способ подготовки газов и устройство для его осуществления

Классы МПК:B01D53/04 с неподвижными адсорбентами 
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Газизов Марат Хатимович (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-04-08
публикация патента:

Группа изобретений может быть использована при подготовке природного и нефтяного газов к транспортировке и дальнейшему использованию, а также для глубокой очистки газов. Устройство для подготовки газов содержит два параллельно установленных адсорбера 4 и 5, совмещенных с теплообменным устройством, холодильную машину, оборудованную компрессором 6, фильтры-сепараторы 1 и 2 для очистки газа от капельной жидкости в две ступени с блоком охлаждения 3 между ними и вакуум создающим оборудованием. Один из адсорберов работает в режиме адсорбции, другой - в режиме десорбции при давлении ниже атмосферного, создаваемом вакуум создающим оборудованием. Теплообменные устройства соединены с компрессором 6 и с линией подачи газа. Тепло и холод, получаемые в процессе работы, холодильной машиной передаются с помощью агента в соответствующие адсорберы. Холод поступает в адсорбер, работающий в режиме адсорбции, а тепло - в адсорбер, работающий в режиме десорбции. Технический результат заключается в повышении эффективности за счет использования тепла и холода и исключении подогрева продувочного газа. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 ил. способ подготовки газов и устройство для его осуществления, патент № 2456059

способ подготовки газов и устройство для его осуществления, патент № 2456059 способ подготовки газов и устройство для его осуществления, патент № 2456059

Формула изобретения

1. Способ подготовки газов, включающий очистку путем адсорбции в одном из адсорберов с одновременной десорбцией адсорбента в другом адсорбере, с отводом тепла адсорбции из первого адсорбера в другой адсорбер с помощью холодильной машины, причем оба адсорбера совмещены с теплообменным оборудованием, отличающийся тем, что отвод тепла адсорбции из первого адсорбера в другой адсорбер осуществляют путем нагрева хладагента холодильной машины, оборудованной компрессором, в теплообменном устройстве, совмещенном с первым адсорбером, и последующим отводом тепла в теплообменном устройстве, совмещенном с другим адсорбером, причем в другой адсорбер подают очищенный газ.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что осуществляют предварительную очистку газа в первом фильтр-сепараторе от капельной жидкости и механических примесей, затем охлаждение газа за счет внешних источников холода и отделение капельной жидкости с помощью второго фильтр-сепаратора.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что десорбцию адсорбента проводят при давлении ниже атмосферного, создаваемого подключением к адсорберу вакуум создающего оборудования.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что после завершения десорбции осуществляют переключение процесса адсорбции и десорбции между адсорберами.

5. Устройство для подготовки газов, содержащее два параллельно установленных адсорбера, причем оба адсорбера совмещены с теплообменным устройством, первый - для адсорбции, а другой - для десорбции, холодильную машину, отличающееся тем, что в качестве холодильной машины установлена холодильная машина, оборудованная компрессором, теплообменное устройство, совмещенное с первым адсорбером, соединено с компрессором, а компрессор - с теплообменным устройством, совмещенным с другим адсорбером, оснащенным линией подачи в него очищенного газа.

6. Устройство по п.5, отличающееся тем, что оно содержит в качестве фильтров фильтр-сепараторы для очистки газа от капельной жидкости в две ступени с блоком охлаждения между ступенями.

7. Устройство по п.5, отличающееся тем, что адсорбер для десорбции соединен с вакуум создающим оборудованием.

8. Устройство по п.5, отличающееся тем, что оснащено задвижками для переключения процесса адсорбции и десорбции между адсорберами.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области подготовки газов, в частности к подготовке природного и попутного нефтяного газа к дальнейшему транспорту, глубокой очистке газов от влаги, тяжелых углеводородов, различных механических примесей, подготовки природного и попутного нефтяного газа для использования в качестве топлива печей нагрева, котельных, газопоршневых или газотурбинных установок.

Как известно, активность адсорбента возрастает с увеличением концентрации (или парциального давления) адсорбируемого компонента и с понижением температуры процесса, в то время как для процесса десорбции благоприятными условиями являются повышенная температура и понижение общего давления в системе либо парциального давления адсорбированных компонентов (Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. Издательство «Химия», М., 1972 г. - 496 с., с.384-387).

