ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов

Классы МПК:C07D417/12 связанные цепью, содержащей гетероатомы
C07D417/10 связанные углеродной цепью, содержащей ароматические кольца
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-09-27
публикация патента:

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

который заключается в том, что ариламины [диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид, диметоксибензидин] подвергают взаимодействию с N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинаном в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H 2O в атмосфере аргона при мольном соотношении ариламин : N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинан : Sm(NO3)3 ·6H2O = 10 : 20 : (0.3-0.7) при температуре ~20°C в системе растворителей этанол-хлороформ в течение 2.5-3.5 ч. Технический результат: разработан новый способ получения 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, которые могут найти применение в качестве антибактериальных, антигрибковых и антивирусных агентов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти). 1 табл., 1 пр.

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу селективного получения 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings М.R., Welbourn А.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986, 29, 2280; Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma, 1995, 45, 511; Тюкавкина H.А., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. М.: Дрофа, 2008, 66). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С, Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С.В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин Р.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Патент РФ № 2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Патент РФ № 2206726, 2003).

Известен способ (Патент РФ № 2333910; Б.И., 2008, № 26) получения 5-(2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]-этил}1,3,5-дитиазинана (2) взаимодействием метилтриэтилтетрамина с насыщенным сероводородом водным раствором формальдегида, взятых в мольном соотношении метилтриэтилтетрамин: формальдегид: сероводород, равном 1:6:4, при температуре 20°C с выходом 63.5%.

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

Известным способом не могут быть получены 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).

Известен способ [Fr. Pat. 1,341, 792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)] получения производных бис-1,3,5-дитиазинана, в частности 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (3), взаимодействием гидросульфида натрия (NaHS) с этилендиамином и формальдегидом по схеме:

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

Известный способ не позволяет получать 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).

Известен способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Л.Ф.Коржова, Т.В.Хакимова, Г.Р.Надыргулова, Р.В.Кунакова, Э.А.Круглов, У.М.Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом // Изв. АН. Сер. хим., 2005, 2, 423) получения 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (3) трехкомпонентной конденсацией сероводорода с формальдегидом и этилендиамином, взятых в мольном соотношении 1:6:4, соответственно, при температуре 80°C с выходом 44%.

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

Известный способ не технологичен, так как предполагает применение газообразного и чрезвычайно токсичного сероводорода, который при высокой концентрации не имеет запаха, но даже однократное его вдыхание может вызвать мгновенную смерть. Кроме того, известным способом не могут быть получены 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1).

Предлагается новый способ получения 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии ариламина общей формулы H2N-R-NH2, где R=4-С6 Н4-СН2-C6H4-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , 4-С6Н4-O-С6Н4 -4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , 4-H3COC6H3-C6 H3OCH3-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид или диметоксибензидин) с N-трет-бутил-дитиазепинаном в среде аргона в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O при мольном соотношении ариламин:N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинан:Sm(NO3)3·6H 2O=10:20:(0.3-0.7), предпочтительно 10:20:0.5, при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в системе растворителей этанол-хлороформ в течение 2.5-3.5 ч. Выход 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов (1) составляет 52-65%. Реакция протекает по схеме:

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

4-С6Н4-СН 2-C6H4-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , 4-С6Н4-O-С6Н4 -4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , 4-H3COC6H3-C6 H3OCH3-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[Метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием диаминодифенилметана, диаминодифенилоксида или диметоксибензидина и N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинана под действием катализатора Sm(NO3)3·6H 2O. В присутствии других диаминов (например, алкандиаминов) целевые продукты (1) не образуются.

Проведение реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H 2O больше 7 мол.% по отношению к ариламину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Sm(NO3)3·6H 2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°C. При более высокой температуре (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в системе растворителей этанол-хлороформ, т.к. в них хорошо растворяются исходные реагенты.

Существенные отличия предлагаемого способа:

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента газообразного сероводорода при температуре 80°C с образованием шестичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно, 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (3). Известный способ не позволяет получать индивидуальные 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).

В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинана и диаминодифенилметана, диаминодифенилоксида или диметоксибензидина под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O при температуре 20°C. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами:

ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 198 мг (10 ммолей) диаминодифенилметана в 5 мл этанола, 22 мг (0.5 ммолей) Sm(NO3)3·6H2 O, затем прикапывают 382 мг (20 ммолей) N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинана в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре (~20°C) в течение 3 ч, добавляют 2 мл дистиллированной воды и экстрагируют хлороформом. Хлороформную фракцию хроматографируют на колонке с SiO2 и выделяют 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метилен-бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинан с выходом 60%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№ № п/пИсходный способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ,способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диаминСоотношение способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ,способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диамин: N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинан: Sm(NO3 )3-6H2O, ммольВремя реакции, часВыход (1), %
1диаминодифенилметан 10:20:0.5360
4-«- 10:20:0.73 65
5-«- 10:20:0.33 55
6-«- 10:20:0.53.5 64
7-«- 10:20:0.52.5 52
8диаминодифенилоксид 10:20:0.53 55
9диметоксибензидин 10:20:0.53 53

Все опыты проводили в системе растворителей этанол-хлороформ при комнатной температуре (~20°C).

Спектральные характеристики 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метилен-бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинана 1:

(1 Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I 2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР 1D (1H 13C) и 2D (COSY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Broker Avance 400 (100.62 МГц для 13C и 400.13 МГц для 1H) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me 4Si, растворитель - CDCl3. Масс спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker).

