способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных вод с помощью компостирования

Классы МПК:C05F7/00 Удобрения из отработанной воды, ила (отстоя) сточных вод, морского ила, тины и им подобных веществ
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Правкина Светлана Давлетовна (RU),
Карякин Алексей Викторович (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-02-09
публикация патента:

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Способ получения органо-минеральной удобрительной смеси, который включает смешивание осадков городских сточных вод с наполнителем, разрыхлителем и детоксикантом, причем в качестве наполнителя, разрыхлителя и детоксиканта используют сосновые опилки с размером фракции до 2 мм, которые смешиваются с осадками городских сточных вод с размером фракции до 5 мм в массовом соотношении 1:0,5, соответственно, и затем смесь подвергается компостированию. Изобретение позволяет упростить, удешевить технологию получения органо-минеральных удобрений и повысить удобрительную ценность конечного целевого продукта. 2 н.п. ф-лы, 10 табл., 2 пр.

Формула изобретения

1. Способ получения органоминеральной удобрительной смеси, включающий смешивание осадков городских сточных вод с наполнителем, разрыхлителем и детоксикантом, отличающийся тем, что в качестве наполнителя, разрыхлителя и детоксиканта используют сосновые опилки с размером фракции до 2 мм, которые смешиваются с осадками городских сточных вод с размером фракции до 5 мм в массовом соотношении 1:0,5 соответственно, и затем смесь подвергается компостированию.

2. Способ получения органоминеральной удобрительной смеси, включающий смешивание осадков городских сточных вод с наполнителем, разрыхлителем и детоксикантом, отличающийся тем, что в качестве наполнителя, разрыхлителя и детоксиканта используется низинный торф с размером фракции до 2 мм, который смешивается с осадками городских сточных вод с размером фракции до 5 мм в массовом соотношении 1:1 соответственно, и затем смесь подвергается компостированию.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к областям экологии и сельскому хозяйству и предусматривает биоконверсию органосодержащих отходов с помощью компостирования. Изобретение позволяет получить с помощью компостирования из муниципальных осадков сточных вод (ОСВ) органо-минеральное удобрение (компост) и может быть использовано при утилизации и рециклинге ОСВ, образующихся на городских станциях аэрации.

Одной из экологических проблем является утилизация ОСВ городских очистных сооружений. Сточные воды в нашей стране все еще остаются смешанными.

В результате работы коммунального хозяйства города Рязань и различных предприятий, в том числе кожевенного завода (ОАО «Сафьян», ЗАО «Русская кожа»), Рязанской нефтеперерабатывающей компании (ЗАО «РНПК»), предприятий цветной металлургии и других, они подвергаются механической, биологической очистке в аэротенках, обезвоживанию на установке биологической очистки ЗАО «РНПК». При этом обезвоженные осадки, образующиеся после очистки стоков, характеризуются повышенным содержанием валовых и подвижных форм хрома, никеля, цинка и меди, а также 3,4-бенз(а)пирена, нитрат-ионов и нефтепродуктов (табл.1).

Высокое содержание питательных веществ (азота, фосфора, калия) и соответствие ОСВ по санитарно-бактериологическим и паразитологическим нормативам указывают на их высокую удобрительную ценность и возможность использования в качестве органо-минерального удобрения при выращивании технических культур, озеленении, ремедиации нарушенных земель и биологической рекультивации (табл.2 и 3).

Однако использование обезвоженных ОСВ, получаемых на установке биологической очистки ЗАО «РНПК», в качестве органического удобрения в том состоянии, в котором они депонируются на накопительных площадках, не представляется возможным из-за повышенного содержания в них тяжелых металлов, нефтепродуктов и фитотоксичности.

При выборе способа переработки ОСВ в настоящее время предпочтение отдается биотехнологическим процессам, в частности компостированию.

К настоящему времени накоплен значительный опыт по использованию в качестве органических удобрений (ОСВ) [1-3].

