Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации

Классы МПК:C08G77/06 способы получения
C08G77/18 алкокси- или арилоксигруппами
C08G77/16 гидроксильными группами
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП "ГНИИХТЭОС") (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2013-03-26
публикация патента:

Изобретение относится к химии и технологии получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n<1). Предложен способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (n<1) ацидогидролитической поликонденсацией соответствующих алкокси(органо)силанов, причем мольное количество (x) карбоновой кислоты для синтеза поли(органо)алкоксисилоксана с определенным значением n<1 и полностью конденсированного полиорганосилоксана (n=1) из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью вычисляют по уравнению (1)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

где f - функциональность и y - мольное количество алкокси(органо)силана, для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (2)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

где fi - функциональность и yi - мольное количество отдельных алкокси(органо)силанов, при этом для синтеза полиорганогидроксисилоксана с заданным значением n<1 из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью мольное количество (x) карбоновой кислоты вычисляют по уравнению (3)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (4)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

а при использовании воды или водного спирта в качестве активатора реакции АГПК для всех полиорганосилоксанов загрузку карбоновой кислоты уменьшают на количество (моль) взятой воды или воды в спирте с учетом количества воды в составе минеральной кислоты. Технический результат - предложенный способ позволяет получать поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксаны с заданными степенями поликонденсации с высокими выходами. 6 пр.

Предлагаемое изобретение относится к химии и технологии получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (nспособ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 1).

Поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксаны находят свое применение для получения блок-сополимеров с различными органическими олигомерами, в качестве добавок в композиционные материалы для повышения их термостойкости и каучуков холодного, УФ- и термоотверждения, а также используются в виде лаков и эмалей для получения термо-, морозо-, радиационное влаго-, УФ- и химическистойких покрытий.

Известен способ получения органоалкоксисилоксанов частичным ацидолизом органоалкоксиланов в присутствии хлористого водорода (А.Г. Иванов, В.М. Копылов, В.Л. Иванова, В.А. Ковязин, И.Б. Сокольская, И.И. Хазанов. Получение органоалкоксисилоксанов частичным ацидолизом органоалкоксисиланов. ЖОХ. 2012. Т.82. Вып.1. С.69-75). Недостатком данного способа является невозможность четкой воспроизводимости конечных продуктов с заданной степенью поликонденсации.

В патенте US 5210168, МПК C08G 77/06, 1993 г. описывается способ получения диорганоциклосилоксанов ацидолизом дихлор- и диалкоксидиорганосиланов, а также гидридсилсесквиоксана из триметоксисилана в толуоле и метаноле.

Недостатком данного способа является использование растворителя и хлорсиланов, а также невозможность получения смол из мономеров различной функциональности.

Известны способы получения полиорганосилоксанов поликонденсацией органоалкоксисиланов в активной среде - безводной карбоновой кислоте или смеси безводной карбоновой кислоты и органического растворителя (заявка RU 2006113775, МПК C08G 77/06, 2007) и безводной карбоновой (уксусной) кислоте в присутствии катализаторов, содержащих соединения с хлорсилильной и хлорангидиридной функциональной группой в количестве 0.01-5 вес.% (заявка RU 2006113774, МПК C08G 77/04, 2007).

Существенными недостатками этих методов являются применение органических растворителей, большого избытка карбоновой кислоты и необходимость использования большого количества воды для удаления ее избытка. Применение избытка уксусной кислоты увеличивает глубину замещения алкокси- на ацетокси-группы в органоалкоксисилане, что способствует сохранению ацетоксисилильных групп при стерически затрудненных фрагментах в полимере, а это, в свою очередь, приводит к изменению характеристик полимера при хранении вследствие реакции гетерофункциональной конденсаци ацетоксисилильных групп с гидроксисилильными.

В патенте RU 2464286, МПК C08G 77/06, 2012 г. приведен способ получения термостойких олигоорганосилоксановых смол поликонденсацией в активной среде (безводная карбоновая кислота) продуктов частичного гидролиза исходных органоалкоксисиланов в толуоле с октаметилциклотетрасилоксаном в присутствии каталитических количеств (0.001-0.09 мольн.%) серной кислоты.

