способ получения титансодержащего продукта

Классы МПК:C01G23/04 оксиды; гидроксиды
C09C1/36 соединения титана 
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Учреждение Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН (ИХТРЭМС КНЦ РАН) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-10-29
публикация патента:

Изобретение может быть использовано в производстве титансодержащих пигментов и сорбентов. В сернокислый раствор титана с концентрацией 50-100 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,25-2,5 вводят 5-20% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,2-0,5 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 50-70°С, выдерживают в течение 1,0-1,5 ч и вводят в раствор осаждающего реагента с формированием титансодержащего осадка в виде микрогранул. В качестве раствора осаждающего реагента берут 20-25% раствор аммиака или 50-70% раствор фосфорной кислоты. Образовавшийся титансодержащий осадок отделяют и промывают водой до рН 2-5 и подвергают термообработке. Термообработку ведут при температуре 60-100°C с получением титансодержащего сорбента или при температуре 680-820°C с получением титансодержащего пигмента. Изобретение позволяет получить в рамках единой технологии наноразмерные титансодержащие продукты в виде пигментов со следующими характеристиками: белизна - 97,5-98,5%, разбеливающая способность - 800-1200 усл.ед., укрывистость - 39,5-60,1 г/м2, а также сорбенты с сорбционной емкостью 48-155 мг/г по Sr2+. 2 з.п. ф-лы, 11 пр.

Формула изобретения

1. Способ получения титансодержащего продукта, включающий введение в сернокислый раствор титана раствора аммиака с образованием дисперсии гидроксида титана, отделение титансодержащего осадка и его термообработку, отличающийся тем, что введение раствора аммиака в сернокислый раствор титана осуществляют до обеспечения кислотного фактора 0,2-0,5, полученную дисперсию гидроксида титана нагревают до 50-70°C, выдерживают в течение 1,0-1,5 ч и вводят в раствор осаждающего реагента, в качестве которого берут 20-25%-ный раствор аммиака или 50-70%-ный раствор фосфорной кислоты, с формированием титансодержащего осадка в виде микрогранул, который после отделения промывают водой до рН 2-5, а термообработку осадка ведут при температуре 60-100°C с получением титансодержащего сорбента или при температуре 680-820°C с получением титансодержащего пигмента.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют сернокислый раствор титана с концентрацией 50-100 г/л TiO 2 и кислотным фактором 1,25-2,5.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в сернокислый раствор титана вводят 5-20%-ный раствор аммиака.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химической технологии получения титансодержащих продуктов, используемых в качестве пигментов, в том числе пигментов-наполнителей, и сорбентов.

При синтезе конкурентоспособных неорганических материалов, в частности пигментов и сорбентов, целесообразно использование единой технологии с получением продуктов, обладающих высокими функциональными свойствами. В существующих способах получения пигментов и сорбентов используемые приемы не обеспечивают должного регулирования химического синтеза, что не позволяет получать конечные продукты с заданными характеристиками. На решение этой проблемы направлено настоящее изобретение.

Известен способ получения титансодержащего продукта (см. а.с. 652119 СССР, МКИ2 C01G 23/04, C09C 1/36, 1979), включающий термогидролиз сернокислого раствора сульфата титанила и аммония с весовым соотношением сульфата аммония и диоксида титана 1,9-5,2:1,0 при концентрации сульфата титанила и аммония по TiO2 70-140 г/л с получением осадка гидроксида титана, его отделение фильтрацией, промывку и прокаливание при 950°С. Получаемый продукт в виде диоксида титана имеет следующие пигментные свойства: белизна 87-90%, разбеливающая способность 250-300 усл.ед. и укрывистость 80-95 г/м2 .

Недостатками данного способа являются низкие пигментные свойства получаемого продукта, что не позволяет использовать его в качестве белого пигментного компонента. Кроме того, данный способ не позволяет получать титансодержащий продукт, обладающий сорбционными свойствами, в результате спекания частиц в процессе высокотемпературной обработки.

