катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения

Классы МПК:B01J21/06 кремний, титан, цирконий или гафний; их оксиды или гидроксиды
B01J21/08 диоксид кремния
B01J23/10 редкоземельных элементов
B01J23/34 марганец
B01J23/50 серебро
B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение
B01D53/72 органические соединения, не указанные в группах  53/48
Автор(ы):, , , , , ,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Глиоксаль-Т" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-06-07
публикация патента:

Изобретение относится к области гетерогенного катализа, а именно к катализатору для очистки отходящих производственных газов от летучих органических соединений, и может быть использовано в химической промышленности, например, для полного окисления отходящих газов производства глиоксаля от примесей формальдегида, этиленгликоля, угарного газа. Описан катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, включающий диоксид церия, оксид марганца, серебро и носитель - мезопористый силикагель. Описан также способ получения катализатора, включающий пропитку мезопористого силикагеля водным раствором, содержащим нитраты марганца и церия, затем после промежуточных сушки и термообработки пропитку аммиачным раствором оксида серебра с последующей окончательной сушкой и термообработкой. Описан способ очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, с использованием описанного выше катализатора. Технический эффект - повышение эффективности катализатора за счет более равномерного распределения активного компонента - серебра по поверхности носителя, разработка менее продолжительного способа получения катализатора для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл., 4 пр.

Изобретение относится к области гетерогенного катализа, а именно к очистке отходящих производственных газов от летучих органических соединений, и может быть использовано в химической промышленности, например, для полного окисления отходящих газов производства глиоксаля от примесей формальдегида, этиленгликоля, угарного газа.

Известен способ каталитического окисления формальдегида (летучего органического соединения) кислородом воздуха на катализаторе, содержащем благородный металл, нанесенный на оксидный носитель с переменной степенью окисления [US 5585083 А, 1996]. В качестве металла на таком катализаторе используется платина, в качестве носителя - оксид олова. Содержание благородного металла составляет 1-50% (мас.), а оксида 50-99% (мас.). Процесс ведут при температуре от -5°C до +25°C. При этом оптимальный результат показан на катализаторе, содержащем 15% (мас.) платины на оксиде олова.

Недостатками способа являются: высокое содержание благородных металлов (платина является очень дорогим металлом) в составе катализатора - до 50% (мас.), а также использование в качестве носителя для катализатора нестехиометрического оксида олова (или оксида олова с переменной валентностью). В условиях проведения процесса окисления формальдегида нестехиометрический оксид олова способен восстанавливаться до металлического олова и терять свою активность.

Известен также способ получения нанесенного катализатора [Tang X., Chen J., Li Y. et al. Complete oxidation of formaldehyde over Ag/MnOx -CeO2 catalysts // Chem. Ing. J., 2006. - V.118. - P.119-125] путем формирования твердого раствора МпОх -CeO2 и последующим добавлением серебра для использования в процессе полного окисления формальдегида. Способ приготовления катализатора включает добавление раствора NaOH с концентрацией 2 моль/л при постоянном перемешивании и температуре 323 K (50°C) к раствору, содержащему Mn(NO3)2×6H 2O и Се(NO3)3×6H2 O до достижения рН получаемого раствора 10,5; выдерживание полученного раствора при 323 К (50°С) в течение 2 часов, фильтрацию осадка, промывку осадка дистиллированной водой, высушивание осадка при температуре 383 K (110°C) для удаления воды и прокаливание при 773 K (500°С) в атмосфере воздуха в течение 6 часов; диспергирование полученной пудры MnOx-СеО2 в растворе AgNO3 с последующим добавлением раствора NaOH с концентрацией 0,25 моль/л при постоянном перемешивании и температуре 323 K (50°С) до достижения pH получаемой смеси 10,0; выдерживание полученной смеси при температуре 323 K (50°C) и постоянном перемешивании в течение 3 часов; (фильтрование и промывку дистиллированной водой; высушивание при температуре 383 K (110°C) в течение 12 часов и прокаливание при температуре 773 K (500°C) в атмоссфере воздуха в течение 6 часов, при этом содержание серебра в катализаторе составляет 3% мас. от массы носителя.

