гербицидная композиция

Классы МПК:A01N47/36  содержащие группы >N-CO-N< , непосредственно связанные по меньшей мере с одним гетероциклическим кольцом; их тиоаналоги
A01N47/40 с атомом углерода, связанным двойной или тройной связью с азотом, например цианаты, цианамиды
A01N31/08 кислород или серу, непосредственно связанные с ароматической циклической системой
A01N33/02 амины; четвертичные аммониевые соединения
A01N29/04 галоген непосредственно связан с карбоциклической системой
A01N25/30 отличающиеся поверхностно-активными веществами
A01P13/00 Гербициды; альгициды
Автор(ы):, , , , , ,
Патентообладатель(и):Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" (RU),
Общество с ограниченной ответственностью "АХК-АГРО" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-05-31
публикация патента:

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция содержит модификацию дикамбы и замещенную сульфонилмочевину. Модификация дикамбы представлена в виде триалкиламинной соли ионогенного типа и/или в виде оксиэтилированного эфира неионогенного типа. Замещенная сульфонилмочевина представлена в модифицированной форме в виде триалкиламинной соли ионогенного типа. Триалкиламинная соль дикамбы и триалкиламинная соль замещенной сульфонилмочевины содержат два алкильных радикала с числом атомов углерода 1-4, а третий алкильный радикал - с числом атомов углерода не менее 8. Изобретение позволяет повысить дисперсность композиции и расширить спектр ее действия в отношении сорных растений. 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Данное изобретение относится к сельскому хозяйству, конкретно к совершенствованию препаративных форм гербицидов, используемых для борьбы с сорной растительностью в посевах культурных растений.

Известно значительное количество гербицидных препаратов, содержащих в своем составе дикамбу (2-метокси-3,6-дихлорбензойная кислота) и хлор-сульфурон, в форме водных растворов аминных солей, вододиспергируемых гранул (Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ. М.: Агрорус, 2008, С.185-187).

Рабочие жидкости этих препаратов, используемые непосредственно для опрыскивания, представляют собой молекулярные водные растворы либо частично суспензии. Основным недостатком данных форм является их существенная связь между биологической эффективностью и влагообеспеченностью.

Наиболее близким к заявляемому изобретению является препарат «Вигосурон», КЭ (422 г/л дикамбы + 28 г/л хлорсульфурона) - патент РФ № 2347365.

Рабочая жидкость данного препарата представляет собой классическую эмульсию типа «масло в воде» с размерами дисперсной фазы 3-5 мкм. Данный препарат не имеет отрицательных моментов, связывающих биологическую эффективность с влагообеспеченностью.

Однако основной недостаток, связанный со спектром подавляемых сорняков (только однолетние и многолетние двудольные), остается для всех комбинированных препаратов, содержащих дикамбу и хлорсульфурон.

Задачей настоящего изобретения является создание гербицидного препарата, обладающего расширенным спектром действия в отношении сорных растений, а также повышение его биологической активности за счет совершенствования препаративной формы, повышение качества рабочей жидкости.

Суть предлагаемого изобретения сводится к следующему:

- поскольку образование мицелл и микроэмульсий (в случае наличия солюбилизата) возможно только при наличии поверхностно-активных веществ, склонных к мицеллообразованию в водных средах, при создании комбинированного препарата действующие вещества - дикамба и замещенная сульфонилмочевина используют в модификации поверхностно-активных веществ ионогенного и неионогенного типа;

- в качестве партнеров дикамбы и замещенной сульфонилмочевины при синтезе поверхностно-активных модификаций используют третичные алкиламины

гербицидная композиция, патент № 2456801

где R1 и R2 - алкил с числом атомов углерода 1-4, R3 - алкил с числом атомов углерода не менее 8 и оксиэтилированные спирты с числом оксиэтилированных групп не менее 4.

В качестве замещенной сульфонилмочевины в предлагаемой композиции используют хлорсульфурон, метсульфурон-метил, трибенурон-метил, триасульфурон, диметилсульфурон, тифенсульфурон-метил, примисульфурон, никосульфурон, циносульфурон, сульфометурон-метил, бенсульфурон-метил и др., а в качестве растворителя - ароматический растворитель: сольвент нефтяной и каменноугольный, бензол нефтяной и каменноугольный, ксилол, толуол и др.