Известен способ адсорбционной осушки газа, в котором после адсорбционной осушки газа давление в адсорбере постепенно снижают до атмосферного, проводят глубокое вакуумирование, выдерживают под вакуумом, затем продувают адсорбер сухим газом, продолжая вакуумирование, после чего поднимают давление до давления осушки и охлаждают силикагель не нагретым сухим газом (Патент РФ № 2073554 кл. B01D 53/26, 20.02.1997).

Недостатками данного способа адсорбционной осушки газа являются:

- отсутствие предварительного отделения капельной жидкости перед адсорберами, что излишне нагружает адсорбер уже сконденсировавшейся в процессе предварительного транспорта капельной жидкостью и существенно сокращает время эффективной работы адсорбента;

- отсутствие возможности охлаждения адсорбера, находящегося на стадии адсорбции, что снижает адсорбционную емкость адсорбента и таким образом снижает эффективность процесса адсорбции.

Недостатком данного устройства также является использование отдельных нагревателей (в описанном примере используется трубчатая огневая печь) для нагрева сухого газа, используемого одновременно для нагрева и продувки адсорбента, находящегося на стадии регенерации.

Также известен способ комплексной очистки газа и устройство для его осуществления, осуществляющий периодическую очистку газа в одном из адсорберов, с одновременной регенерацией адсорбента в другом адсорбере регенерирующим газом, в качестве которого используют очищенный газ при давлении ниже рабочего давления адсорбции. Давление регенерирующего газа создают вакуум-компрессором с впрыском жидкости в рабочую полость сжатия, тепло сжатия используют для нагрева очищенного газа перед регенерацией, а на выходе из регенерируемого адсорбера регенерирующий газ очищают жидкостью, впрыскиваемой в рабочую полость сжатия вакуум-компрессора, и возвращают в поток газа, подаваемого на очистку (Патент РФ № 2241524 кл. B01D 53/04, 53/96, 10.12.2004).

Недостаток вышеуказанного способа и устройства заключается в использовании для нагрева очищенного газа, поступающего на регенерацию, тепла сжатия вакуум-компрессора. Низкий коэффициент теплопроводности газов, не более 0,0361 Вт/(м*К) при 50°С для метана (Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Учебное пособие для вузов. / Под ред. чл.-корр. АН СССР П.Г.Романкова. - 10-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1987. - 576 с., ил с.530), потребует большой площади теплообмена для снижения способ подготовки газов и устройство для его осуществления, патент № 2456059 Т между нагреваемым и нагретым газом, что приводит к значительному увеличению металлоемкости установки и ограничению по температуре нагреваемого газа, что в свою очередь увеличивает время проведения регенерации адсорбента. Отрицательным фактором также является отсутствие возможности охлаждения адсорбера, находящегося на стадии адсорбции, что снижает емкость адсорбента и таким образом снижает эффективность процесса адсорбции.

Наиболее близким по техническому устройству к заявляемому изобретению является низкотемпературная установка для очистки и разделения газов, осуществляющая предварительное охлаждение газа в циклично переключаемых регенераторах, последующую его фильтрацию и дальнейшую адсорбцию с охлаждением неадсорбировавшегося газа с помощью холодильной машины - детандера и утилизацией тепла адсорбции в другом адсорбере (Авторское Свидетельство SU № 504545 кл. B01D 53/00, 1976).