К недостаткам данного способа можно отнести использование растворителя, применение дополнительных технологических приемов по избавлению от избытка карбоновой кислоты, а также в присутствии серной кислоты происходит расщепление способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 Si-O-Siспособ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 связи с образованием ацетоксисилильных и гидроксисилильных групп, что в данном случае отрицательно влияет на воспроизводимость характеристик полимеров (патент RU 2357978, МПК C08G 77/06, 2009).

Предложен способ получения метилфенилсилоксановых смол ацидолизом соответствующих алкоксисиланов уксусной кислотой в присутствии кислотного катализатора при повышенной температуре с использованием стадии активации и порционной нейтрализацией полученных полиорганосилоксанов, также их модификацией органическими смолами (полиэфиры, эпоксидные смолы) на стадии отгонки растворителя (патент RU 2428438, МПК C08G 77/06; C08G 77/38).

Недостатком данного метода является образование большого количества промывных вод в ходе избавления от избытка уксусной кислоты. Удаление высококипящего растворителя - толуола из состава конечного продукта требует достаточно высокой температуры, при которой возможно продолжение процесса конденсации вплоть до образования нерастворимых продуктов - геля.

Близким по сущности предложенного нами технического решения является способ получения полиметаллосилоксанов (патент RU 2444540, МПК C08G 77/58; C08G 77/06; 2012 г.). Данный метод основан на реакции ацидолиза смеси алкоголятов металлов и алкокси(органо)силанов с низшими карбоновыми кислотами при температуре 20-105°C в присутствии сильной минеральной кислоты в качестве катализатора процесса (0.01-0.2 вес.%), с постепенным повышением температуры смеси до 135°C для отгонки летучих, возвратом последних в охлажденную реакционную массу, последующей ее нейтрализацией, фильтрацией и удалением летучих из целевого продукта.

Недостатками данного способа являются наличие замедленной стадии (индукционный период), которая увеличивает продолжительность процесса ацидолиза на 1 час, и отсутствие возможности регулировать степень поликонденсации (n) продуктов.

Задача настоящего изобретения - разработать универсальный эффективный способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданными степенями поликонденсации (nспособ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 1) АГПК одного из алкокси(органо)силанов с функциональностью (f) от 1 до 4 и/или их смеси.

Поставленная задача - получение поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов общей формулы

[R1R2R3SiO1/2 ]0-12[R4R5SiO]0-60 [R6SiO3/2]0-10[SiO2 ]0-8[O1/2R7]0-12,

где R1, R2, R3, R4, R5 - H, алкил C1-C8 , винил, фенил; R6 - H, алкил C1-C 8, винил, фенил, способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 -глицидилоксипропил, метакрилоксипропил, способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 -трифторпропил; R7-H, алкил C1-C 8, в котором алкокси(органо)силаны общей формулы R mSi(OR7)4-m, где R=R1, R2, R3, R4, R5, R 6; m=0÷3 и R7-H, алкил C1-C 8, и/или их смеси подвергают ацидогидролитической поликонденсации (АГПК) при температуре от 20 до 95°C в присутствии низшей карбоновой кислоты в качестве реагента, деминерализованной воды (0.1-0.5 моль) и/или водного спирта (0.06-0.6 моль - по спирту) и/или спирта (0.1-0.7) на 1 моль алкокси(органо)силана для активации и минеральной кислоты как катализатора процесса, взятой в количестве от 0.11 до 0.46 мас.%, с постепенным повышением температуры смеси до 145°C для достижения заданной степени поликонденсации (n) поли(органо)алкоксисилоксанов, получения полностью конденсированных полиорганосилоксанов и не более 125°C при синтезе полиорганогидроксисилоксанов, отгонки спиртов и их ацетатов, возвратом последних в охлажденную реакционную массу, последующей ее нейтрализацией (при необходимости), фильтрацией смеси и удалением летучих из целевого продукта.

Мольное количество (x) карбоновой кислоты для синтеза поли(органо)алкоксисилоксана с определенным значением n<1 и полностью конденсированного полиорганосилоксана (n=1) из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью вычисляют по уравнению (1)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

где f - функциональность и y - мольное количество алкокси(органо)силана, а для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (2)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

где fi - функциональность и yi - мольное количество отдельных алкокси(органо)силанов.