К наиболее известному способу детоксикации ОСВ, послужившему прототипом изобретения, относится добавление к ОСВ извести [4]. Однако известкование как прием снижения фитотоксичности ТМ не универсален из-за того, что некоторые микроэлементы (хром, молибден и др.) в нейтральных почвах более подвижны, чем в кислых. Кроме того, известкование вызывает подщелачивание почвенного раствора, что может негативно отразиться на росте и развитии растений, предпочитающих слабокислую реакцию почвенного раствора.

Сущность изобретения заключается в том, что в предложенном способе в качестве наполнителей, разрыхлителей и детоксиканта использовали сосновые опилки и низинный торф (табл.4), которые добавлялись в обезвоженный осадок ОСВ, перемешивались и подвергались компостированию. Это позволяет, с одной стороны, улучшить физико-химическую структуру ОСВ, ускорить процессы компостирования и гумификации, а с другой стороны, снизить негативное действие тяжелых металлов и других поллютантов и пролонгировать действие питательных веществ, содержащихся в ОСВ.

Цель изобретения - утилизация, рециклинг и биоконверсия органосодержащих материалов муниципальных ОСВ установки биологической очистки Рязанской нефтеперерабатывающей компании (ЗАО «РНПК») в хозяйственно-полезный конечный продукт - безопасное и эффективное органо-минеральное удобрение (компост) для выращивания технических культур.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения органо-минерального удобрения смешивали ОСВ с сосновыми опилками с размером фракции до 2 мм или низинным торфом (фракция размером до 2 мм). Компостирование проводилось в полевых условиях летом 2008 года при температуре воздуха от 25-35°C. Для этого использовался обезвоженный ОСВ со сроком хранения 3 месяца, отобранные с временных иловых площадок и имеющие размер фракции до 5 мм.

Осадок смешивался в зависимости от варианта опыта с разными наполнителями:

1-й вариант: ОСВ + сосновые опилки;

2-й вариант: ОСВ + низинный торф.

Соотношение ОСВ: наполнитель определялось расчетным путем, исходя из условия соотношения углерода к азоту в конечном продукте компосте 20:1 и составляло по объему в смеси - ОСВ: опилки - 1:2 или по массе 1:0,5, а ОСВ: торф по массе - 1:1. Соотношение углерода к азоту в исходном осадке составило 10:1, в смеси с стилками до начала компостирования - 24:1, а в смеси с торфом - 14:1.

Составляющие компоненты в соответствии с вариантами опыта (1-й вариант - ОСВ + опилки, а 2-й вариант - ОСВ + торф) укладывались рыхло в бурты послойно, начиная с наполнителя. Высота каждого слоя составила 10-15 см, а средняя высота бурта достигала до 1 метра.

Влажность компостируемой смеси поддерживались на уровне 70-80% путем полива дождеванием. Для поддержания аэробных процессов проводилось перемешивание компостируемой смеси каждые 2 недели. Период компостирования составил 98 дней. Затем полученный компостированный субстрат подвергался дальнейшему процессу созревания и гумифицированию естественным путем в лабораторных условиях в ящиках. высотой 25 см, шириной 26 см и длиной 35 см при комнатной температуре в течение 4-х месяцев. При этом поддерживалась влажность на уровне 55-60% путем полива водопроводной отстоявшейся водой.

Заявляемое изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1. Результаты были получены в лабораторном эксперименте в ящиках высотой 25 см, шириной 26 см, длиной 35 см при комнатной температуре в течение 4-х месяцев. Для компостирования использовался обезвоженный осадок установки биологической очистки ЗАО «РНПК» с длительностью хранения 3-4 месяца (фракция размером до 5 мм), смешанный с опилками (фракция размером до 2 мм) в массовом соотношении 1:0,5. Компостирование проводили на открытой бетонированной площадке в период с июля (t=25-30°C) по октябрь, затем в помещении с температурой воздуха 18-20°C. Общая продолжительность компостирования составляла около 6 месяцев. Полив и перемешивание компостируемой смеси осуществляли каждые 2 недели. Соотношение углерода к азоту C/N в стартовой смеси до компостирования было 24:1, а после компостирования - 20:1.