Недостатком данного устройства и, соответственно, способа является низкая эффективность нагрева адсорбера, находящегося на стадии десорбции, теплом, выделяющимся в процессе адсорбции. Теплота адсорбции очень мала и существенно ограничивает процесс десорбции, так как примерно равна теплоте конденсации (см. Процессы и аппараты нефтегазопереработки и нефтехимии Скобло А., Молоканов Ю.К., Владимиров А.И., Щелкунов В.А., Учебник для вузов. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: ООО "Недра-Бизнесцентр", 2000. ~ 677 с.: ил) и ориентировочно составляет в кДж на 1 кг поглощенного газа: для углекислоты 710, метана 1180, этана и этилена 590, пропана 460, газового бензина (М»80) 630 (см. Основы технологических расчетов в нефтепереработке. Эмирджанов Р.Т. изд. Химия - М.: Москва 1965 г. ст.544), что при соотношении 1 кВт/ч = 3600 кДж представляет собой незначительное количество энергии, что вкупе с низкой плотностью природного и попутного нефтяного газа, колеблющейся в пределах 0,7÷1,4 кг/м3 (в зависимости от углеводородного состава, попутный нефтяной газ тяжелее природного, так как содержит большее количество «жирных» углеводородов), вне зависимости от производительности установки обеспечит незначительный нагрев адсорбента. К тому же с учетом того, что для охлаждения детандера используется весь очищенный газ, по закону сохранения энергии с учетом потерь на теплопередачу и незначительный нагрев адсорбента, температура газа после адсорбера будет ниже или равна температуре газа, поступающего на адсорбцию. Таким образом количество тепла, которое будет вноситься в адсорбер, находящийся на стадии десорбции, будет столь незначительным, что не позволит увеличить эффективность процесса десорбции по сравнению с безнагревным процессом (см. Математическое моделирование и управление процессом короткоцикловой безнагревной адсорбции. В.Г.Матвейкин, В.А.Погонин, С.Б.Путин, С.А.Скворцов. - М.: «Издательство Машиностроение-1», 2007. - 140 с.).

Решаемая задача и ожидаемый технический результат заключаются в повышении эффективности способа и устройства подготовки газов за счет использования тепла компрессора холодильной машины и холода холодильной машины.

Указанная задача решается тем, что в способе подготовки газов, включающем очистку путем адсорбции в одном из адсорберов с одновременной десорбцией адсорбента в другом адсорбере, с отводом тепла адсорбции из первого адсорбера в другой адсорбер с помощью холодильной машины, причем оба адсорбера совмещены с теплообменным оборудованием, согласно изобретению отвод тепла адсорбции из первого адсорбера в другой адсорбер осуществляют путем нагрева хладагента холодильной машины, оборудованной компрессором, в теплообменном устройстве, совмещенном с первым адсорбером, с последующим дополнительным нагревом хладагента в компрессоре и последующим отводом тепла в теплообменном устройстве, совмещенном с другим адсорбером, причем в другой адсорбер подают очищенный газ.

Дополнительно осуществляют предварительную очистку газа от капельной жидкости в фильтр-сепараторах в две ступени, с дополнительным охлаждением газа перед второй ступенью.

Десорбцию адсорбента проводят при давлении ниже атмосферного, создаваемом подключением к адсорберу вакуум создающего оборудования.

После завершения десорбции осуществляют переключение процесса адсорбции и десорбции между адсорберами.

Указанная задача решается также тем, что устройство для подготовки газов, содержащее два параллельно установленных адсорбера, причем оба адсорбера совмещены с теплообменным оборудованием, первый для адсорбции, а другой для десорбции, холодильную машину, согласно изобретению в качестве холодильной машины установлена холодильная машина, оборудованная компрессором, теплообменное устройство, совмещенное с первым адсорбером, соединено с компрессором, а компрессор - с теплообменным устройством, совмещенным с другим адсорбером, оснащенным линией подачи в него очищенного газа.

Дополнительно устройство содержит в качестве фильтров фильтр-сепараторы для очистки газа от капельной жидкости в две ступени с блоком охлаждения между ступенями.

Адсорбер для десорбции соединен с вакуум создающим оборудованием.

Устройство оснащено задвижками для переключения процесса адсорбции и десорбции между адсорберами.

Заявляемые технические решения иллюстрируются фигурами 1, 2. Причем фиг.1 касается осуществления способа и устройства по основным пунктам формулы заявляемой группы изобретений - п.1 и п.5 соответственно, а фиг.2 касается их оптимальных вариантов. Здесь:

1 - фильтр-сепаратор предварительной грубой очистки;

2 - фильтр-сепаратор улавливания капельной жидкости;

3 - блок охлаждения внешними источниками холода;

4 - первый адсорбер, совмещенный с теплообменным оборудованием;

5 - второй адсорбер, совмещенный с теплообменным оборудованием;

6 - компрессор холодильной машины;

7 - вакуум создающее оборудование;

8 - дроссель;