Гербицидная композиция содержит компоненты в следующем соотношении, мас.%:

Триалкиламинная соль дикамбы ионогенного типа 0-70
Оксиэтилированный эфир дикамбы неионогенного типа 60-0
Триалкиламинная соль замещенной сульфонилмочевины гербицидная композиция, патент № 2456801
ионогенного типа10-60
Ароматический растворитель 0-30

Гербицидная композиция представлена в форме концентрата микроэмульсии.

В качестве замещенной сульфонилмочевины, например, берем никосульфурон. Основной спектр действия никосульфурона - однолетние и многолетние злаковые сорняки. Таким образом комбинация дикамбы с никосульфуроном покрывает практически весь спектр возможных сорняков (двудольные и злаковые) в посевах культурных растений, устойчивых к данной комбинации действующих веществ (например, кукуруза). Однако вследствие физико-химических характеристик никосульфурона создание на его основе препаратов в форме концентрата эмульсий (КЭ) и тем более микроэмульсий (МЭ) практически невозможно. Поэтому известные препараты на его основе (Милагро, НЭО) представлены в виде концентрата суспензии (КС) либо вододиспергируемых гранул (ВДГ) (Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ. М.: Агрорус, 2008, С.216). Причем КС представляет собой низкоконцентрированный по д. в. (40 г/л) препарат.

С целью исключения технологических трудностей в создании комбинированного препарата на основе дикамбы и замещенной сульфонилмочевины в форме концентратов микроэмульсий и учитывая важную роль мицелл (микроэмульсий) в биологических процессах (В.Ф.Дужкий и др. Пестицидные аэрозоли. М.: Наука, 1982, С.217) используют заявленное техническое решение.

Препараты готовят путем смешивания модифицированных поверхностно-активных структур дикамбы и замещенной сульфонилмочевины при 30-40°С до полной гомогенизации системы или с добавлением ароматического растворителя.

Оценку качества 1%-ного водного раствора рабочей жидкости производили по физическому состоянию и размеру дисперсной фазы.

Оценку размера дисперсной фазы (микроэмульсии) осуществляли на спектрометре динамического и статистического рассеяния света фирмы PHOTOCOR Complex, предназначенном для измерения дисперсной фазы в наноразмерном диапазоне.

Примеры, подтверждающие суть предлагаемого изобретения, представлены в табл.1.

Таблица 1
Характеристики рабочей жидкости
Состав образца, % масс. Качество 1%-ной рабочей жидкости
Физическое состояние Размер дисперсной фазы, нм
12 3
Диметилалкил (С810) гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
аминная соль дикамбы - 62,5 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (С812) прозрачная жидкость 120,8
аминовая соль никосульфурона - 31,5 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Сольвент нефтяной - 6,0гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Метилэтилалкил (С10-C12) аминная соль дикамбы - 68,9 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (С1012) гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
аминная соль никосульфурона - 17,2 -«-141,3
Сольвент нефтяной - 13,9гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Метилизопропилалкил гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
810) аминная соль гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
дикамбы - 41,6гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диэтилалкил (С1012) -«-98,7
аминная соль никосульфурона - 45,8 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Сольвент каменноугольный - 12,6 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (С810) гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
аминная соль дикамбы - 28,5 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (С810) гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
аминная соль никосульфурона - 52,3 -«-105,6
Бензол нефтяной - 19,2гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Оксиэтилированный эфир слегка мутноватая термодинамически устойчивая микроэмульсия гербицидная композиция, патент № 2456801
(число С2Н5О группы - 6) дикамбы - 50 206,4
Диметилалкил (С810) аминная гербицидная композиция, патент № 2456801
соль никосульфурона - 50 гербицидная композиция, патент № 2456801
Оксиэтилированный гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
эфир (число С2Н5O групп - 7) дикамбы - 58,8 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (С10-C12) - « -215,7
аминная соль никосуль-фурона - 35,2 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Бензол нефтяной - 6,0гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (C810) гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
аминная соль дикамбы - 30,3 - « -гербицидная композиция, патент № 2456801
Оксиэтилированный эфиргербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
(число С2Н5O групп - 7-8) дикамбы - 30,3 гербицидная композиция, патент № 2456801 175,4
Диметилалкил (C810) гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
аминная соль никосуль-фурона - 27,2 - « -гербицидная композиция, патент № 2456801
Ксилол каменноугольный - 12,2 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (C810) гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
аминная соль дикамбы - 28,5 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (C810) гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
аминная соль хлорсульфурона - 52,3 - «-108,7
Бензол нефтяной - 19,2гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Оксиэтилированный гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
эфир (число С2Н5O групп - 7) дикамбы - 58,8 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (С10-C12) - « -115,4
аминная соль примисульфурона - 35,2 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Бензол нефтяной - 6,0гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
2-этилгексиловый эфир классическая эмульсия типа «масло в воде» молочного цветагербицидная композиция, патент № 2456801
дикамбы - 60,6гербицидная композиция, патент № 2456801
Диэтилэтаноламинная гербицидная композиция, патент № 2456801
соль хлорсульфурона - 6,5 3000-5000
ПАВ (неонол АФ 9-12) - 25 гербицидная композиция, патент № 2456801
Сольвент нефтяной - 7,9гербицидная композиция, патент № 2456801