Пример 2. Результаты были получены в лабораторном эксперименте в ящиках высотой 25 см, шириной 26 см, длиной 35 см при комнатной температуре в течение 4-х месяцев. Для компостирования использовался обезвоженный осадок (фракция размером до 5 мм) с длительностью хранения 3-4 месяца, смешанный с низинным торфом (фракция размером до 2 мм) в соотношении 1:1. Компостирование проводили на открытой бетонированной площадке в период с июля (t=25-30°C) по октябрь, затем в помещении с температурой воздуха 18-20°C. Общая продолжительность компостирования составляла около 6 месяцев. Полив и перемешивание компостируемой смеси осуществляли каждые 2 недели. Соотношение углерода к азоту C/N в стартовой смеси до компостирования было 14:1, а после компостирования - 20:1.

Как показали исследования, разбавление ОСВ сосновыми опилками и последующая ферментация этой смеси приводили к изменению ее химического состава. В таблице 5 представлены результаты химического состава ОСВ компостной смеси до и после компостирования.

В результате компостирования ОСВ с сосновыми опилками в компостной смеси произошли следующие изменения. После компостирования в конечном продукте содержание питательных элементов NPK существенно увеличилось, а валовое содержание тяжелых металлов снижалось. Кроме того, содержание подвижных форм хрома снизилось почти на 70%. Бенз(а)пирен и нефтепродукты в исходной смеси до компостирования и в конечных продуктах после компостирования не обнаруживались.

Полученный конечный продукт компостирования ОСВ с сосновыми опилками по всем показателям соответствовал нормативным значениям, предъявляемым к ОСВ, используемым в качестве удобрения (ГОСТ Р 17.4.3.07-2001), и к так называемой «чистой почве» (МУ 2.1.7.730-99).

Использование низинного торфа в качестве наполнителя и детоксиканта при компостировании ОСВ также приводило к изменению агрохимических показателей конечного продукта. После компостирования в конечном продукте содержание питательных элементов NPK также существенно увеличилось. Однако компостирование в смеси с низинным торфом не оказало влияния на содержание валовых и подвижных форм тяжелых металлов в конечном продукте.

Одним из качественных показателей возможного экологически безопасного использования компостов является отсутствие у них фитотоксичности. Результаты тестирования на фитотоксичность компоста, полученного на основе обезвоженного ОСВ ЗАО «РНПК», показали, что в результате компостирования произошла его детоксикация. Так в отличие от исходных ОСВ (табл.6) после компостирования конечный продукт терял фитотоксичность. Длина зародышевого корешка овса на 7 сутки эксперимента в опытном варианте с компостом превышала контрольные значения на 22,7% в отличие от таковых, полученных при проращивании семян на 100% ОСВ, где отмеченное уменьшение длины корней в результате угнетения ростовых процессов составляло 56%.

В ходе исследований отмечено положительное влияние компостов на рост и развитие крупноцветковой гортензии, как при выращивании культуры на чистом 100% компосте, так и в составе почвосмеси (2%). У всех опытных растений в зависимости от состава компоста с разной степенью интенсивности увеличивалось количество листьев, их площадь. Разница по сравнению с контролем (традиционная торфосмесь) составляла от 40 и более 100%. Лучший эффект наблюдался в вариантах с компостами, полученными на основе ОСВ и сосновых опилок, ОСВ и низинного торфа (таблицы 7-9).

При выращивании ярового рапса на агроземе торфяно-минеральном с использованием компоста на основе ОСВ и низинного торфа (табл.10) увеличивалась сырая и сухая масса растений, диаметр стебля, количество стручков и их масса на 80 и более 100% по сравнению с контролем (почва - агрозем торфяно-минеральный).

Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что заявленный способ отличается новой совокупностью признаков, состоящих в том, что для улучшения процесса компостирования и детоксикации муниципальных ОСВ добавляются сосновые опилки или низинный торф в определенных пропорциях и это является принципиально новым. Вышеуказанные обстоятельства свидетельствуют о соответствии заявленного технического решения критерию "Новизна".

