ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения катализатора для процесса метанирования

Классы МПК:B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение
B01J37/08 термообработка
B01J21/04 оксид алюминия
B01J23/755 никель
B82B3/00 Изготовление или обработка наноструктур
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "НИАП-КАТАЛИЗАТОР" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2013-06-03
публикация патента:

Изобретение может быть использовано в химической промышленности для тонкой очистки водородсодержащих газовых смесей от оксидов углерода путем их гидрирования до метана. Изобретение относится к способу получения катализатора для процесса метанирования, включающему пропитку носителя на основе активной окиси алюминия в виде гранул в растворе, содержащем нитрат никеля, с последующей сушкой при температуре 100°C - 120°C и прокаливанием при температуре 450°C-500°C пропитанного носителя, при этом в раствор нитрата никеля вводят модифицирующую добавку - органическую кислоту с концентрацией 0,5-20,0 мас.%, а готовый катализатор содержит монокристаллиты NiO со средневыборочным размером, лежащим в диапазоне 2-3 нанометра, с концентрацией NiO 12,0-25,0 мас.% и способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Аl2О3 - остальное. Технический результат заключается в создании способа получения катализатора метанирования, обладающего повышенной надежностью и активностью, позволяющего снизить себестоимость и сократить период времени осуществления способа. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 13 пр.

Изобретение относится к технологии приготовления катализаторов на основе никеля. Данный катализатор может быть использован в химической промышленности для тонкой очистки водородсодержащих газовых смесей от оксидов углерода путем их гидрирования до метана (метанирования).

В настоящее время известен способ приготовления катализатора для очистки водородсодержащих газов от окиси и двуокиси углерода путем смешения основного карбоната никеля с активным оксидом алюминия или смесью оксида алюминия и алюмината кальция, добавления к полученной смеси водного раствора аммиака с последующей сушкой, прокаливанием, смешением с графитом и таблетированием [Катализ в промышленности, № 5, 2012, стр.50, таб. № 6, 7]. Данная технология позволила снизить температуру восстановления более чем на 100°C по сравнению с ранее разработанными катализаторами серии НИАП-07 (НКМ). К недостаткам этого метода относится: большое содержание активного компонента NiO (33±3) мас.% в получаемом катализаторе и необходимость формования гранул таблетированием. В результате происходит переуплотнение катализаторной массы и уменьшение общей пористости, что приводит к снижению активности катализатора.

Известен способ приготовления никелевых катализаторов путем пропитки носителя раствором, содержащим соединения никеля в виде аммиаката никеля или аммиачно-карбонатного комплекса никеля, с последующей термической обработкой, размолом, уплотнением и таблетированием [Авторское свидетельство № 272283, 6 МКИ B01J 23/755, 1970].

К недостаткам данного способа относится необходимость формования гранул таблетированием. В процессе таблетирования в результате создаваемого давления происходит переуплотнение таблетируемого материала, и в получаемой таблетке катализатора формируется пористая структура, характеризующаяся низким значением общей пористости и значительным преобладанием микропор, что приводит к снижению активности катализатора. Кроме того, катализатор, полученный данным способом, имеет высокий насыпной вес и значительный разброс значений прочности отдельных таблеток. Недостатком катализатора, полученного данным способом, является также невысокая термостабильность.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является способ получения катализатора для процесса метанирования, включающий пропитку носителя на основе активной окиси алюминия в виде гранул в растворе, содержащем нитрат никеля с концентрацией 200 г/л с последующей сушкой при температуре 100°С-120°С и прокаливанием при температуре 450°С-500°С пропитанного носителя. Затем проводят пропитку аммиачно-карбонатным раствором с концентрацией аммиака - 100-120 г/л, CO2 - 90-100 г/л, сушат при температуре 100°С-120°С и прокаливают при температуре 450°С-500°С. Готовый катализатор содержит 15-30 мас.% оксида никеля [Патент RU 2472587, 6 МПК B01J 37/00, 37/02, 21/04, 23/755, С07С 1/04, С9/04].

Недостатками данного способа являются: невысокая активность получаемого катализатора, пониженная надежность, высокая себестоимость и длительная продолжительность периода времени осуществления данного способа из-за необходимости проведения пропитки аммиачно-карбонатным раствором, сушки, прокаливания пропитанного носителя.

Техническая задача, на решение которой направлено настоящее изобретение, состоит в создании способа получения катализатора метанирования, обладающего повышенной надежностью и активностью, позволяющего снизить себестоимость и сократить период времени осуществления способа.