Как следует из данных табл., все формуляции комбинированных препаратов на базе модифицированных поверхностно-активных соединений дикамбы и замещенной сульфонилмочевины (ионогенного типа в случае триалкиламинных солей дикамбы и замещенной сульфонилмочевины и неионогенного типа в случае оксиэтилированного эфира дикамбы) индивидуально либо в смеси друг с другом образуют рабочие растворы, где действующие вещества присутствуют в мицеллярном либо в микроэмульсионном состоянии (в случае наличия солюбилизата - ароматический растворитель), что резко отличает их от состояния действующего вещества в классических эмульсиях типа «масло в воде».

Следует отдельно подчеркнуть, что микроэмульсии, являющиеся результатом процесса солюбилизации мицеллами нерастворимого в воде компонента, препаративной формы (в нашем случае растворитель), не являются классическими эмульсиями очень небольшого размера.

Основное отличие классической эмульсии от микроэмульсии связано с тем, что классическая эмульсия термодинамически неустойчива, а микро-эмульсия термодинамически устойчива (К.Холмберг и др. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2009, С.143).

Факт расширения спектра подавляемых сорняков гербицидной композиций на базе данного изобретения подтвержден по результатам полевых биологических испытаний в сравнении с прототипом, культура - пшеница (опытное поле в с.Тауш, Уфимский район, Башкортостан).

Исходная засоренность опытного участка составила 270 экз./м2. На участке присутствовали как малолетние и многолетние двудольные сорняки двудольные сорняки (горец вьюнковый, звездчатка средняя, жерушник болотный, марь белая, ромашка непахучая, бодяк щенистый и др. виды), так и малолетние и многолетние однодольные (злаковые: пырей ползучий, свинорой ползучий, щетинник сизый). Результаты полевых испытаний представлены в табл.2.

Состав испытываемых образцов, %мас. Расход препарата, л/га Дикамбы кислоты, г/га Количество сорных растений, экз/м2 Степень ингибирования, % к контролю
Двудольные сорняки Однодольные злаковые сорняки
12 34 5
Метидэтилалкил (C10-C12) аминная соль дикамбы - 68,9 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Диметилалкил (С1012) 0,2 (72,4)21,6 93,1 89,6
аминная соль никосульфурона - 17,2 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Сольвент нефтяной - 13,9гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801
Вигосурон, КЭ (422 г/л дикамбы +28 г/л хлорсульфурона) прототип, промышленный образец)0,17 (71,4) 35,9 90,40
Контроль гербицидная композиция, патент № 2456801 270 гербицидная композиция, патент № 2456801 гербицидная композиция, патент № 2456801

Как следует из приведенных данных табл.2, комбинированный образец согласно изобретению уничтожает практически весь спектр возможных сорняков, присутствующих в посевах сельскохозяйственных культур (двудольные и однодольные - злаковые).

Промышленные испытания с Ставропольском крае образца комбинированного препарата, содержащего 400 г/л дикамбы и 80 г/л никосульфурона в поверхностно-активной модификации (третичные алкиламинные соли), рабочая жидкость которого представляла собой микроэмульсию со средним размером капель дисперсной фазы 115 нм, в посевах кукурузы (площадь посева - 200 га), показали практически 100%-ную степень гибели всех присутствующих в посевах кукурузы сорняков: как двудольных, так и однодольных - злаковых.