Сравнение заявленного способа с известными способами показывает, что оно для специалиста не следует явным образом из уровня техники. Это свидетельствует о соответствии заявленного технического решения критерию "Изобретательский уровень".

Таким образом, использование предлагаемого способа приготовления компоста из муниципальных ОСВ позволяет по сравнению с существующими способами упростить, удешевить технологию получения органо-минеральных удобрений и повысить удобрительную ценность конечного целевого продукта.

Источники информации

1. Покровская С.Ф., Касатиков В.А. Использование осадка городских сточных вод в сельском хозяйстве. - М.: ВНИИТЭИагропром, 1987. - 61 с.

2. Жукова Л.А. Осадки сточных вод в качестве удобрения // Химизация сельского хозяйства. - 1988. - 10. - С.35-39.

3. Иванов И.А., Иванова И.О., Кравчук В.И. и др. О возможности использования осадка городских сточных вод в качестве органического удобрения // Агрохимия. - 1996. - 3. - С.85-92.

4. Касатиков В.А. Агрогеохимические свойства осадков городских сточных вод и торфоиловых компостов // Агрохимия. - 1996. - 8-9. - С.87-96.

Таблица 1
Содержание вредных веществ в обезвоженном ОСВ вод цеха биологической очистки ЗАО РНПК.
ПоказательПДК в почве, мг/кг (МУ 2.1.7.730-99)Содержание в ОСВ, мг/кг
валовая подвижнаяподвижная форма валовая форма
1 234 5
Свинец (Pb) 32-1306<5 <50
Кадмий (Cd)0.5-20.5 <0.5-
Хром (Crобш.) 90- 6.73031.5
- Cr+3 -6- -
- Cr+6 -0.05- -
Никель (Ni) 20-804 4,9161
Цинк (Zn)55-220 23-799
Медь (Cu) 33-1323 -239
Ртуть (Hg)2.1 1.0-0,44
Мышьяк (As) 2-10-- 3,5

Таблица 1. Продолжение
12 345
3,4-Бенз(а)пирен 0.02- -0,046
Нитрат-ион (NO3-) 130- -1750
Нефте-

продукты (сумма)
1000- -4700
90Sr- --2.75
137Cs --- 3.93
232Th --- 7.5
226Ra --- 10.89
40K --- 100.1
* Временно допустимый уровень удельной активности ТРНспособ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 10,18
* Расчет временного предельно-допустимого уровня удельной активности ТРН: ACs/45+ASr /30=3,93/45+2.75/30=0.087+0.092=0.18

Таблица 2
Агрохимический состав ОСВ цеха биологической очистки ЗАО РНПК
Вид пробы Агрохимические показатели, % на сухое вещество
ЗольностьОрганические вещества pHсол.Общий азот Общий фосфорОбщий калий
ОСВ24 768,171,5 1,60,42
ГОСТ Р 17.4.3.07-2001 ->205,5-8,5 >0,6>1,5 -
Метод определения, ГОСТ26714-85- 27979-8826715-85 26717-8526718-5

Таблица 3
Санитарно-бактериологические и санитарно-паразитологические показатели ОСВ цеха биологической очистки ЗАО РНПК
П/пПоказатели Результат исследованияВеличина допустимого уровня, не болееЕд. изм. НТД на методы исследования
Микробиологические исследования
1БГКП10 10Кл/гМУ 2293-81
2Индекс энтерококков 00 Кл/гМУ 2293-81
3П/г бактерии, в.т.ч. сальмонеллы отс.0Кл/г МУ 2293-81
Паразитологические исследования
4Яйца гельминтов 00Экз./кг МУК 4.2.796-99
5Цисты лямблий 00Экз./100 г. МУК 4.2.796-99
Энтомологические исследования
6Личинки и куколки мух 00Экз./кг МУ 2.1.7.730.-99

способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414

Таблица 5
Влияние компостирования обезвоженного осадка сточных вод установки биологической очистки ЗАО «РНПК» на химический состав получаемых компостов
ПоказателиПДК, мг/кг (МУ 2.1.7.730-99) *ГОСТ 17.4.3.07-2001 Исход-