К недостаткам катализатора, получаемого по вышеописанному способу, относятся: высокое содержание церия в составе носителя и длительность процесса синтеза катализатора.

Вышеуказанные катализатор и способ его получения по известному источнику [Tang X., Chen J., Li Y. et al. Complete oxidation of formaldehyde over Ag/MnOx-CeO2 catalysts // Chem. Ing. J., 2006. - V.118. - P.119-125] выбраны в качестве прототипа заявляемому изобретению.

Технической задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, явилось создание нового более дешевого катализатора для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, за счет дополнительного (основного) использования в качестве носителя мезопористого силикагеля и, тем самым, снижения содержания церия в составе носителя, при одновременном повышении его эффективности за счет более равномерного распределения активного компонента (серебра) по поверхности носителя.

Другой технической задачей, стоящей перед разработчиками, была разработка нового менее продолжительного способа получения катализатора для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения.

Следующей технической задачей изобретения была разработка способа очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, включающего обеспечение контакта отходящих газов с предлагаемым катализатором.

Задача при осуществлении заявляемой группы изобретений по объекту - катализатор достигается тем, что заявляемый катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, включает диоксид церия СеО2 и оксид марганца MnOx, а в качестве активного компонента - серебро.

Особенность заключается в том, что катализатор дополнительно в качестве носителя содержит мезопористый силикагель.

Кроме того, он содержит мезопористый силикагель в количестве 80-90% от массы катализатора.

Целесообразно, что в качестве предшественника активного компонента серебро используют в виде аммиачного раствора оксида серебра [Ag(NH3)2]OH в количестве 0,5-5 мас.% от массы катализатора.

При этом носитель пропитан водным раствором, содержащим Mn(NO3) 2×6H2O и Ce(NO3)3 ×6H2O в количестве, соответствующем 5-10 мас.% от массы катализатора в пересчете на оксиды.

Также то, что используют мезопористый силикагель, предварительно прокаленный при 850-900°C.

Катализатор имеет форму сферических гранул, размер которых определяется размером гранул исходного силикагеля.

Задача решаются тем, что способ получения катализатора для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, включает пропитку носителя раствором активного компонента, сушку и термообработку.

Новым является то, что мезопористый силикагель пропитывают водным раствором, содержащим Mn(NO3)2×6H 2O и Се(NO3)3×6Н2 О, затем после промежуточных сушки и термообработки пропитывают аммиачным раствором оксида серебра [Ag(NH3)2 ]OH, после чего осуществляют окончательную сушку и термообработку.

Кроме того, аммиачный раствор оксида серебра [Ag(NH 3)2]ОН используют в количестве 0,5-5 мас.% от массы катализатора.

При этом водный раствор, содержащий Mn(NO3)2×6H2O и Ce(NO 3)3×6H2O, используют в количестве, соответствующем 5-10 мас.% от массы катализатора в пересчете на оксиды.

Кроме того, предварительную сушку проводят при 75-80°C в течение 11-12 часов, а предварительную термообработку проводят прокаливанием при 450-500°C в течение 4,5-5 часов.

Также окончательную сушку проводят при 80-85°C в течение 11-12 часов, а окончательную термообработку проводят прокаливанием при 450-500°C в течение 4,5-5 часов.

Задачи решаются также тем, что способ очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, предусматривающий использование катализатора по любому из пп.1-6, полученного способом по любому из пп.7-11.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в следующем.

В катализаторе для очистки отходящих газов, содержащем серебро в качестве активного компонента, диоксид церия CeO2 и оксид марганца MnOx , используется технический мезопористый силикагель, предварительно прокаленный при 850-900°С в количестве 80-90% от массы катализатора. Использование силикагеля позволяет снизить количество диоксида церия в составе катализатора или не использовать его вследствие высокой цены.

Способ получения катализатора для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, осуществляют следующим образом.