Таким образом, предлагаемая композиция эффективна в отношении широкого спектра сорных растений, включая малолетние и многолетние двудольные и однодольные (злаковые).

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Гербицидная композиция, содержащая модификацию дикамбы и замещенную сульфонилмочевину, отличающаяся тем, что модификация дикамбы представлена в виде триалкиламинной соли ионогенного типа и/или в виде оксиэтилированного эфира неионогенного типа, а замещенная сульфонилмочевина представлена в модифицированной форме в виде триалкиламинной соли ионогенного типа, при этом триалкиламинная соль дикамбы и триалкиламинная соль замещенной сульфонилмочевины содержат два алкильных радикала с числом атомов углерода 1-4, а третий алкильный радикал - с числом атомов углерода не менее 8.

2. Гербицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что оксиэтилированный эфир дикамбы содержит не менее 4 оксиэтилированных групп.

3. Гербицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит ароматический растворитель.

4.Гербицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит компоненты в следующем соотношении, мас.%:

Триалкиламинная соль дикамбы 0-70
Оксиэтилированный эфир дикамбы60-0
Триалкиламинная соль замещенной сульфонилмочевины 10-60
Ароматический растворитель0-30

5. Гербицидная композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что она представлена в форме концентрата микроэмульсии.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2456801

patent-2456801.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс A01N47/36  содержащие группы >N-CO-N< , непосредственно связанные по меньшей мере с одним гетероциклическим кольцом; их тиоаналоги

Патенты РФ в классе A01N47/36:
способ оценки детоксикационной активности черноземов в агроценозах -  патент 2525677 (20.08.2014)
биоцидные композиции и способы их применения -  патент 2515679 (20.05.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
гербицидная композиция (варианты) и способ ее получения -  патент 2497362 (10.11.2013)
гербицидная композиция и способ борьбы с сорными растениями в посевах культурных растений -  патент 2488999 (10.08.2013)
способ получения гранулированного водорастворимого гербицидного препарата на основе диэтилэтаноламинных и щелочных солей арилсульфонилмочевин -  патент 2466128 (10.11.2012)
гербицидный водорастворимый концентрат -  патент 2461194 (20.09.2012)
вододиспергируемые агрохимические препараты, содержащие в качестве интенсификаторов проникновения полиалкокситриглицериды -  патент 2454863 (10.07.2012)
гербицидная композиция -  патент 2431959 (27.10.2011)
гербицидная композиция -  патент 2424661 (27.07.2011)

Класс A01N47/40 с атомом углерода, связанным двойной или тройной связью с азотом, например цианаты, цианамиды

Патенты РФ в классе A01N47/40:
стабильная инсектицидная композиция и способ её получения (варианты) -  патент 2523293 (20.07.2014)
стабильная пестицидная композиция на основе сульфоксимина и способ борьбы с насекомыми -  патент 2518251 (10.06.2014)
агент для контроля болезней растений -  патент 2504954 (27.01.2014)
препарат-приманка для борьбы с клещами -  патент 2503180 (10.01.2014)
синергические пестицидные композиции, содержащие активное соединение, аммониевую соль и неионогенное поверхностно-активное соединение, и способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями -  патент 2459410 (27.08.2012)
пестицидные комбинации и способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями растений -  патент 2447660 (20.04.2012)
пестицидные композиции -  патент 2439879 (20.01.2012)
композиция пестицида с усиленной эффективностью и способы усиления эффективности активных ингредиентов пестицида -  патент 2420960 (20.06.2011)
средство для защиты технических материалов -  патент 2414126 (20.03.2011)
способы профилактики болезней растений и повреждений растений насекомыми (варианты) -  патент 2409030 (20.01.2011)

Класс A01N31/08 кислород или серу, непосредственно связанные с ароматической циклической системой

