процесса из-за длительного периода подготовки электронно-лучевой печи к плавке, а также нерегулируемого значения 293/ 9,2, изменяющегося в очень широких пределах.
Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является способ получения слитков ниобия высокой чистоты, включающий электронно-лучевой переплав расходуемой ниобиевой заготовки (Зеликман А.Н. Ниобий и тантал, Москва, Металлургия, 1990, с.202[2]).
Предложенный нами способ отличается от известного тем, что для получения слитков ниобия высокой чистоты, в том числе с заданным в интервале 200-500 значением соотношения удельных электросопротивлений при температурах 293 К и 9.2 К, в качестве расходуемой заготовки используют заготовку из ниобия сорта НБ-1 и равномерно распределенного по ее длине ниобия, полученного йодидным рафинированием, определяют из соотношения удельных электросопротивлений при температурах 293 К и 9.2 К по выражению, изложенному в формуле изобретения и в описании.
Технической задачей, решаемой с помощью данного изобретения, является получение слитков ниобия высокой чистоты с заданным в интервале 200...500 отношением удельных электросопротивлений при Т=293 К и Т=9,2 К, обеспечивающее повышение производительности процесса до 13% и снижение себестоимости слитков ниобия высокой чистоты до 25% в зависимости от заданного значения 293/ 9,2.
Решение поставленной задачи достигают тем, что осуществляют электронно-лучевой переплав расходуемой ниобиевой заготовки, отличающийся тем, что для получения слитков ниобия с заданным в интервале 200...500 значением соотношения удельных электросопротивлений при температурах 293 К и 9.2 К, в качестве расходуемой заготовки используют заготовку из ниобия сорта НБ-1 и равномерно распределенного по ее длине ниобия, полученного йодидным рафинированием, при этом отношение масс ниобия сорта НБ-1 и ниобия, полученного йодидным рафинированием, определяют из соотношения удельных электросопротивлений при температурах 293 К и 9.2 К, по выражению:
mn/mu =(500- 293/ 9,2)/(800+2× 293/ 9,2),
где mn - масса ниобия сорта НБ-1, г;
mu - масса ниобия, полученного йодидным рафинированием, г;
293 - удельное электросопротивление ниобия при Т=293 К, Ом·м2/м;
9,2 - удельное электросопротивление ниобия при Т=9,2 К, Ом·м2/м.
Проведенные заявителем эксперименты по получению слитков ниобия высокой чистоты со значением отношения 293/ 9,2=200...500, результаты которых приведены в таблице 1, показывают, что использование при ЭЛП расходуемой заготовки, состоящей из ниобия сорта НБ-1 и ниобия, полученного йодидным рафинированием, в соотношении mn/mu=0...0,25 позволяет получать металл с заданным значением 293/ 9,2 в интервале 200...500.
Так, использование расходуемой заготовки, состоящей из 100% ниобия йодидного рафинирования, позволяет получать слитки с 293/ 9,2=500, а добавка ниобия сорта НБ-1 в количестве 0,14 и 0,25 от массы ниобия йодидного рафинирования позволила получить значения 293/р9,2=300 и 200 соответственно.
Таблица 1. Результаты экспериментов по получению слитков ниобия высокой чистоты. | |||
№ | Состав расходуемой заготовки | Отношение массы ниобия НБ-1 к массе ниобия йодидного рафинирования в составе расходуемой заготовки, mn/m u | Значение отношения удельных электросопротивлений, 293/ 9,2 |
1 | Йодидный ниобий | 0 | 499,1 |
2 | Йодидный ниобий +НБ-1 | 0,14 | 312 |
3 | Йодидный ниобий +НБ-1 | 0,20 | 227 |
4 | Йодидный ниобий +НБ-1 | 0,25 | 200,4 |
Йодидный ниобий +НБ-1 | 0,26 | 128 |
Примеры осуществления предлагаемого способа.
Пример 1.
Для получения слитков ниобия высокой чистоты с заданными значениями 293/ 9,2=210±10 и 300±10, технология и технико-экономические показатели которого приведены в таблице 2, в качестве расходуемой заготовки использовали слиток ниобия сорта НБ-1 диаметром 0,1 м, длиной 0,7 м и массой 46250 г, вдоль образующей которого равномерно распределяли 74 прутка ниобия диаметром 0,02 м каждый, полученных йодидным рафинированием, общей массой 138750 г (mn /mu=0,25) - для заданного значения 293/ 9,2=210±10 и расходуемую заготовку из слитка ниобия НБ-1 диаметром 0,07 м, длиной 0,7 м, массой 25900 г и 87 прутков ниобия общей массой 185000 г, полученного йодидным рафинированием (mn/mu=0,14) - для заданного значения 293/ 9,2=300±10. Расходуемые заготовки подвергали электронно-лучевому переплаву в двухпушечной электронно-лучевой печи типа ЭДП 07/500, оснащенной высоковакуумными паромасляными насосами с азотной ловушкой. Переплав осуществляли в кристаллизатор диаметром 0,17 м через промежуточную емкость размерами 0,25×0,25 м, при этом мощность электронной пушки, обогревающей расплав в кристаллизаторе, составляла 170 кВт, а мощность электронной пушки, работающей на сплавление расходуемой заготовки и обогрев расплава в промежуточной емкости, составляла 150 кВт. В результате проведения переплава со скоростью 11,1 г/сек при рабочем вакууме 7·10-4 Па были получены 2 слитка ниобия диаметром 0,167 м массой по 185000 г.