Белое кристаллическое вещество, т.пл. 145-147°C, Rf 0.80 (Sorbfil, бензол-этанол, 9:1). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , м. д. (J, Гц): 3.07 (8Н, уш. с, Н-6, Н-6способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-7, Н-7способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 3.87 (2Н, уш. с, Н-14); 4.77 (8Н, уш. с, Н-2, Н-2способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-4, Н-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 6.87 (4Н, д, J=8.8 Гц, Н-9, Н-13, Н-9способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-13способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 7.14 (4Н, д, J=8.8 Гц, Н-10, Н-12, Н-10способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-12способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ). Спектр ЯМР 13С, способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , м. д.: 35.8 (С-6, С-6способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-7, С-7способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 40.1 (С-14); 55.2 (С-2, С-2способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-4, С-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 116.1 (С-9, С-9способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-13, С-13способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 129.6 (С-10, С-10способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-12, С-12способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 133.1 (С-11, С-11способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 144.0 (С-8, С-8способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ). MALDI TOF, m/z 457.172 [M+Na]+ (C21 H26N2S4Na).

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

Спектральные характеристики 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис-1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинана2 :

(2Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I 2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Спектры ЯМР 1D (1H 13 C) и 2D (COSY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Broker Avance 400 (100.62 МГц для 13C и 400.13 МГц для 1 H) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker).

Светло-желтое масло, Rf 0.85 (Sorbfil, бензол-этанол, 9:1). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDC1 3), способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , м. д. (J, Гц): 3.06 (8Н, уш. с, Н-6, Н-6способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-7, Н-7способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 4.73 (8Н, уш. с, Н-2, Н-2способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-4, Н-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 6.89 (4Н, д, J=9.2 Гц, Н-9, Н-13, Н-9способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-13способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 6.96 (4Н, д, J=8.8 Гц, Н-10, Н-12, Н-10способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-12способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ). Спектр ЯМР 13C, способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , м. д.: 35.9 (С-6, С-6способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-7, С-7способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 55.7 (С-2, С-2способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-4, С-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 117.7 (С-9, С-9способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-13, С-13способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 119.5 (С-10, С-10способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-12, С-12способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 141.8 (С-8, С-8способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 151.3 (С-11, С-11способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ). MALDI TOF, m/z 436.228 [М] (C20H24 N2OS4).

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

Спектральные характеристики 3.3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3.3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибиФенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинана 3:

(3Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР 1D (1H 13 C) и 2D (COSY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Broker Avance 400 (100.62 МГц для 13C и 400.13 МГц для 1 H) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker).

Белое кристаллическое вещество, т.пл. 237-239°C, Rf 0.95 (Sorbfil, бензол-этанол, 9:1). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , м. д.: 3.12 (8Н, уш. с, Н-6, Н-6способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-7, Н-7способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 3.94 (6Н, уш. с, Н-14, Н-14способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 4.80 (8Н, уш. с, Н-2, Н-2способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-4, Н-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 7.06 (4Н, м, Н-10, Н-12, Н-10способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , Н-12способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 7.28 (2Н, м, Н-13, Н-13способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ). Спектр ЯМР 13C, способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , м.д.: 36.9 (С-6, С-6способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-7, С-7способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 55.6 (С-14, С-14способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 57.6 (С-2, С-2способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 , С-4, С-4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 110.4 (С-13, С-13способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 111.5 (С-10, С-10способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 119.3 (С-11, С-11способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 121.5 (С-12, С-12способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 147.4 (С-8, С-8способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ); 152.3 (С-9, С-9способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 ). MALDI TOF, m/z 480.232 [М] (C22H28 N2O2S4).

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -(3,3способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диметоксибифенил-4,4способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485 -диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):

способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-,    3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов, патент № 2518485

отличающийся тем, что ариламины [диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид, диметоксибензидин] подвергают взаимодействию с N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинаном в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O в атмосфере аргона при мольном соотношении ариламин : N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепинан : Sm(NO3)3·6H2O = 10 : 20 : (0.3-0.7) при температуре ~20°C в системе растворителей этанол-хлороформ в течение 2.5-3.5 ч.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2518485

patent-2518485.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D417/12 связанные цепью, содержащей гетероатомы

Патенты РФ в классе C07D417/12:
способ селективного получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов -  патент 2529509 (27.09.2014)
способ селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов -  патент 2529506 (27.09.2014)
6-замещенные изохинолины и изохинолиноны полезные в качестве ингибиторов rho-киназы -  патент 2528229 (10.09.2014)
аналоги хроменона в качестве модуляторов сиртуина -  патент 2527269 (27.08.2014)
диаминогетероциклическое карбоксамидное соединение -  патент 2526253 (20.08.2014)
способ модуляции транспортеров атф-связывающей кассеты -  патент 2525115 (10.08.2014)
производные бензотиазинов, их получение и применение в качестве лекарств -  патент 2523791 (27.07.2014)
замещенные аминоинданы и их аналоги, и их применение в фармацевтике -  патент 2522586 (20.07.2014)
5-фторпиримидиновые производные в качестве фунгицидов -  патент 2522430 (10.07.2014)
хиназолинон, хинолон и родственные аналоги в качестве модуляторов сиртуина -  патент 2519779 (20.06.2014)

Класс C07D417/10 связанные углеродной цепью, содержащей ароматические кольца



Наверх