Патенты РФ в классе A01N31/08:
синергетическая противомикробная композиция -  патент 2525921 (20.08.2014)
синергетическая противомикробная композиция, содержащая opto-фенилфенол и высвобождающие формальдегид биоциды -  патент 2525727 (20.08.2014)
способ бактериальной стабилизации водного грунтового природного карбоната кальция и/или осажденного карбоната кальция, и/или доломита, и/или минеральных композиций, содержащих поверхностно-модифицированный карбонат кальция -  патент 2515380 (10.05.2014)
способ повышения урожайности зерновых культур -  патент 2497359 (10.11.2013)
способ повышения урожайности риса -  патент 2495569 (20.10.2013)
гербицидное средство длительного действия для грунтового применения -  патент 2494621 (10.10.2013)
2-бутилсульфанил-4-гидроксиметил-6-метилникотинат калия, проявляющий рострегулирующую активность на проростках риса -  патент 2491816 (10.09.2013)
инсектицидная композиция -  патент 2482680 (27.05.2013)
инсектицидная композиция -  патент 2482679 (27.05.2013)
способ получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилтиосульфонил)пропана -  патент 2480000 (27.04.2013)

Класс A01N33/02 амины; четвертичные аммониевые соединения

Патенты РФ в классе A01N33/02:
гербицидная композиция (варианты) -  патент 2523493 (20.07.2014)
состав для стимулирования роста и развития сельскохозяйственных культур -  патент 2519684 (20.06.2014)
способ создания устойчивого травяного покрова для газонов -  патент 2514444 (27.04.2014)
гербицидная композиция (варианты) и способ ее получения -  патент 2497362 (10.11.2013)
катализаторы и способ гидроаминирования олефинов -  патент 2490064 (20.08.2013)
совместимость средств для гербицидных композиций, содержащих соли 2,4-(дихлорфенокси)уксусной кислоты -  патент 2489857 (20.08.2013)
стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур -  патент 2485777 (27.06.2013)
способ стимуляции всхожести семян зерновых культур -  патент 2482678 (27.05.2013)
применение композиции для обработки поверхностей животноводческих сооружений и материалов в них -  патент 2481770 (20.05.2013)
средство для предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур -  патент 2474113 (10.02.2013)

Класс A01N29/04 галоген непосредственно связан с карбоциклической системой

Класс A01N25/30 отличающиеся поверхностно-активными веществами

Патенты РФ в классе A01N25/30:
сельскохозяйственные композиции -  патент 2526632 (27.08.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, включающие активные с точки зрения сельского хозяйства ингредиенты, и способы их применения в качестве пестицидов -  патент 2526284 (20.08.2014)
гербицидная композиция (варианты) -  патент 2523848 (27.07.2014)
вязкоупругая система для снижения сноса -  патент 2522524 (20.07.2014)
пленкообразующая композиция со способностью к растеканию -  патент 2517960 (10.06.2014)
защита от повреждения гербицидом 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата посеянного семенами и рассадного риса-сырца -  патент 2516780 (20.05.2014)
биоцидная композиция (варианты) и способ ингибирования бактериального роста -  патент 2515678 (20.05.2014)
загущение глифозатных составов -  патент 2508630 (10.03.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, содержащие агрономически активные ингредиенты, и способы их применения -  патент 2504956 (27.01.2014)
гербицидная композиция (варианты) и способ ее получения -  патент 2497362 (10.11.2013)

Класс A01P13/00 Гербициды; альгициды

Патенты РФ в классе A01P13/00:
улучшенный состав капсульной суспензии пендиметалина, способ получения указанного состава (варианты) и способ контроля нежелательных видов растений -  патент 2529729 (27.09.2014)
3-галоген-6-(арил)-иминотетрагидропиколинаты и их применение в качестве гербицидов -  патент 2527954 (10.09.2014)
родентицидный состав "изорат-6" (варианты) -  патент 2527064 (27.08.2014)
агрохимические композиции на основе масла с повышенной вязкостью -  патент 2526393 (20.08.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, включающие активные с точки зрения сельского хозяйства ингредиенты, и способы их применения в качестве пестицидов -  патент 2526284 (20.08.2014)
гербицидная композиция (варианты) -  патент 2523496 (20.07.2014)
гербицидная композиция (варианты) -  патент 2523493 (20.07.2014)
вязкоупругая система для снижения сноса -  патент 2522524 (20.07.2014)
синергетическая противомикробная композиция (варианты) -  патент 2517021 (27.05.2014)
защита от повреждения гербицидом 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата посеянного семенами и рассадного риса-сырца -  патент 2516780 (20.05.2014)


Наверх