9 - точка подключения пробоотборного устройства для контроля качества газа на выходе с фильтр-сепаратора 1 предварительной грубой очистки;

10 - точка подключения пробоотборного устройства для контроля качества газа на выходе с фильтр-сепаратора 2 улавливания капельной жидкости;

11 - точка подключения пробоотборного устройства для контроля качества газа на выходе с вакуум создающего оборудования 7;

12 - точка подключения пробоотборного устройства для контроля качества подготовленного газа;

13 - датчик давления;

14 - задвижка с электроприводом на линии с фильтр-сепаратора 1 на блок охлаждения внешними источниками холода 3;

15 - задвижка с электроприводом на линии с фильтр-сепаратора 1 на адсорбционную осушку;

16 - задвижка с электроприводом на линии с фильтр-сепаратора 1 на выход с установки;

17 - задвижка с электроприводом на линии с фильтр-сепаратора 2 на адсорбционную осушку;

18 - задвижка с электроприводом на линии с фильтр-сепаратора 2 на выход с установки;

19 - задвижка с электроприводом на линии подачи газа в адсорбер 4;

20 - задвижка с электроприводом на линии подачи газа в адсорбер 5;

21 - задвижка с электроприводом на линии подготовленного газа после адсорбера 4;

22 - задвижка с электроприводом на линии подготовленного газа после адсорбера 5;

23 - задвижка с электроприводом на линии между адсорбером 5 и вакуум создающим оборудованием 7;

24 - задвижка с электроприводом на линии между адсорбером 4 и вакуум создающим оборудованием 7;

25 - задвижка с электроприводом на линии между компрессором холодильной машины 6 и теплообменным устройством, совмещенным с адсорбером 5;

26 - задвижка с электроприводом на линии между теплообменным устройством, совмещенным с адсорбером 4, и компрессором холодильной машины 6;

27 - задвижка с электроприводом на линии между компрессором холодильной машины 6 и теплообменным устройством, совмещенным с адсорбером 4;

28 - задвижка с электроприводом на линии между теплообменным устройством, совмещенным с адсорбером 5, и компрессором холодильной машины 6;

29 - регулирующий кран, установленный на линии слива уловленной капельной жидкости с фильтр-сепаратора 1;

30 - регулирующий кран, установленный на линии слива уловленной капельной жидкости с фильтр-сепаратора 2;

31 - регулирующий кран для подачи очищенного газа на продувку адсорберов 4, 5;

32 - обратный клапан, закрывающий прямую подачу очищенного газа после адсорбера 4 в адсорбер 5;

33 - обратный клапан, закрывающий прямую подачу очищенного газа после адсорбера 5 в адсорбер 4;

34 - обратный клапан, закрывающий подачу подготовленного газа после фильтр-сепараторов 1 и 2 в адсорберы 4 и 5.

Холодильная машина, таким образом, представлена следующим оборудованием: компрессором - 6; дросселем - 8; задвижками с электроприводом - 25-28; теплообменным оборудованием (устройством), совмещенным с каждым из адсорберов 4, 5.

В отличие от элементов устройства, пронумерованных арабскими цифрами, линии потоков на фиг.1, 2 обозначены римскими цифрами:

I - линия подачи газа на подготовку;

II - линия отвода подготовленного газа;

III - линия отвода адсорбата;

IV - линия отвода уловленной капельной жидкости.

Способ подготовки газов по п.1 заявляемой формулы реализуется, соответственно, устройством по п.5 заявляемой формулы группы изобретений.

Осуществляют очистку газов путем адсорбции в одном из адсорберов 4 с одновременной десорбцией адсорбента в другом адсорбере 5, с отводом тепла адсорбции из первого адсорбера 4 в другой адсорбер 5 путем нагрева хладагента холодильной машины, оборудованной компрессором 6, в теплообменном устройстве, совмещенном с первым адсорбером 4, с последующим дополнительным нагревом хладагента в компрессоре 6 и последующим отводом тепла от нагретого таким образом хладагента в теплообменном устройстве, совмещенном с другим адсорбером 5, причем в другой адсорбер подают очищенный газ.

В оптимальном варианте способ осуществляется следующим образом.