Мезопористый силикагель, предварительно прокаленный при 850-900°С, пропитывают по влагоемкости водным раствором, содержащим Mn(NO3) 2×6H2O и Ce(NO3)3 ×6H2O в количестве, соответствующем 5-10% (мас.) от массы катализатора в пересчете на оксиды. Мезопористый силикагель, т.е. силикагель с размером пор 2-50 нм, используется для того, чтобы активный компонент равномерно распределялся по поверхности, а процесс протекал в кинетическом режиме и в режиме внешней диффузии (т.е. с достаточно высокой скоростью и непосредственно на поверхности катализатора). Пропитка мезопористого диоксида кремния по влагоемкости способствует более равномерному распределению церия и марганца по поверхности носителя. Далее пропитанный образец подвергают сушке при 75-80°С в течение 11-12 часов и прокалке при 450-500°С в течение 4,5-5 часов. Проведение сушки с использованием меньшего количества времени приводит к неполному удалению влаги из образца. Использование температур прокалки ниже 450°С приводит к неполному разложению солей Се(NO3)3, Mn(NO 3)2 и окислению до соответствующих оксидов по реакциям:

1. 2Mn(NO3)2катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические   соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов,   содержащих летучие органические соединения, патент № 2490062 2MnO+4NO2+O2,

2. 2MnO+O 2катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические   соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов,   содержащих летучие органические соединения, патент № 2490062 MnO2;

3. 4Се(NO3) 3катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические   соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов,   содержащих летучие органические соединения, патент № 2490062 2Ce2O3+12NO2+3O2 ;

4. 2Ce2O3+O2 катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические   соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов,   содержащих летучие органические соединения, патент № 2490062 4CeO2.

При этом оксиды остаются на поверхности мезопористого силикагеля.

Прокаленный таким образом мезопористый силикагель с нанесенными на его поверхность оксидами MnOx и CeO2 пропитывают по влагоемкости аммиачным раствором оксида серебра [Ag(NH3)2 ]NO3; в количестве 0,5-5% (мас.) от массы катализатора; сушат при 75-80°C и прокаливают при 450-500°C в течение 4,5-5 часов. Использование аммиачного раствора оксида серебра [Ag(NH3)2]OH за счет его высокой растворимости способствует более равномерному распределению активного компонента (серебра) по поверхности носителя. Использование температур прокалки ниже 450°C приводит к неполному разложению аммиачного комплекса оксида серебра по реакциям:

1. 2[Ag(NH3 )2]OHкатализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические   соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов,   содержащих летучие органические соединения, патент № 2490062 Ag2O+H2O+4NH3;

2. 2Ag2Oкатализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические   соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов,   содержащих летучие органические соединения, патент № 2490062 4Ag+O2.

При этом частицы активного компонента - серебра - остаются на поверхности носителя, а аммиак уносится в виде газа.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Катализатор состава 5 мас% Ag, 5 мас% CeO2, 90% SiO 2 состава получают следующим образом. Силикагель подвергают предварительной прокалке при 900°C в течение 5 часов. Затем 5 г SiO2 пропитывают раствором, содержащим 10 мл воды и 0,63 г Ce(NO3)3×6H2O. Образец высушивают при 80°С в течение 12 часов, а затем прокаливают при 500°С в течение 5 часов. Полученный силикагель, модифицированный диоксидом церия, пропитывают раствором, содержащим 9 мл воды, 0,396 г AgNO3 и 1 мл 25%-ного раствора аммиака. Образец высушивают при 80°С в течение 12 часов, а затем подвергают обработке в атмосфере воздуха до 500°C.

Пример 2. Катализатор состава 5 мас.% Ag, 5 мас.% MnO2, 90 мас.% SiO2 получают следующим образом. Силикагель подвергают предварительной прокалке при 900°С в течение 5 часов. Затем 5 г SiO2 пропитывают раствором, содержащим 10 мл воды и 0,51 г Mn(NO3)2 . Образец высушивался при 80°C в течение 12 часов, а затем прокаливался при 500°C в течение 5 часов. Полученный силикагель, модифицированный диоксидом марганца, пропитывался раствором, содержащим 9 мл воды, 0,396 г AgNO3 и 1 мл 25%-ного раствора аммиака. Образец высушивался при 80°С в течение 12 часов, а затем подвергался обработке в атмосфере воздуха до 500°C.