Для синтеза полиорганогидроксисилоксана с заданным значением n<1 из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью мольное количество (x) карбоновой кислоты вычисляют по уравнению (3)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (4)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

При использовании воды или водного спирта в качестве активатора реакции АГПК для всех полиорганосилоксанов загрузку карбоновой кислоты уменьшают на количество (моль) взятой воды или воды в спирте, также учитывают воду в составе минеральной кислоты.

Полученные продукты представляют собой прозрачные жидкости или твердые продукты от бесцветных до окрашенных в желтый цвет, без остатка растворяются в полярных и неполярных органических растворителях.

Технический результат - предложенный способ обеспечивает получение сополимера с равномерным распределением разнофункциональных атомов кремния, полностью исключает использование растворителя и воды для промывания, сокращает количество стадий, обеспечивает высокий выход полимера, полученные поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксаны обладают повышенной термостойкостью, пониженной температурой плавления, а большинство алкокси- и полностью конденсированные полиорганосилоксаны являются жидкостями.

Подробное описание способа приведено в следующих примерах.

Пример 1.

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 23.66 г (0.2 моль) Me3 SiOC2H5, 26.12 г (0.2 моль) Me2 (Vi)SiOC2H5, 0.30 г 34%-ной соляной кислоты (0.0028 моль HCl) и 11,35 г (0.189 моль) ледяной уксусной кислоты. Количество уксусной кислоты, необходимое для проведения полной конденсации (n=1) 0.4 моль (0.2+0.2) однофункциональных триорганоалкоксисиланов (f=1) определяют по уравнению (1) с учетом воды в соляной кислоте (0,011 моль). Реакционную массу при перемешивании нагревают до 60°C и добавляют 4,64 г (0.1 моль) абсолютированного этилового спирта. После перемешивания в течение 1 часа отгоняют летучие продукты - 31.09 г, постепенно повышая температуру до 100°C. Исследование состава отгона методом ГЖХ показало, что он содержит стехиометрические количества этилацетата и этанола, около 0.25 вес.% дисилоксанов. Получили 34,69 г продукта (выход 99,68%). На 29Si ЯМР спектре продукта обнаружили химические сдвиги (способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 )+6.71 м.д. (Me3SiOSiMe3 ), +2.91 м.д. (Me3SiOSi(Vi)Me2), -0.89 м.д. (Me3SiOSi(Vi)Me2), -4.68 м.д. (Me2(Vi)SiOSi(Vi)Me2 ). По интегральным интенсивностям химических сдвигов (способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 ) соответствующих атомов кремния определили состав продукта: Me3SiOSiMe3 - 11%, Me 3SiOSi(Vi)Me2 - 78%, Me2(Vi)SiOSi(Vi)Me 2 - 11%.

Пример 2.

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загрузили 41,65 г (0.2 моль) Si(OC2H 5)4, 0.16 г 34%-ной соляной кислоты (0.0014 моль HCl) и 6.66 г (0.145 моль) муравьиной кислоты. Количество муравьиной кислоты, необходимое для получения этилсиликата с n=0.625 из 0.2 моль четырехфункционального алкоксисилана (f=4) определяют по уравнению (1) с учетом воды в соляной кислоте (0,0055 моль) и деминерализованной воды, добавленной в качестве активатора - 1.82 г (0.1 моль). Реакционную массу нагревают до 50°C. После перемешивания в течение 1 часа отгоняют летучие продукты - 27.27 г, постепенно повышая температуру до 145°C. В состав отгона входили стехиометрические количества этилформиата, этанола и 0.03 вес.% воды (ГЖХ). Получили 23.01 г продукта среднего состава [SiO2][O1/2C2H5] 1,5 (выход 99,61%). Количественное соотношение фрагментов [C2H5OSiO3/2-] (-104.7÷-103.3 м.д.): [(C2H5O)2SiO-] (-97.0÷-95.3 м.д.), найденное по интегральным интенсивностям химических сдвигов (способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 ) соответствующих атомов кремния на 29Si ЯМР спектре равна 1. Химические сдвиги (способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 ), принадлежащие (C2H5O)3 SiO-фрагменту и исходному мономеру не обнаружены.

По этой методике из Si(OC2H5)4 получили этилсиликат с n=0.5. В этом случае на 29 Si ЯМР спектре появились химические сдвиги (способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 ), принадлежащие (C2H5O)3 SiO-фрагменту (-89.6÷-88.7 м.д.) и исходному мономеру - Si(OC2H5)4 (-82.3 м.д.).