Известен также принятый за прототип способ получения титансодержащего продукта (см. а.с. 643520 СССР, МКИ2 C09C 1/36, 1979), включающий введение в раствор сульфата титанила и аммония раствора аммиака с концентрацией 16-22% NH3 с образованием дисперсии гидроксида титана, содержащей 135-150 г/л TiO2, отделение титансодержащего осадка и его термообработку при 850-870°C с получением пигментного диоксида титана. Полученный продукт имеет следующие пигментные свойства: белизна 94-98%, разбеливающая способность 870-1050 усл.ед., укрывистость 43,0-50,4 г/м2. Извлечение ТiO 2 в готовый продукт составляет 100%.

К недостаткам известного способа относится то, что титансодержащий продукт, полученный в условиях нерегулируемого синтеза, обладает недостаточно высокими пигментными свойствами, что обусловлено низкой удельной поверхностью его крупнодисперсных частиц. Полученный продукт имеет низкие сорбционные свойства.

Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в получении в рамках единой технологии наноразмерных титансодержащих продуктов в виде пигментов и сорбентов с высокими пигментными и сорбционными свойствами.

Технический результат достигается тем, что в способе получения титансодержащего продукта, включающем введение в сернокислый раствор титана раствора аммиака с образованием дисперсии гидроксида титана, отделение титансодержащего осадка и его термообработку, согласно изобретению введение раствора аммиака в сернокислый раствор титана осуществляют до обеспечения кислотного фактора 0,2-0,5, полученную дисперсию гидроксида титана нагревают до 50-70°C, выдерживают в течение 1,0-1,5 ч и вводят в раствор осаждающего реагента, в качестве которого берут 20-25% раствор аммиака или 50-70% раствор фосфорной кислоты, с формированием титансодержащего осадка в виде микрогранул, который после отделения промывают водой до рН 2-5, а термообработку осадка ведут при температуре 60-100°C с получением титансодержащего сорбента или при температуре 680-820°C с получением титансодержащего пигмента.

Достижению технического результата способствует то, что используют сернокислый раствор титана с концентрацией 50-100 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,25-2,5.

Достижению технического результата способствует также то, что в сернокислый раствор титана вводят 5-20% раствор аммиака.

Сущность заявленного изобретения заключается в следующем. При взаимодействии сернокислого раствора титана с раствором аммиака происходит реакция нейтрализации с образованием дисперсии:

TiOSO4+2NH3+2H2O=способ получения титансодержащего продукта, патент № 2445270 TiO(OH)2+(NH4)2SO4.

В получаемой дисперсии титан находится в твердой фазе в виде гидроксида, а сульфат аммония - в жидкой фазе. Механизм формирования твердой фазы включает две основные стадии. Первая стадия - образование коллоидного раствора, в котором частицы гидроксида титана присутствуют в виде золя и геля с преобладающим содержанием геля. Вторая стадия - коагуляция коллоидных частиц с образованием частиц гидроксида титана. При управляемом синтезе согласно изобретению эти стадии протекают последовательно, что позволяет стабилизировать коллоидный раствор и способствует при введении его в осаждающий реагент формированию титансодержащего осадка в виде микрогранул с получением наноразмерных титансодержащих продуктов с заданными функциональными свойствами. При проведении нейтрализации в нерегулируемом режиме указанные стадии протекают параллельно, что приводит к образованию крупнодисперсного осадка гидроксида титана с широким фракционным составом.

Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.

Введение раствора аммиака в сернокислый раствор титана до обеспечения кислотного фактора 0,2-0,5 способствует образованию дисперсии гидроксида титана в виде раствора с необходимым отношением золя и геля. При кислотном факторе сернокислого раствора титана менее 0,2 гель коагулирует с образованием крупнодисперсного осадка, который снижает активность дисперсии, что ведет к ухудшению свойств титансодержащих продуктов. При кислотном факторе более 0,5 активность дисперсии также снижается за счет пониженной концентрации в ней коллоидного титана.