ные ОСВ
Компостируемая смесь 1 (ОСВ + опилки)Компостируемая смесь 2 (ОСВ + торф)
Перед началом компостированияПосле компостирования Перед началом компостирования После компостирования
Общий азот, %>0,6*3,55 1,68±0,22,06±0,2 2,36±0,22,0±0,2
Нитратный азот, мг/100 г 130-56,5±15 126,3±2069,7±15 136,8±20
Аммиачный азот, %- -0,46±0,06 0,013±0,0010,038±0,06 0,07±0,003
Общий фосфор в пересчете на P2O5, % >1,5*2,302,0±0,2 2,58±0,12,26±0,2 2,45±0,2
- общего калия в пересчете на K2O, % -0,230,21±0,03 0,27±0,030,18±0,03 0,23±0,03
Органическое вещество в пересчете на углерод, % >20*способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 40,4±1,0 35,9±0,831,9±0,8 29,3±0,8
Зольность, % -29,0 19,2±0,428,2±0,8 36,2±0,841,3±0,8
Значение рН5,5-8,5* 7,87,8±0,1 6,9±0,16,7±±0,1 6,5±0.1
Медь, мг/кг33-132 110,12138,4±20,7 47,3±7,1121,9±18,3 159,2±23,9
Цинк, мг/кг 55-220307,50 153,3±30,695,3±19,0 136,5±27.3154,2±30,8
Никель, мг/кг20-80 -36,2±5,4 19,9±2,926,3±3,9 34,0±5,1
Кадмий, мг/кг0,5-2 1,551,82±0,18 0,8±0,080,48±0,05 0,51±0,05
Свинец, мг/кг 32-130<50 59,5±5,910,6±1,0 34,5±3,467,0±6,7
Хром, мг/кг90 3031,51257±188,5 669,3±100,41149±172,3 1239±±185,8
способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 1000*способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414
Бенз(а)пирен, мг/кг 0,02способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 н/он/о 0,029±0,010,023±0,008
Нефтепродукты, мг/кг 1000способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 н/он/о н/он/о
Хром, мг/кг (подвижная форма) 6Не опр.0,72±0,07 0,22±0,020,18±±0,02 0,16±0,02

Таблица 6
Влияние компостирования на фитотоксичность обезвоженных осадков сточных вод установки биологической очистки ЗАО «РНПК»
ВариантыСреднее значение+/-, %
Лабораторная всхожесть, %
Контроль 92,60-
Компост ОСВ + торф92,60 -
Компост ОСВ + опилки97,20 +4,60
ОСВ 22,60-70,00
НСР0517,00 -
Длина семисуточного зародышевого корешка, см
Контроль 4,18-
Компост ОСВ + торф 4,72способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414
Компост ОСВ + опилки 5,13+22,72
ОСВ1,84 -55,98
НСР05 2,50-
Длина семисуточного ростка, см
Контроль1,84 100
Компост ОСВ + торф2,78 +51,09
Компост ОСВ + опилки 4,25+130,98
ОСВ2,17 +17,93
НСР05 0,41-

Таблица 7
Динамика морфометрических показателей крупноцветковой гортензии при выращивании рассадным способом на почвосмесях с компостом из обезвоженного осадка сточных вод установки биологической очистки ЗАО «РНПК»
Динамика показателей за период наблюдений (140 суток), % Варианты
Торфосмесь традиционная (контроль) M*±m ОСВ + торфосмесь традиционная M*±m Компости-

руемая смесь 1 (осв + опилки) M*±m
Компости-

руемая смесь 1+торфосмесь традиционная M*±m
Компости-

руемая смесь 2 (осв + торф) M*±m
Компостируемая смесь 2 + Торфосмесь традиционная M*±m
Количество вегетативных побегов, шт+1Без изменений Без изменений+1 +1Без изменений
%100 -- 100100-
Количество листьев, шт. +47.537.5+93,5 +51,5+59 +39
% 100.0078.94196,84 108,42124,21 82.11
Высота, см +4.9+8.3+15.2 +6+9.2 +5.1
% 100.00169.39310.20 122.45187.76 104.08
* достоверно для p=0,95