От верха, середины и низа слитков вырезали поперечные темплеты, из которых изготавливали образцы для измерения 293/ 9,2, которые подвергали 90%-ной холодной деформации с последующим вакуумным отжигом при Т=1473 К в течение 4000 сек, после чего измеряли значение 293/ 9,2 четырехконтактным методом при постоянном токе.
Полученные значения параметра 293/ 9,2 находились в пределах 205-210 и 295-307 соответственно, что полностью соответствовало заданным значениям.
Пример 2.
Для получения слитка ниобия высокой чистоты с заданным значением 293/ 9,2=300±10 в качестве расходуемой заготовки ЭЛП использовали прутки ниобия диаметром 0,02 м, полученных йодидным рафинированием с осаждением на проволоку диаметром 0,007 м, изготовленную из ниобия сорта НБ-1. Общая масса расходуемой заготовки, состоящей из 40 прутков, составила 108000 г, из которых масса проволоки из ниобия сорта НБ-1 mn=134440 г, а масса ниобия, осажденного на ней в процессе йодидного рафинирования mu =94560 г (соотношение mn/mu=0,14).
В результате ЭЛП данной расходуемой заготовки был получен слиток ниобия массой 107200 г, от верхней и нижней частей которого отбирали образцы и измеряли 293/ 9,2 по приведенной выше методике.
Полученные значения 293/ 9,2 находились в пределах 297-307, что полностью соответствовало заданным значениям.
Переплав расходуемой заготовки, состоящей из 100% ниобия, полученного йодидным рафинированием, по той же технологии привел к получению слитка ниобия со значением 293/ 9,2=495-501 (по прототипу).
Сравнение технико-экономических показателей получения слитков ниобия высокой чистоты с заданным значением 293/ 9,2=300±10 по предлагаемому способу показало возможность повышения производительности процесса на 14% и снижение себестоимости металла на 11,5% за счет использования более дешевого ниобия сорта НБ-1 по сравнению с прототипом.
Предлагаемый способ может быть применен при промышленном производстве ниобия высокой чистоты с заданным значением 293/ 9,2 в интервале 200-500 и изготовлении изделий из него, применяемых в физико-энергетических установках, работающих с использованием явления низкотемпературной сверхпроводимости.
Таблица 2. Технология и технико-экономические показатели процесса получения слитков ниобия высокой чистоты. | ||||||
№ | Технология | Заданное отношение удельных электросопротивлений 293/ 9,2 | Отношение масс ниобия НБ-1 и йодидного ниобия в расходуемой заготовке ЭЛП, mn/mu | Фактическое отношение удельных электросопротивлений в слитке ниобия, 293/ 9,2 | Стоимость слитка ниобия высокой чистоты, руб./кг | Примечание |
1 | Электронно-лучевой переплав расходуемой заготовки, состоящей из ниобия НБ-1 и йодидного ниобия | 300±10 | 0,14 | 295...307 | 13000 | по предлагаемому способу |
2 | Электронно-лучевой переплав расходуемой заготовки, состоящей из ниобия НБ-1 и йодидного ниобия | 210±10 | 0,25 | 205...210 | 11625 | по предлагаемому способу |
3 | Электронно-лучевой переплав расходуемой заготовки, состоящей из 100% йоидного ниобия | 300±10 | 0 | 495...501 | 15000 | по прототипу |
Источники информации
1. Производство ниобия высокой чистоты фирмой W/C/Heraeus GmbH,
“Journal of less-common metals”, 1988, V.139, №1, p.p.1-14.
2. Зеликман А.Н., Коршунов Б.Г, Елютин А.В. “Ниобий и тантал”, М. “Металлургия”, 1990 г., с.202.
3. Р.Ф.Ролстен. “Йодидные металлы и йодиды металлов”, М. “Металлургия”, 1968 г., с.121-123 /прототип/.
Класс C22B9/22 нагреванием с помощью волновой энергии или облучением частицами
Класс C22B34/24 получение ниобия или тантала