Нагревание дисперсии гидроксида титана до 50-70°С и ее выдержка в течение 1,0-1,5 ч сопровождается пептизацией (разукрупнением) геля с образованием стабильной активированной дисперсии, что необходимо для получения узкого фракционного состава коллоидных частиц и повышения их агрегативной устойчивости.

Нагревание дисперсии до температуры ниже 50°С не обеспечивает полноты пептизации геля, что снижает стабильность активной дисперсии и расширяет фракционный состав коллоидных частиц и, соответственно, частиц титансодержащих продуктов. Это ведет к снижению свойств титансодержащих продуктов. Нагревание дисперсии до температуры выше 70°С вызывает потерю стабильности дисперсии, что приводит к коагуляции частиц с образованием крупнодисперсного осадка и к снижению свойств титансодержащих продуктов.

Выдержка дисперсии в течение менее 1 ч приводит к расширению фракционного состава частиц дисперсии, снижению стабильности и к образованию крупнодисперсного осадка, что ухудшает свойства титансодержащих продуктов, а выдержка в течение более 1,5 ч практически не влияет на свойства продуктов.

Введение дисперсии гидроксида титана в раствор осаждающего реагента в виде 20-25% раствора аммиака или 50-70% раствора фосфорной кислоты с формированием титансодержащего осадка в виде микрогранул обеспечивает получение в рамках единой технологии агрегированных частиц осадка с высокой удельной поверхностью.

Промывка титансодержащего осадка водой до рН 2-5 обеспечивает удаление из него маточного раствора, что повышает пигментные и сорбционные свойства титансодержащих продуктов.

Термообработка при температуре 60-100°С способствует формированию титансодержащего сорбента с развитой аморфной структурой, обеспечивающей высокие сорбционные свойства.

Термообработка при температуре 680-820°С способствует формированию титансодержащего пигмента с уплотненной структурой, обеспечивающей высокие пигментные свойства.

Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в получении в рамках единой технологии наноразмерных титансодержащих продуктов в виде пигментов и сорбентов с высокими пигментными и сорбционными свойствами.

В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие режимные параметры.

Использование сернокислого раствора титана с концентрацией 50-100 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,25-2,5 обеспечивает вязкость получаемой дисперсии, необходимую для проведения регулируемого синтеза.

Введение в сернокислый раствор титана 5-20% раствора аммиака обеспечивает возможность управления получением дисперсии с требуемым количеством геля.

Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения получения в рамках единой технологии наноразмерных титансодержащих продуктов в виде пигментов и сорбентов с высокими пигментными и сорбционными свойствами.

Сущность и преимущества заявленного способа могут быть более наглядно проиллюстрированы следующими примерами.

Пример 1. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 50 г/л TiO2 и кислотным фактором 2,5 вводят 20% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,2 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 70°С, выдерживают в течение 1 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 25% раствор аммиака с формированием наноразмерного (удельная поверхность 115 м2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 1000 г (содержание TiO2 - 50%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 5 и подвергают термообработке. Одну часть осадка в количестве 500 г подвергают термообработке при температуре 60°C с получением 320 г (содержание TiO2 - 78,1%) титансодержащего сорбента в виде гидратированного диоксида титана с сорбционной емкостью - 50 мг/г по Sr2+. Другую часть осадка в количестве 500 г подвергают термообработке при температуре 680°C с получением 250 г титансодержащего пигмента в виде диоксида титана, обладающего следующими свойствами: белизна - 98,2%, разбеливающая способность - 1000 усл.ед., укрывистость - 42,1 г/м2. Извлечение TiO2 в готовые продукты составляет 100%.