Таблица 8
Влияние компостов из обезвоженного осадка сточных вод установки биологической очистки ЗАО «РНПК» на площадь листьев крупноцветковой гортензии
ПоказателиВарианты способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414 способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных   вод с помощью компостирования, патент № 2489414
Торфосмесь традиционная (контроль) M*±mОСВ + торфосмесь традиционная M*±mКомпостируемая смесь 1 (осв + опилки) M*±mКомпостируемая смесь 2 (осв + торф) M*±mКомпостируемая смесь 2 + Торфосмесь традиционная M*±m
Площадь листьев 1 растения, см2 386,2±96,51219.5±365,9 3620.6±905,02279.00±524 1145.00±280
%100315,8 937,57590,15 296.5
* достоверно для p=0,95

Таблица 9
Влияние компостов на рост и развитие крупноцветковой гортензии при выращивании на почвосмесях с компостом из осадка сточных вод ЗАО РНПК
Показатели в фазу цветенияВарианты
Торфосмесь традиционная (контроль) M*±mОСВ + торфосмесь традиционная M*±mКомпостируемая смесь 1 (осв + опилки) M*±mКомпостируемая смесь 1 + торфосмесь традиционная M*±m Компостируемая смесь 2 + Торфосмесь традиционная M*±m
Количество соцветий, шт. 3,0±0,756±1,7 9±2,59±2,7 8±2,0
Количество цветков в соцветии, шт.53±13 60±16,858±13,0 59±15,355±13,7
Диаметр соцветия, см 9±2,29±2,5 13,4±3,38.5±2,1 7±1,9
* достоверно для p=0,95

Таблица 10
Влияние компоста из обезвоженного осадка установки биологической очистки ЗАО «РНПК» на анатомо-морфологические показатели ярового рапса (сорт Ратник)
Варианты опытаПоказатели
Коли-чество ответвле-

ний, шт. M*±m
Фитомасса 1 сырого растения, г M*±mДиаметр стебля, см M*±m Количество стручков 1 растения, шт. M*±m Масса стручков 1 растения, г M*±m Длина стручка, см M*±m Высота 1 растения, см M*±mСухая масса 1 растения, г M*±m
Контроль(почва - агрозем торфяно-минеральный) 11,4±3,422±6,6 0,32±0,110,4±2,6 1,57±0,55,8±1,4 85,4±21,33,6±0,9
Компост торф + ОСВ, доза внесения 9 т/га 5,6±1,667±19.0 1,04±0,357,2±17,0 5,88±1,86,29±1,5 95,8±216,72±1,7
% к контролю 49,1304,5325,0 550,0374,5 108,4112,2186,7
* достоверно для p=0,95

Класс C05F7/00 Удобрения из отработанной воды, ила (отстоя) сточных вод, морского ила, тины и им подобных веществ

способ приготовления компоста из осадка сточных вод (варианты) -  патент 2513558 (20.04.2014)
способ переработки осадков сточных вод -  патент 2508253 (27.02.2014)
способ получения техногенного почвогрунта и техногенный почвогрунт -  патент 2497784 (10.11.2013)
способ приготовления компоста из осадка сточных вод с применением фототрофных бактерий -  патент 2494083 (27.09.2013)
почвогрунт для рекультивации нарушенных земель -  патент 2490240 (20.08.2013)
способ обезвоживания сапропеля при получении сапропелевого продукта и устройство для его осуществления -  патент 2484074 (10.06.2013)
способ получения органоминерального удобрения из осадка сточных вод -  патент 2478088 (27.03.2013)
способ получения удобрений из ила -  патент 2463281 (10.10.2012)
способ получения органоминеральных удобрений из твердофазных техногенных образований на основе осадков сточных вод -  патент 2463280 (10.10.2012)
способ получения биоудобрения -  патент 2458894 (20.08.2012)
Наверх