Для решения поставленной задачи предлагается настоящий способ получения катализатора для процесса метанирования, включающий пропитку носителя на основе активной окиси алюминия в виде гранул в растворе, содержащем нитрат никеля, с последующей сушкой при температуре 100°С-120°С и прокаливанием при температуре 450°С-500°С пропитанного носителя. При пропитке носителя в раствор нитрата никеля вводят модифицирующую добавку - органическую кислоту с концентрацией 0,5-20,0 мас.%. Готовый катализатор содержит монокристаллиты NiO со средневыборочным размером, лежащим в диапазоне 2-3 нанометра, с концентрацией NiO 12,0-25,0 мас.% и способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 - остальное. В качестве органической кислоты используют уксусную или щавелевую. Применяют гранулы носителя в виде шаров или цилиндров с диаметром и высотой, лежащими в интервале 1,5-6,0 мм, прокаленных при температуре 500°С-700°С.

Основные отличительные признаки предлагаемого способа состоят в том, что в раствор нитрата никеля вводят модифицирующую добавку - органическую кислоту с концентрацией 0,5-20,0 мас.%, а готовый катализатор содержит монокристаллиты NiO со средневыборочным размером, лежащим в диапазоне 2-3 нанометра, с концентрацией NiO 12,0-25,0 мас.% и способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 - остальное.

Дополнительные отличительные признаки предлагаемого способа заключаются в том, что в качестве органической кислоты используют уксусную или щавелевую. Применяют гранулы носителя в виде шаров или цилиндров с диаметром и высотой, лежащими в интервале 1,5-6,0 мм, прокаленных при температуре 500°С-700°С.

Настоящее изобретение соответствует условию патентоспособности «новизна», поскольку в известном уровне техники не удалось найти технического решения, существенные признаки которого полностью совпадали бы со всеми признаками, имеющимися в независимом пункте формулы настоящего изобретения. Изобретение соответствует условию патентоспособности «изобретательский уровень», поскольку известный уровень техники не содержит описания технологического решения, отличительные признаки которого направлены на решение технической задачи, на выполнение которой направлено настоящее изобретение. Изобретение соответствует условию патентоспособности «промышленная применимость», поскольку к настоящему времени данное изобретение реализовано в полупромышленной установке (пример 9).

Настоящее изобретение подтверждается следующими примерами, при этом в каждом примере 2-9 приведены все технологические параметры, отраженные в пп.1-4 формулы изобретения, а в таблице 1 приведены только те параметры, которые отражены в первом пункте формулы изобретения. Кроме того, в таблице 1 указано, какая из органических кислот - уксусная или щавелевая - используется.

Пример 1 (прототип). Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме шаров диаметром 3-6 мм прокаливают при температуре 700°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают в 200 мл водного раствора нитрата никеля с концентрацией в пересчете на NiO 200 г/л, который готовят растворением 158,9 г нитрата никеля шестиводного в 121 мл дистиллированной воды. Далее пропитанный носитель сушат при 110°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 450°С в течение 4 часов. Проводят 3 цикла пропитки-прокаливания. Затем после охлаждения гранулы пропитывают в 200 мл аммиачно-карбонатного раствора с концентрацией аммиака - 100 г/л, СО2 - 90 г/л, сушат при температуре 100°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 470°С в течение 4 часов. Получают катализатор состава NiO - 30,7 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -AL2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 5,0 нанометрам.

Пример 2. Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме шаров диаметром 1,5 мм прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают в водном растворе нитрата никеля с добавкой уксусной кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 150 г/л и концентрацией уксусной кислоты 10,0 мас.%, который готовят растворением 119,1 г нитрата никеля шестиводного в 120,5 мл дистиллированной воды с добавлением 20 мл уксусной кислоты концентрацией 99,5 мас.%. Далее пропитанный носитель сушат при 100°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 450°С в течение 4 часов. Проводят 3 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 22,2 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 2,7 нанометрам.

Пример 3. Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме цилиндров диаметром 3,0 мм и высотой 3,0 мм прокаливают при температуре 700°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой уксусной кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 250 г/л и концентрацией уксусной кислоты 10,0 мас.%, который готовят путем растворения 198,5 г нитрата никеля шестиводного в 81 мл дистиллированной воды с добавлением 20 мл уксусной кислоты концентрацией 99,5 мас.%. Далее пропитанный носитель сушат при 100°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. Проводят 2 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 25,0 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 2,5 нанометрам.