Пример 3.

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 39,65 г (0.2 моль) PhSi(ОСН3)3, 13.66 г (0.1 моль) MeSi(ОСН3)3, 0.11 г 34%-ной соляной кислоты (0.001 моль HCl) и 37,09 г (0.501 моль) пропионовой кислоты. Количество пропионовой кислоты, необходимое для получения полиметилфенилгидроксисилоксана с n=0.833 из 0.3 (0.2+0.1) моль трехфункциональных алкоксисиланов (f=3) определяют по уравнению (3) с учетом воды (0,004 моль) в соляной кислоте и воды (0.02 моль) в 9,02 г этилового спирта (96 вес.%), добавленного в качестве активатора. Реакционную массу нагревают до 95°C, после перемешивания в течение 2 часов отгоняют летучие продукты - 65.79 г, постепенно повышая температуру до 130°C. В составе отгона определили стехиометрические количества метил- и этил-пропионата, метанола, 0.09 вес.% воды (ГЖХ). Получили 33.73 г полиметилфенилгидроксисилоксана среднего состава [MeSiO3/2]2,6[PhSiO 3/2]5,4[O1/2Н]4 (выход 99,67%). Количественное соотношение протонов C6 H5SiO3/2 - (дуплет 8.000 и 7.604 м.д.): CH3SiO3/2 - (0.554 м.д.), найденное по интегральным интенсивностям химических сдвигов (способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 ) соответствующих протонов на ПМР-спектре равна 10:3, что соответствует соотношению исходных мономеров. Содержание остаточной CH3O-группы (способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 =3.574 м.д.), определенное по ПМР-спектру составляет следовое количество. Содержание ОН-групп в продукте 6,50 вес.% (титрование реактивом Фишера). Время гелеобразования продукта на полимер изационной плитке при 200°C равна 53 мин. Температура плавления - 72°C.

Пример 4.

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 40.91 г (0.3 моль) MeSi(ОСН3) 3, 0.21 г 34%-ной соляной кислоты (0.002 моль HCl), 27,3 г (0.21 моль) 2-этилгексанола и 23,18 г (0.386 моль) ледяной уксусной кислоты. Количество уксусной кислоты, необходимое для получения полиметилалкоксисилоксана с n=0.867 из 0.3 моль трехфункционального алкоксисилана (f=3) определяют по уравнению (1) с учетом воды (0,0076 моль) в соляной кислоте. Реакционную массу перемешивали в течение 2 часов при температуре 20°C, отгоняют летучие продукты, постепенно повышая температуру до 145°C. Отгонку летучих продолжают на роторном испарителе при 20 мм рт.ст и температуре 145°C в течение 1 часа. Получили 26.33 г полиметилалкоксисилоксан среднего состава [CH3SiO3/2]10 [O1/2CH3]2,8[O1/2 C8H17]1.2, что подтвердили расчеты по интегральным интенсивностям химических сдвигов (способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 ) протонов CH3SiO3/2 - (0.557 м.д.), CH3O1/2Si - (3.576 м.д.), CH 3(CH2)3CH(C2H 5)CH2OSi - (1.649 м.д.) ПМР-спектра продукта.

Пример 5.

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 11,82 г (0.05 моль) H2C(O)CHCH2O(CH 2)3Si(ОМе)3, 12,43 г (0.05 моль) CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3 Si(OMe)3, 36,01 г (0.3 моль) Me2Si(ОСН 3)2, 15,94 г (0.15 моль) Me(H)Si(ОСН3 )2, 54,71 г (0.3 моль) Me(Ph)Si(ОСН3) 2, 0,40 г 94%-ной серной кислоты, 13,62 г (0.425 моль) метанола и 53,99 г (0.899 моль) ледяной уксусной кислоты. Количество уксусной кислоты, необходимое для получения полностью конденсированного полиорганосилоксана с n=1.0 из смеси 0.1 (0.05+0.05) моль трехфункциональных (f=3) 0.75 (0.3+0.15+0.3) моль двухфункциональных (f=2) алкоксисиланов определяют по уравнению (2) с учетом воды (0,00089 моль) в серной кислоте. Реакционную массу нагревают до 80°C, после перемешивания в течение 2 часов отгоняют летучие продукты, постепенно повышая температуру до 125°C. Отгонку летучих продолжают на роторном испарителе при 20 мм рт.ст и температуре 145°C в течение 1 часа. Получили 88.83 г (выход 99.47%) полигидридметилфенилглицидоксипропилметакрилоксипропилсилоксан среднего состава