Пример 3. Катализатор состава 5 мас.% Ag, 5 мас.% MnO2+CeO2, 90 мас.% SiO 2 получают следующим образом. Силикагель подвергают предварительной прокалке при 900°C в течение 5 часов. Затем 5 г SiO 2 пропитывают раствором, содержащим 10 мл воды, 0,42 г Ce(NO3)3×6H2O и 0,18 г Mn(NO3)2. Образец высушивают при 80°С в течение 12 часов, а затем прокаливают при 500°C в течение 5 часов. Полученный силикагель, модифицированный диоксидом церия и диоксидом марганца, пропитывают раствором, содержащим 9 мл воды, 0,396 г AgNO3 и 1 мл 25%-ного раствора аммиака. Образец высушивают при 80°C в течение 12 часов, а затем подвергают обработке в атмосфере воздуха до 500°C.

Пример 4. Способ очистки газовой смеси, содержащей формальдегид, проводят при следующих условиях. В проточный реактор загружают навеску катализатора так, чтобы достичь необходимого времени контакта при объемной скорости реагентов 10 л/час. Реактор нагревают до температуры 120°C и подают газовую смесь, содержащую формальдегид. Подачу формальдегида осуществляют путем пропускания потока воздуха над слоем параформа при 100°C.

При этом получают результаты по окислению формальдегида, представленные в таблицах 1, 2, 3.

Таблица 1
Влияние времени контакта на каталитические характеристик 5%Ag/5%CeO 2/SiO2 при 120°C
Время контакта, секКоличество формальдегида, об.%Конверсия формальдегида, % Селективность по CO2, %
0.11.0039.0 90.2
0.2 1.0549.5 95.3
0.7 1.0390.398.9
1.01.00 98.4100.0

Таблица 2
Каталитические характеристики образцов при времени контакта 1 сек
Катализатор Температура, °CКоличество формальдегида, об.%Конверсия формальдегида, % Селективность по CO2, %
5%Ag/5%CeO2/SiO2 1201.3597.2 99.5
130 1.5099.7 100.0
150 1.35100.0100.0
5%Ag/5%MnOx /SiO2130 1.9071.197.2
1401.81 95.2100.0
1501.81 100.0100.0
5%Ag/5%Ce0.5Mn0.5O2-катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические   соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов,   содержащих летучие органические соединения, патент № 2490062 /SiO2120 2.1372.799.5
1302.13 98.2100.0
1502.00 100.0100.0

Таблица 3
Влияние паров воды на каталитические характеристики 5%Ag/5%CeO 2/SiO2 при времени контакта 1 сек
Температура, °C Количество паров воды, об.%Количество формальдегида, об.%Конверсия формальдегида, %Селективность по CO2, %
120 -0.8596.7 99.5
3 0.8795.0 100.0
130 -0.8099.5 100.0
3 0.7999.3 100.0

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, включающий диоксид церия CeO2 и оксид марганца MnOx, а в качестве активного компонента - серебро, отличающийся тем, что он дополнительно в качестве носителя содержит мезопористый силикагель.

2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что он содержит мезопористый силикагель в количестве 80-90% от массы катализатора.

3. Катализатор по п.1, в котором в качестве предшественника активного компонента серебро используют в виде аммиачного раствора оксида серебра [Ag(NH3)2]OH в количестве 0,5-5 мас.% от массы катализатора.

4. Катализатор по п.1, в котором носитель пропитан водным раствором, содержащим Mn(NO3) 2·6H2O и Ce(NO3)3 ·6H2O в количестве, соответствующем 5-10 мас.% от массы катализатора в пересчете на оксиды.

5. Катализатор по п.1 или 4, в котором используют мезопористый силикагель, предварительно прокаленный при 850-900°C.

6. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что катализатор имеет форму сферических гранул, размер которых определяется размером гранул исходного силикагеля.