Пример 4. Активную окись алюминия в количестве 200 г в форме шаров диаметром 6,0 мм прокаливают при температуре 600°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой уксусной кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 150 г/л и концентрацией уксусной кислоты 20,0 мас.%, который готовят путем растворения 238,2 г нитрата никеля шестиводного в 201 мл дистиллированной воды с добавлением 80 мл уксусной кислоты концентрацией 99,5 мас.%. Далее пропитанный носитель сушат при 120°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 470°С в течение 4 часов. Проводят 2 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 20,1 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокрнсталлитов NiO, равным 2,0 нанометрам.

Пример 5. Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме цилиндров диаметром 1,5 мм и высотой 6,0 мм прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой уксусной кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 200 г/л и концентрацией уксусной кислоты 0,5 мас.%, который готовят путем растворения 158,8 г нитрата никеля шестиводного в 119,5 мл дистиллированной воды с добавлением 1 мл уксусной кислоты концентрацией 99,5 мас.%. Далее пропитанный носитель сушат при 110°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. Получают катализатор состава NiO - 12,0 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 2,8 нанометрам.

Пример 6. Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме шаров диаметром 4,0 мм прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой щавелевой кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 150 г/л и концентрацией щавелевой кислоты 10,0 мас.%, который готовят путем растворения 119,1 г нитрата никеля шестиводного и 27,2 г щавелевой кислоты в 127 мл дистиллированной воды. Далее пропитанный носитель сушат при 120°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 450°С в течение 4 часов. Проводят 3 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 24,8 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 2,5 нанометрам.

Пример 7. Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме шаров диаметром 3,0 мм прокаливают при температуре 700°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой щавелевой кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 250 г/л и концентрацией щавелевой кислоты 10,0 мас.%, который готовят путем растворения 198,5 г нитрата никеля шестиводного и 27,2 г щавелевой кислоты в 87 мл дистиллированной воды. Далее пропитанный носитель сушат при 100°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. Проводят 2 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 24,7 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 2,5 нанометрам.

Пример 8. Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме цилиндров диаметром 6,0 мм и высотой 6,0 мм прокаливают при температуре 600°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой щавелевой кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 150 г/л и концентрацией щавелевой кислоты 20,0 мас.%, который готовят путем растворения 119,1 г нитрата никеля шестиводного и 54,4 г щавелевой кислоты в 113 мл дистиллированной воды. Далее пропитанный носитель сушат при 120°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 450°С в течение 4 часов. Проводят 2 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 22,1 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 3,0 нанометрам.

Пример 9. Активную окись алюминия в количестве 100 кг в форме цилиндров диаметром 3,0 мм и высотой 6,0 мм прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой щавелевой кислоты с концентрацией нитрата никеля 200 г/л в пересчете на NiO и концентрацией щавелевой кислоты 0,5 мас.%, который готовят путем растворения 158,8 кг нитрата никеля шестиводного и 1,36 кг щавелевой кислоты в 120 л дистиллированной воды. Далее пропитанный носитель сушат при 110°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. Проводят 2 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 16,2 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 2,5 нанометров.

Пример 10. Активную окись алюминия в количестве 500 г в форме цилиндров диаметром 3,0 мм и высотой 6,0 мм прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой уксусной кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 200 г/л и концентрацией уксусной кислоты 0,49 мас.%, который готовят путем растворения 794,2 г нитрата никеля шестиводного в 598 мл дистиллированной воды с добавлением 4,95 мл уксусной кислоты концентрацией 99,5 мас.%. Далее пропитанный носитель сушат при 110°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. Проводят 2 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 11,2 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO равным 3,3 нанометрам.

Пример 11. Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме цилиндров диаметром 3,0 мм и высотой 6,0 мм прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой щавелевой кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 200 г/л и концентрацией щавелевой кислоты 20,2 мас.%, который готовят путем растворения 158,8 г нитрата никеля шестиводного и 54,9 г щавелевой кислоты в 93 мл дистиллированной воды. Далее пропитанный носитель сушат при 110°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. Проводят 2 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 22,6 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 2,7 нанометрам.

Пример 12. Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме цилиндров диаметром 3,0 мм и высотой 6,0 мм прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой уксусной кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 200 г/л и концентрацией уксусной кислоты 20,2 мас.%, который готовят путем растворения 158,8 г нитрата никеля шестиводного в 80 мл дистиллированной воды с добавлением 40,4 мл уксусной кислоты концентрацией 99,5 мас.%. Далее пропитанный носитель сушат при 110°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. Проводят 2 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 22,4 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 2,7 нанометрам.

