способ получения оксидов олефинов

Классы МПК:C07D301/19 органическими гидропероксидами
C07D303/04 содержащие кроме атомов кислорода кольца только атомы водорода и углерода
Автор(ы):, , , , , , , ,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Общая химическая технология" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-07-01
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения оксидов олефинов. Согласно изобретению эпоксидирование олефинов проводят гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этиловом спирте в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха при мольном соотношении молибден:основание Манниха (0,2-0,5), соответственно. Технический результат: упрощение способа получения оксидов олефинов путем проведения процесса в отсутствии растворителей и повышение технологических показателей процесса эпоксидирования. 1 табл., 2 пр.

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к процессам получения оксидов олефинов органическими гидропероксидами.

Известен способ получения окисей олефинов, в частности оксида октена, путем эпоксидирования олефинов органическими гидропероксидами при температуре 50-140°С в присутствии молибденсодержащего катализатора Мо(СО)6 и вторичного или третичного насыщенного спирта С39 при молярном соотношении спирта и гидропероксида, равном (1-3):1 в среде органического растворителя [1].

Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования органическими гидропероксидами при температуре 90-130°С в присутствии молибденсодержащего катализатора (пропиленгликолят, ацетилацетонат, абиетат молибденила) и насыщенного алифатического одноатомного спирта в качестве последнего используют первичный C2-C8 - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида (0,2-6) - 1 или вторичный С34 - спирт при молярном соотношении спирта и органического гидропероксида, равном (0,4-0,9):1 [2].

Недостатком указанного способа является проведение процесса эпоксидирования в присутствии алифатического спирта, что усложняет технологический процесс, кроме того, приводит к дополнительным затратам на растворитель, т.к. мольное соотношение спирт:гидропероксид составляет (0,2-6):1.

Задача изобретения - упрощение способа получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола (ГПИПБ) и повышение технологических показателей процесса.

Техническая задача решается путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, где в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно.

Пример 1 (по прототипу)

Эпоксидирование октена-1 осуществляют 20%-ным гидропероксидом изопропилбензола в стеклянном реакторе, снабженном обратным холодильником и магнитной мешалкой при температуре 120°С, поддерживая постоянную температуру с помощью термостата, в присутствии пропиленгликолята молибдена MoO23Н7O2 )2.

Процесс эпоксидирования осуществляют при мольном соотношении: гидропероксид изопропилбензола:октен-1, равном 1:6, гидропероксид изопропилбензола:молибден, равном 1:0,001, гидропероксид изопропилбензола:изопропиловый спирт, равном 1:2, в течение 90 минут. Конверсия гидропероксида изопропилбензола в процессе эпоксидирования составляет 89,57% мас., селективность образования оксида октена - 81,05% мас.

Пример 2 (по заявляемому объекту)

Процесс эпоксидирования осуществляют аналогично примеру 1, но в присутствии молибденсодержащего катализатора, полученного растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха в мольном соотношении к молибдену (0,2-0,5):1 соответственно. Изопропиловый спирт в процесс эпоксидирования не добавляют.

Условия проведения и результаты эпоксидирования приведены в таблице. Мольное соотношение олефин:гидропероксид изопропилбензола во всех опытах составляло 6:1, время проведения реакции - 90 минут.

В таблице приняты следующие сокращения:

МК - молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этилового спирта в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха; ОМА - основание Манниха.

Решение технической задачи позволяет упростить способ получения окисей олефинов путем проведения процесса эпоксидирования в отсутствии растворителя (алифатического спирта) и повысить конверсию гидропероксида изопропилбензола с 89,57 до 99,6%, а селективность образования оксидов до 92%.

Пример, № олефин катализатор Мольное соотношение молибден ОМА Концентрация катализатора 10-3 Температура реакции, °С Конверсия ГПИПБ, % Селективность образования оксида, %
1Октен-1 Пропи-ленгликолят -1 12089,6 81,1
2 Октен-1 МК- 0,2120 93,282,6
3 Октен-1МК 1:0,20,2 12098,5 86,9
4 Октен-1 МК1:0,4 0,2120 99,189,2
5 НоненМК -0,5 9095,4 86,9
6 Нонен МК1:0,2 0,590 96,288,2
7 НоненМК 1:0,40,5 9097,6 91,5
8 Нонен МК- 0,5110 96,689,0
9 НоненМК 1:0,20,5 11099,4 91,6
10 Нонен МК1:0,4 0,5110 99,896,7

Литература

1. Заявка ФРГ № 2149918, кл. С07D 1/08, опубл. 1972 г.

2. Авторское свидетельство SU 1066995, кл. С07D 303/04, С07D 301/19, опубл. 1984 г.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения оксидов олефинов путем эпоксидирования олефинов гидропероксидом изопропилбензола при температуре 90-120°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, полученный растворением металлического молибдена в гидропероксиде изопропилбензола и этиловом спирте в объемном соотношении 1:1, в который затем вводят основание Манниха при мольном соотношении молибдена и основания Манниха 1:(0,2-0,5) соответственно.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2461553

patent-2461553.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D301/19 органическими гидропероксидами

Патенты РФ в классе C07D301/19:
способы и промежуточные соединения для получения стерических соединений -  патент 2481326 (10.05.2013)
способ получения эпоксида дициклопентена (эпоксида трицикло-[5.2.1.02,6]децена-3,9-оксатетрацикло-[5.3.1.02,6.08,10]-ундекана) -  патент 2471789 (10.01.2013)
способ жидкофазного окисления этилбензола до гидроперекиси этилбензола -  патент 2464260 (20.10.2012)
способ получения оксидов олефинов -  патент 2463297 (10.10.2012)
способ извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования олефинов -  патент 2453498 (20.06.2012)
способ получения органического гидропероксида, промышленная установка для такого получения и способ, в котором используется такой органический гидропероксид в приготовлении алкиленоксида -  патент 2433120 (10.11.2011)
способ утилизации отхода процесса каталитического эпоксидирования олефинов -  патент 2393152 (27.06.2010)
способ эпоксидирования олефина с одновременным получением предшественника нейлона -  патент 2359964 (27.06.2009)
способ получения алкилен-оксида -  патент 2354654 (10.05.2009)
способ извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования олефинов -  патент 2335499 (10.10.2008)

Класс C07D303/04 содержащие кроме атомов кислорода кольца только атомы водорода и углерода



Наверх