7. Способ получения катализатора для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, включающий пропитку носителя раствором активного компонента, сушку и термообработку, отличающийся тем, что мезопористый силикагель пропитывают водным раствором, содержащим Mn(NO3)2·6H 2O и Ce(NO3)3·6H2 O, затем после промежуточных сушки и термообработки пропитывают аммиачным раствором оксида серебра [Ag(NH3)2 ]OH, после чего осуществляют окончательную сушку и термообработку.

8. Способ получения катализатора по п.7, в котором аммиачный раствор оксида серебра [Ag(NH3)2]OH используют в количестве 0,5-5 мас.% от массы катализатора.

9. Способ получения катализатора по п.7, в котором водный раствор, содержащий Mn(NO3)2·6H2O и Ce(NO 3)3·6H2O, используют в количестве, соответствующем 5-10 мас.% от массы катализатора в пересчете на оксиды.

10. Способ получения катализатора по п.7, в котором предварительную сушку проводят при 75-80°C в течение 11-12 ч, а предварительную термообработку проводят прокаливанием при 450-500°C в течение 4,5-5 ч.

11. Способ получения катализатора по п.7, в котором окончательную сушку проводят при 80-85°C в течение 11-12 ч, а окончательную термообработку проводят прокаливанием при 450-500°C в течение 4,5-5 ч.

12. Способ очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, предусматривающий использование катализатора по любому из пп.1-6, полученного способом по любому из пп.7-11.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2490062

patent-2490062.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J21/06 кремний, титан, цирконий или гафний; их оксиды или гидроксиды

Патенты РФ в классе B01J21/06:
способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
способ получения композиционных материалов на основе диоксида кремния -  патент 2528667 (20.09.2014)
способ получения высокооктанового автомобильного бензина -  патент 2524213 (27.07.2014)
способ приготовления титаноксидного фотокатализатора, активного в видимой области спектра -  патент 2520100 (20.06.2014)
композиция на основе оксидов циркония, церия и другого редкоземельного элемента при сниженной максимальной температуре восстанавливаемости, способ получения и применение в области катализа -  патент 2518969 (10.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк без диоксида титана -  патент 2516536 (20.05.2014)
катализатор очистки выхлопных газов и способ его изготовления -  патент 2515542 (10.05.2014)
способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515510 (10.05.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)

Класс B01J21/08 диоксид кремния

Патенты РФ в классе B01J21/08:
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
катализатор для получения этилена и способ получения этилена с использованием этого катализатора -  патент 2523013 (20.07.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
способ приготовления катализатора для окислительной конденсации метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ окислительной конденсации метана с использованием полученного катализатора -  патент 2515497 (10.05.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила -  патент 2495017 (10.10.2013)
способ изготовления текстильного катализатора (варианты) -  патент 2490065 (20.08.2013)
композитный фотокатализатор для очистки воды и воздуха -  патент 2478413 (10.04.2013)
катализатор синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и применения -  патент 2478006 (27.03.2013)
катализатор синтеза фишера-тропша, его изготовление и применение -  патент 2477654 (20.03.2013)
катализатор на основе fe для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и применения -  патент 2468863 (10.12.2012)

Класс B01J23/10 редкоземельных элементов

Патенты РФ в классе B01J23/10:
способ получения этилена -  патент 2528829 (20.09.2014)
катализатор для получения этилена и способ получения этилена с использованием этого катализатора -  патент 2523013 (20.07.2014)
композиция на основе оксидов циркония, церия и другого редкоземельного элемента при сниженной максимальной температуре восстанавливаемости, способ получения и применение в области катализа -  патент 2518969 (10.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
алкилирование для получения моющих средств с использованием катализатора, подвергнутого обмену с редкоземельным элементом -  патент 2510639 (10.04.2014)
композиция на основе оксида церия и оксида циркония с особой пористостью, способ получения и применение в катализе -  патент 2509725 (20.03.2014)
катализаторы окисления для дизельных двигателей на основе неблагородных металлов и модифицированные неблагородными металлами -  патент 2506996 (20.02.2014)
удерживающие nox материалы и ловушки, устойчивые к термическому старению -  патент 2504431 (20.01.2014)
система снижения токсичности отработавших газов двигателя с использованием катализатора селективного каталитического восстановления -  патент 2497577 (10.11.2013)
способ извлечения церия -  патент 2495147 (10.10.2013)