Пример 13. Активную окись алюминия в количестве 100 г в форме цилиндров диаметром 3,0 мм и высотой 6,0 мм прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. После охлаждения гранулы активной окиси алюминия пропитывают водным раствором нитрата никеля с добавкой щавелевой кислоты с концентрацией нитрата никеля в пересчете на NiO 200 г/л и концентрацией щавелевой кислоты 0,49 мас.%, который готовят путем растворения 158,8 г нитрата никеля шестиводного и 1,35 г щавелевой кислоты в 120 мл дистиллированной воды. Далее пропитанный носитель сушат при 110°С в течение 2 часов и прокаливают при температуре 500°С в течение 4 часов. Проводят 3 цикла пропитки-прокаливания. Получают катализатор состава NiO - 11,9 мас.%, остальное - способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Al2O3 со средневыборочным размером монокристаллитов NiO, равным 3,2 нанометрам.

Активность полученных образцов катализаторов во всех примерах определяют по скорости реакции гидрирования оксида углерода с образованием метана в азотоводородной смеси с объемным соотношением H 2/N2 - 3/1 при температурах 150°С-300°С, абсолютном давлении 0,1 МПа, объемной доле СО в исходной смеси 0,85%-0,90% на лабораторной проточно-циркуляционной установке. Расход исходной газовой смеси устанавливают 10 л/ч. Скорость циркуляции газовой смеси в цикле установки принимают равной 1000 л/ч. При вводе и выводе газовой смеси с расходом 10 л/ч в цикле устанавливают кратность циркуляции ~ 100, что обеспечивает безградиентность условий испытания.

Таблица 1
Пример реализации способа Активность катализатора, мольCH4/(час·кг) при температуре процесса 200°C и абсолютном давлении 0,1 МПа Концентрация нитрата никеля в пересчете на NiO в пропиточном растворе, г/л Температура сушки катализатора, °C Температура прокаливания катализатора, °C Концентрация модифицирующей добавки в пропиточном растворе, мас.% Себестоимость изготовления 1 т катализатора, тыс.руб.Период времени осуществления способа, ч
Уксусная кислотаЩавелевая кислота
1 (прототип) 4,3200100 470способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 472,832
25,5 150100 45010,0способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 330,024
35,4 250100 50010,0способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 357,018
45,3 200120 47020,0способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 308,018
54,4 200110 5000,5способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 202,012
65,5 150120 450способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 10,0380,0 24
7 5,4250100 500способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 10,0350,0 18
8 5,3200120 450способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 20,0316,0 18
9 4,6200110 500способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 0,5289,5 18
10 4,1200 1105000,49 способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 200,018
115,0 200110 500способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 20,2350,5 18
12 4,8200 11050020,2 способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 354,318
134,2 200110 500способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 0,49245,0 24

Примеры 10 и 13 приведены с введением уксусной и щавелевой кислоты ниже нижнего предела. Примеры 11 и 12 приведены с введением щавелевой и уксусной кислоты выше верхнего предела.

Из сравнения примеров 2-9 по предлагаемому способу с примером 1 по способу-прототипу видно, что предлагаемый способ позволяет повысить активность катализатора в 1,02-1,28 раз, снизить себестоимость изготовления 1 т катализатора в 1,24-2,34 раза, уменьшить период времени осуществления способа в 1,33-2,67 раза.

Эти эффекты обусловлены снижением числа технологических операций в предлагаемом способе по сравнению со способом-прототипом, а также снижением затрат сырья (реактивов) и энергии на получение катализатора. Предлагаемый способ позволяет повысить активность катализатора, вероятно, за счет уменьшения средневыборочного размера монокристаллитов NiO, что связано с модифицирующим действием добавки - органической кислоты уксусной или щавелевой.

Уменьшение содержания модицифицирующей добавки - органической кислоты менее 0,5 мас.% в примере 10 для уксусной кислоты и в примере 13 для щавелевой кислоты не позволяет достичь равномерного распределения активного компонента по поверхности катализатора, что приводит к образованию более крупных монокристаллитов NiO при прокаливании образца (3,3 нанометра в примере 10 и 3,2 нанометра в примере 13). Такое увеличение средневыборочного размера монокристаллитов активного компонента приводит к уменьшению площади поверхности активного компонента и, следовательно, к пониженной активности катализатора в процессе каталитического гидрирования оксидов углерода с образованием метана.