[Me(H)SiO]0.15[Me 2SiO]0.3[Me(Ph)SiO]0.3[H2 C(O)CHCH2O(CH2)3SiO3/2 ]0.05

[CH2=C(CH3 )C(O)O(CH2)3SiO3/2]0.05 . Полноту прохождения реакции поликонденсации (n=1.0) подтвердили ПМР-спектроскопией (следовое количество CH3 O1/2Si - (3.571 м.д.)) и титрованием реактивом Фишера (следовое количество SiOH-групп) продукта - вязкой жидкости светло-коричневого цвета. Количественное соотношение протонов H2C(O)C HCH2O(СН2)3SiO3/2 -(3.146 м.д.):CH2=С(СН3)С(O)O(СН 2)3SiO3/2-(1.939 м.д.):Me(H )SiO-(4.535 м.д.):(CH3)2SiO-(0.129 м.д.):C 6H5(CH3)SiO-(дуплет 7.398÷7.712 м.д.) соответствует их соотношению в исходных реагентах (ПМР).

Пример 6.

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 28,03 г (0.2 моль) Vi3SiOMe, 49,22 г (0.3 моль) CF 3CH2CH2(Me)Si(OMe)2, 36,03 г (0.2 моль) CF3CH2CH2Si(OMe) 3, 64,01 г (0.2 моль) Si(OBu)4, 0,75 г 34%-ной соляной кислоты, 1,63 г (0.09 моль) деминерализованной воды и 70,40 г (1.172 моль) ледяной уксусной кислоты. Количество уксусной кислоты, необходимое для получения полиорганосилоксана с остаточными SiOH-группами (n=0.909 из смеси 0.2 моль монофункционального (f=1), 0.3 моль дифункционального (f=2), 0.2 моль трифункционального (f=3), 0.2 моль тетрафункционального (f=4) алкоксисиланов определяют по уравнению (4) с учетом воды (0,0275 моль) в соляной кислоте. Реакционную массу нагревают до 80°C, после перемешивания в течение 2 часов отгоняют летучие продукты, постепенно повышая температуру до 125°C. Отгонку летучих продолжают на роторном испарителе при 20 мм рт.ст и температуре 125°C в течение 1 часа. Получили 94.23 г (выход 99.40%) полиметилтрифторпропилвинилгидроксисилоксан среднего состава [(CH2CH)3SiO0.5 ]0.2[CF3CH2CH2(Me)SiO] 0.3[CF3CH2CH2SiO3/2 ]0.2 [SiO2]0.2[O0.5 H]0.2. Достижение заданной степени поликонденсации (n=0.909) подтвердили ПМР-спектроскопией (следовые количества CH3OSi - (3.571 м.д.) и CH3 CH2CH2CH2 OSi - (триплет 0.888-0.907-0.929 м.д.) и титрованием реактивом Фишера (9.49 вес.% SiOH-групп) продукта.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с заданной степенью поликонденсации (nспособ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 1) общей формулы

[RlR2R 3SiO1/2]0-12[R4R5 SiO]0-60[R6SiO3/2]0-10 [SiO2]0-8[O1/2R7] 0-12,

где R1, R2, R3 , R4, R5 - Н, алкил C1-C 8, винил, фенил; R6 - H, алкил C1 -C8, винил, фенил, способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 -глицидилоксипропил, метакрилоксипропил, способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 -трифторпропил; R7-Н, алкил C1-C 8, в котором алкокси(органо)силаны общей формулы R mSi(OR7)4-m, где R=R1, R2, R3, R4, R5, R 6; m=0÷3 и R7 - Н, алкил C1-C 8, и/или их смеси подвергают ацидогидролитической поликонденсации (АГПК) при температуре от 20 до 95°C в присутствии низшей карбоновой кислоты в качестве реагента, деминерализованной воды (0,1-0,5 моль) и/или водного спирта (0,06-0,6 моль - по спирту) и/или спирта (0,1-0,7) на 1 моль алкокси(органо)силана для активации и минеральной кислоты как катализатора процесса, взятой в количестве от 0,11 до 0,46 мас.%, с постепенным повышением температуры смеси до 145°C для достижения заданной степени поликонденсации (n) поли(органо)алкоксисилоксанов, получения полностью конденсированных полиорганосилоксанов и не более 125°C при синтезе полиорганогидроксисилоксанов, отгонки спиртов и их ацетатов, возвратом последних в охлажденную реакционную массу, последующей ее нейтрализацией (при необходимости), фильтрацией смеси и удалением летучих из целевого продукта, отличающийся тем, что мольное количество (x) карбоновой кислоты для синтеза поли(органо)алкоксисилоксана с определенным значением n<1 и полностью конденсированного полиорганосилоксана (n=1) из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью вычисляют по уравнению (1)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