На первой ступени очистки осуществляется удаление механических примесей и капельной жидкости в фильтре-сепараторе 1, на второй ступени охлаждение газа за счет внешних источников холода 3 с отделением выпадающей за счет смещения равновесия капельной жидкости с помощью фильтра-сепаратора 2.

На третей ступени - адсорбционная осушка газа с охлаждением адсорбционного слоя за счет холода, получаемого холодильной машиной; при этом осушка осуществляется в двух адсорберах 4, 5, которые, попеременно переключаясь, находятся: один - в процессе адсорбции, а другой - в процессе десорбции. Тепло и холод, получаемые в процессе работы холодильной машины, передаются с помощью хладагента в соответствующие адсорберы. Холод поступает в адсорбер, находящийся на стадии адсорбции, а тепло подается в адсорбер, находящийся на стадии десорбции. Подбор адсорбента осуществляется в зависимости от свойств и концентрации поглощаемых из исходного газа компонентов. Процесс десорбции проводят при давлении ниже атмосферного, создаваемом с помощью вакуум создающего оборудования 7, при этом количество подаваемого для интенсификации десорбции очищенного газа регулируют по датчику давления 13, установленному на линии перед вакуум создающим оборудованием 7, а продолжительность процесса десорбции - по качеству газа, отбираемого в точке 11 на линии отвода адсорбата.

Устройство, в его оптимальном варианте, работает следующим способом. Исходный газ, содержащий нежелательные примеси (тяжелые углеводороды, капельную жидкость, механические примеси и т.п.), по линии I поступает на предварительную очистку в фильтр-сепаратор 1. В фильтр-сепараторе 1 из исходного газа отделяют капельную жидкость и улавливают механические примеси. Уловленная капельная жидкость по мере накопления автоматически через регулирующий кран 29 сливается в линию IV. Очищенный от капельной жидкости и механических примесей газ выводится из фильтр-сепаратора 1. После фильтр-сепаратора 1 в точке 9 периодически осуществляется контроль качества газа. В случае, если качество газа соответствует установленному требованию, открывается задвижка 16, а задвижки 14, 15 закрываются, и очищенный газ поступает потребителю через линию II.

Если фиксируется отклонение от допустимого параметра качества газа, проводится охлаждение газа для смещения равновесия с целью выделения дополнительного количества примесей в блоке охлаждения 3 за счет использования внешних источников холода; задвижка 15, 16 закрывается, а задвижка 14 открывается, направляя исходный газ в блок охлаждения 3 для снижения температуры. В результате понижения температуры в блоке охлаждения 3 точка росы исходного газа снижается, при этом из газа дополнительно в виде капельной жидкости выделяются нежелательные примеси. Охлажденный газ поступает в фильтр-сепаратор 2, в котором выделившиеся из газа компоненты отделяются, и по мере накопления автоматически через регулирующий кран 30 сливается в линию IV.

После фильтр-сепаратора 2 в точке 10 периодически осуществляется контроль качества газа. В случае, если качество газа соответствует установленному требованию, открывается задвижка 18, а задвижка 17 закрывается, и очищенный газ поступает потребителю через линию II.

В случае, если фиксируется отклонение от допустимого параметра качества газа, задвижка 18 закрывается и открывается задвижка 17, направляя газ на третью ступень очистки.

В случае, если возможность эффективно снизить температуру газа за счет использования внешних источников холода 3 отсутствует, что не позволяет эффективно использовать вторую ступень очистки, задвижки 14, 16, 18 закрываются, а задвижки 15, 17 открываются, направляя газ непосредственно на третью ступень очистки газа.

Очищенный от капельной жидкости газ поступает через открытую задвижку 19 в адсорбер 4, задвижка 20 закрыта. Адсорбер 5 находится на стадии десорбции.

Особенность работы третей ступени очистки газа заключается в использовании холодильной машины, оборудованной компрессором. Рассмотрим работу такой холодильной машины на примере следующей ситуации: адсорбер 4 находится на стадии адсорбции, адсорбер 5 находится на стадии десорбции. В этом случае задвижки 25 и 26 открыты, 27 и 28 закрыты. Сжатый компрессором 6 хладагент поступает через открытую задвижку 25 в теплообменное устройство, совмещенное с адсорбером 5, в котором проходит процесс десорбции. Отдавая тепло сжатия насыщенному адсорбенту, хладагент охлаждается. Далее хладагент проходит дроссель 8, в котором за счет адиабатического расширения его температура снижается, и он поступает в теплообменное устройство, совмещенное с адсорбером 4. Здесь, забирая тепло адсорбции поступающего на адсорбцию газа, хладагент через открытую задвижку 26 вновь поступает на прием компрессора 6.