Класс B01J23/34 марганец

Патенты РФ в классе B01J23/34:
способ получения олефиновых углеводородов c3-c5 и катализатор для его осуществления -  патент 2514426 (27.04.2014)
каталитическая добавка для окисления оксида углерода в процессе регенерации катализаторов крекинга и способ ее приготовления -  патент 2513106 (20.04.2014)
каталитический блок на основе пеноникеля и его сплавов для очистки газов от органических соединений, включая бензпирены, диоксины, оксиды азота, аммиака, углерода и озона -  патент 2491993 (10.09.2013)
катализатор для разложения озона и способ его получения -  патент 2491991 (10.09.2013)
конструктивный элемент с каталитической поверхностью, способ его изготовления и применение этого конструктивного элемента -  патент 2490063 (20.08.2013)
композиция, содержащая лантансодержащий перовскит на подложке из алюминия или из оксигидроксида алюминия, способ получения и применение в катализе -  патент 2484894 (20.06.2013)
способ каталитического превращения 2-гидрокси-4-метилтиобутаннитрила (гмтбн) в 2-гидрокси-4-метилтиобутанамид (гмтба) -  патент 2479574 (20.04.2013)
катализатор и способ конвертации природного газа в высокоуглеродистые соединения -  патент 2478426 (10.04.2013)
способ очистки сточных вод от фенолов -  патент 2476384 (27.02.2013)
получение ароматических соединений из алифатических -  патент 2461537 (20.09.2012)

Класс B01J23/50 серебро

Патенты РФ в классе B01J23/50:
серебряный катализатор для получения формальдегида -  патент 2503497 (10.01.2014)
носитель, содержащий муллит, для катализаторов для получения этиленоксида -  патент 2495715 (20.10.2013)
геометрически классифицированный, имеющий определенную форму твердый носитель для катализатора эпоксидирования олефина -  патент 2492925 (20.09.2013)
каталитический блок на основе пеноникеля и его сплавов для очистки газов от органических соединений, включая бензпирены, диоксины, оксиды азота, аммиака, углерода и озона -  патент 2491993 (10.09.2013)
способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия -  патент 2490061 (20.08.2013)
способ засыпки продольного участка контактной трубы -  патент 2486009 (27.06.2013)
способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия и орто-пара конверсии протия -  патент 2482914 (27.05.2013)
способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия -  патент 2481155 (10.05.2013)
способ получения катализатора для очистки воды от загрязнения углеводородами -  патент 2479349 (20.04.2013)
способ получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия -  патент 2477175 (10.03.2013)

Класс B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение

Патенты РФ в классе B01J37/02:
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
конструктивный элемент с антимикробной поверхностью и его применение -  патент 2523161 (20.07.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления -  патент 2523015 (20.07.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)

Класс B01D53/72 органические соединения, не указанные в группах  53/48

Патенты РФ в классе B01D53/72:
способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515510 (10.05.2014)
способ выделения метана из газовых смесей -  патент 2500661 (10.12.2013)
установка для очистки дымового газа -  патент 2484883 (20.06.2013)
способ комплексной термохимической переработки твердого топлива с последовательным отводом продуктов разделения -  патент 2464294 (20.10.2012)
способ уменьшения содержания формальдегида в газе -  патент 2450852 (20.05.2012)
способ очистки от углеводородов парогазовой среды -  патент 2445150 (20.03.2012)
способ обработки и извлечения энергии отработанного газа реакции окисления -  патент 2438763 (10.01.2012)
способ получения катализатора для глубокого окисления co и углеводородов и катализатор, полученный этим способом -  патент 2434678 (27.11.2011)
способ обработки потока продукта -  патент 2430142 (27.09.2011)
способ очистки низших алканов -  патент 2402515 (27.10.2010)


Наверх