где f - функциональность и y - мольное количество алкокси(органо)силана; для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (2)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

где fi - функциональность и y i - мольное количество отдельных алкокси(органо)силанов; при этом для синтеза полиорганогидроксисилоксана с заданным значением n<1 из индивидуального алкокси(органо)силана и/или смеси мономеров с одинаковой функциональностью мольное количество (x) карбоновой кислоты вычисляют по уравнению (3)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342

для смеси разнофункциональных алкокси(органо)силанов по уравнению (4)

способ получения поли(органо)(алкокси)(гидрокси)силоксанов с   заданной степенью поликонденсации, патент № 2524342 ,

а при использовании воды или водного спирта в качестве активатора реакции АГПК для всех полиорганосилоксанов загрузку карбоновой кислоты уменьшают на количество (моль) взятой воды или воды в спирте с учетом количества воды в составе минеральной кислоты.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2524342

patent-2524342.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C08G77/06 способы получения

Патенты РФ в классе C08G77/06:
соединение полисилоксана с пятичленным циклическим карбонатом и способ его получения -  патент 2522906 (20.07.2014)
способ получения олигодиметилсилоксанов -  патент 2513022 (20.04.2014)
кизельзоль-материал по меньшей мере с одним терапев-тически активным веществом для получения биологиче-ски разлагаемых и/или впитываемых кизельгель-материалов для медицины человека и/или медтехники -  патент 2512512 (10.04.2014)
способ получения силоксановых каучуков, модифицированных дифенильными звеньями -  патент 2487143 (10.07.2013)
способ получения , -бис(метилдифенилсилил)олигодиорганосилоксанов -  патент 2471818 (10.01.2013)
способ получения материала для покрытий -  патент 2468042 (27.11.2012)
способ получения термостойких олигоорганосилоксановых смол -  патент 2464286 (20.10.2012)
способ получения полиорганосилоксанов -  патент 2463319 (10.10.2012)
олигоэтоксисилоксановые производные феноксиэтанола для модификации волокнистых материалов и способ их получения -  патент 2456309 (20.07.2012)
способ получения линейных полидиметилсилоксанов с концевыми гидроксильными группами поликонденсацией диметилдиалкоксисиланов в активной среде -  патент 2456308 (20.07.2012)

Класс C08G77/18 алкокси- или арилоксигруппами

Патенты РФ в классе C08G77/18:
способ получения автомобильного лака с высокой стойкостью к истиранию, автомобильный лак и его применение -  патент 2516736 (20.05.2014)
способ получения отвердителя для среднемолекулярных эпоксидных смол -  патент 2509783 (20.03.2014)
способ придания материалам гидрофильных свойств при помощи органосилоксанового покрытия с глицидолом -  патент 2493305 (20.09.2013)
олигоэтоксисилоксановые производные феноксиэтанола для модификации волокнистых материалов и способ их получения -  патент 2456309 (20.07.2012)
олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения -  патент 2448128 (20.04.2012)
способ получения функциональных полиорганосилоксанов и композиция на их основе -  патент 2427592 (27.08.2011)
полифенилдиметилсилоксановые связующие и способ их получения -  патент 2422472 (27.06.2011)
олиго(алкинил)алкоксисилоксаны для модификации волокнистых материалов и способ их получения -  патент 2417237 (27.04.2011)
гидроксиметилолфенилорганосилоксаны и способ их получения -  патент 2397994 (27.08.2010)
(органоалкоксисилил)олигоалкилгидридсилоксаны и способ их получения -  патент 2389735 (20.05.2010)

Класс C08G77/16 гидроксильными группами


Наверх