В случае, когда адсорбер 4 находится на стадии десорбции, а адсорбер 5 на стадии адсорбции, поток хладагента направляется в обратную сторону. Смена направления движения хладагента проводится путем закрытия задвижек 25 и 26 и открытием задвижек 27 и 28.

По мере прохождения газа через слой адсорбента происходит поглощение нежелательных компонентов газа. Подготовленный газ через открытую задвижку 21 и обратный клапан 34 поступает в линию II. Задвижка 22 закрыта. Качество газа периодически контролируют в точке 12.

Для интенсификации и увеличения глубины десорбции поглощенных компонентов процесс проводят при давлении ниже атмосферного. Для получения вакуума установка оснащена вакуум создающим оборудованием 7. В описываемом случае вакуум создающее оборудование 7 работает для снижения давления в адсорбере 5. При этом задвижка 23 открыта, задвижка 24 закрыта. Пониженное давление, а также подвод тепла позволяет интенсифицировать процесс десорбции и значительно повысить качество извлечения поглощенных компонентов. Удаление выделившихся из адсорбента компонентов происходит за счет замещения объема чистым газом, перепускаемым с линии II через регулирующий клапан 31 и обратный клапан 33. Количество перепускаемого газа автоматически поддерживает заданный уровень вакуума в адсорбере 5. Контроль процесса десорбции осуществляется периодически по изменению качества газа в точке 11 на линии III после вакуум создающего оборудования 7 и датчиком давления 13, установленным до вакуум создающего оборудования 7. После того как процесс десорбции в адсорбере 5 проведен и качество газа в линии III соответствует качеству газа в линии II, производится переключение процесса адсорбции и десорбции между адсорберами 4 и 5. Данный процесс проводится следующим образом: отключается вакуум создающее оборудование 7 и закрывается задвижка 23; работа холодильной машины переключается на обратный контур за счет закрытия задвижек 25, 26 и одновременного с этим открытия задвижек 27, 28; открываются задвижки 20 и 22, подключая прошедший регенерацию адсорбер 5 на процесс адсорбции; закрываются задвижки 19 и 21; открывается задвижка 24; запускается вакуум создающее оборудование 7, переводя адсорбер 4 на десорбцию.

Сравнение существенных признаков и технических результатов предложенного и известных технических решений дает основание полагать, что предложенное техническое решение отвечает критериям «новизна», «изобретательский уровень» и «промышленная применимость».

Таким образом, предлагаемое техническое решение позволяет повысить эффективность процессов адсорбции и десорбции, отказаться от подогрева продувочного газа, за счет использования тепла компрессора холодильной машины. Дальнейшее повышение эффективности подготовки газа возможно за счет использования на второй ступени очистки внешних источников холода.

Класс B01D53/04 с неподвижными адсорбентами 

регенерация очистительных слоев с помощью струйного компрессора в открытом контуре -  патент 2527452 (27.08.2014)
способ очистки природного газа и регенерации одного или большего числа адсорберов -  патент 2525126 (10.08.2014)
реактор с радиальным пространством -  патент 2514950 (10.05.2014)
способ осушки и очистки углеводородных пропеллентов -  патент 2508284 (27.02.2014)
способ получения углеводородных пропеллентов -  патент 2508283 (27.02.2014)
устройство для утилизации кислого газа -  патент 2497570 (10.11.2013)
блок осушки природного газа высокого давления -  патент 2493432 (20.09.2013)
поглощающие кислород смеси -  патент 2492191 (10.09.2013)
абсорбирующий бачок для управления выбросами из топливного бака транспортного средства и топливный бак, содержащий такой бачок -  патент 2476715 (27.02.2013)
реакторная система, абсорбент и способ осуществления реакции в подаваемом материале -  патент 2474470 (10.02.2013)
Наверх