Увеличение содержания модифицирующей добавки - органической кислоты свыше 20,0 мас.% в примере 11 для щавелевой кислоты и в примере 12 для уксусной кислоты приводит к ненужному увеличению себестоимости изготовления катализатора за счет повышенного расхода модифицирующей добавки - органической кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Катализ в промышленности, № 5, 2012, стр.50.

2. Авторское свидетельство № 272283, 6 МКИ B01J 23/755, 1970.

3. Патент RU 2472587, 6 МПК B01J 37/00, 37/02, 21/04, 23/755, С07С 1/04, С9/04.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения катализатора для процесса метанирования, включающий пропитку носителя на основе активной окиси алюминия в виде гранул в растворе, содержащем нитрат никеля, с последующей сушкой при температуре 100°C - 120°C и прокаливанием при температуре 450°C-500°C пропитанного носителя, отличающийся тем, что в раствор нитрата никеля вводят модифицирующую добавку - органическую кислоту с концентрацией 0,5-20,0 мас.%, а готовый катализатор содержит монокристаллиты NiO со средневыборочным размером, лежащим в диапазоне 2-3 нанометра, с концентрацией NiO 12,0-25,0 мас.% и способ получения катализатора для процесса метанирования, патент № 2528988 -Аl2О3 - остальное.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органической кислоты используют уксусную или щавелевую.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что применяют гранулы носителя в виде шаров или цилиндров с диаметром и высотой, лежащими в интервале 1,5 - 6,0 мм, прокаленных при температуре 500°C-700°C.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2528988

patent-2528988.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение

Патенты РФ в классе B01J37/02:
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
конструктивный элемент с антимикробной поверхностью и его применение -  патент 2523161 (20.07.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления -  патент 2523015 (20.07.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)

Класс B01J37/08 термообработка

Патенты РФ в классе B01J37/08:
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
способ активации молибден-цеолитного катализатора ароматизации метана -  патент 2525117 (10.08.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ получения катализатора полимеризации эпсилон-капролактама -  патент 2522540 (20.07.2014)
микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления -  патент 2522438 (10.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
катализаторы -  патент 2517700 (27.05.2014)

Класс B01J21/04 оксид алюминия

Патенты РФ в классе B01J21/04:
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления -  патент 2517171 (27.05.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2516702 (20.05.2014)
способ получения наноструктурных каталитических покрытий на керамических носителях для нейтрализации отработавших газов двигателей внутреннего сгорания -  патент 2515727 (20.05.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения -  патент 2515514 (10.05.2014)

Класс B01J23/755 никель

Патенты РФ в классе B01J23/755:
катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способы гидрокрекинга с получением гидроизомеризованного продукта для базовых смазочных масел -  патент 2519547 (10.06.2014)
катализаторы -  патент 2517700 (27.05.2014)
лакунарный гетерополианион структуры кеггина на основе вольфрама для гидрокрекинга -  патент 2509729 (20.03.2014)
пористый керамический каталитический модуль и способ переработки отходящих продуктов процесса фишера-тропша с его использованием -  патент 2506119 (10.02.2014)
катализатор гидроочистки масляных фракций и рафинатов селективной очистки и способ его приготовления -  патент 2497585 (10.11.2013)
состав и способ синтеза катализатора гидродеоксигенации кислородсодержащего углеводородного сырья -  патент 2492922 (20.09.2013)
способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола с использованием композитного слоя -  патент 2492160 (10.09.2013)

Класс B82B3/00 Изготовление или обработка наноструктур

Патенты РФ в классе B82B3/00:
способ комбинированной интенсивной пластической деформации заготовок -  патент 2529604 (27.09.2014)
многослойный композиционный материал для защиты от электромагнитного излучения -  патент 2529494 (27.09.2014)
способ функционализации углеродных наноматериалов -  патент 2529217 (27.09.2014)
нанокомпонентная энергетическая добавка и жидкое углеводородное топливо -  патент 2529035 (27.09.2014)
способ получения насыщенных карбоновых кислот -  патент 2529026 (27.09.2014)
способ модифицирования углеродных нанотрубок -  патент 2528985 (20.09.2014)
полимерный медьсодержащий композит и способ его получения -  патент 2528981 (20.09.2014)
композиции матриксных носителей, способы и применения -  патент 2528895 (20.09.2014)
полимерное электрохромное устройство -  патент 2528841 (20.09.2014)
нанотехнологический комплекс на основе ионных и зондовых технологий -  патент 2528746 (20.09.2014)


Наверх