Пример 2. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 100 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,25 вводят 5% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,5 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 50°С, выдерживают в течение 1,5 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 20% раствор аммиака с формированием наноразмерного (удельная поверхность 105 м 2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 2000 г (содержание TiO 2 - 50%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 4 и подвергают термообработке. Одну часть осадка в количестве 1000 г подвергают термообработке при температуре 100°С с получением 700 г (содержание TiO2 - 71,4%) титансодержащего сорбента в виде гидратированного диоксида титана с сорбционной емкостью - 48 мг/г по Sr2+. Другую часть осадка в количестве 1000 г подвергают термообработке при температуре 820°C с получением 500 г титансодержащего пигмента в виде диоксида титана, обладающего следующими свойствами: белизна - 97,5%, разбеливающая способность - 1080 усл.ед., укрывистость - 40,6 г/м2 . Извлечение TiO2 в готовые продукты составляет 100%.

Пример 3. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 75 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,8 вводят 15% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,4 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 65°С, выдерживают в течение 1,25 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 23% раствор аммиака с формировани-ем наноразмерного (удельная поверхность 125 м2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 1500 г (содержание TiO2 - 50%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 5 и подвергают термообработке. Одну часть осадка в количестве 750 г подвергают термообработке при температуре 80°C с получением 500 г (содержание TiO2 - 75%) титансодержащего сорбента в виде гидратированного диоксида титана с сорбционной емкостью - 72 мг/г по Sr2+. Другую часть осадка в количестве 750 г подвергают термообработке при температуре 800°C с получением 325 г титансодержащего пигмента в виде диоксида титана, обладающего следующими свойствами: белизна - 98,1%, разбеливающая способность - 1200 усл.ед., укрывистость - 39,5 г/м2. Извлечение TiO2 в готовые продукты составляет 100%.

Пример 4. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 75 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,8 вводят 15% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,4 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 65°С, выдерживают в течение 1,25 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 70% раствор фосфорной кислоты с формированием наноразмерного (удельная поверхность 205 м2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 2500 г (содержание TiO2 - 30%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 2,5 и подвергают термообработке. Одну часть осадка в количестве 1250 г подвергают термообработке при температуре 60°C с получением 975 г (содержание TiO2 - 38,5%) титансодержащего сорбента в виде гидратированного фосфата титана с сорбционной емкостью - 120 мг/г по Sr2+. Другую часть осадка в количестве 1250 г подвергают термообработке при температуре 700°C с получением 1050 г титансодержащего пигмента в виде безводного фосфата титана, обладающего следующими свойствами: белизна - 98,5%), разбеливающая способность - 800 усл.ед., укрывистость - 55,9 г/м2. Извлечение TiO2 в готовые продукты составляет 100%.

Пример 5. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 75 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,8 вводят 15% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,4 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 65°С, выдерживают в течение 1,25 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 50% раствор фосфорной кислоты с формированием наноразмерного (удельная поверхность 195 м2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 2680 г (содержание TiO2 - 28%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 2 и подвергают термообработке. Одну часть осадка в количестве 1340 г подвергают термообработке при температуре 100°С с получением 1070 г (содержание TiO2 - 40,5%) титансодержащего сорбента в виде гидратированного фосфата титана с сорбционной емкостью - 100 мг/г по Sr2+. Другую часть осадка в количестве 1340 г подвергают термообработке при температуре 700°С с получением 1050 г титансодержащего пигмента в виде безводного фосфата титана, обладающего следующими свойствами: белизна - 98,4%), разбеливающая способность - 820 усл.ед., укрывистость - 60,1 г/м. Извлечение TiO2 в готовые продукты составляет 100%.

Пример 6. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 75 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,8 вводят 15% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,4 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 65°С, выдерживают в течение 1,25 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 60% раствор фосфорной кислоты с формированием наноразмерного (удельная поверхность 220 м 2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 2500 г (содержание TiO 2 - 30%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 2,1 и подвергают термообработке. Одну часть осадка в количестве 1250 г подвергают термообработке при температуре 80°C с получением 915 г (содержание TiO2 - 41%) титансодержащего сорбента в виде гидратированного фосфата титана с сорбционной емкостью - 155 мг/г по Sr2+. Другую часть осадка в количестве 1250 г подвергают термообработке при температуре 700°C с получением 1050 г титансодержащего пигмента в виде безводного фосфата титана, обладающего следующими свойствами: белизна - 98,5%, разбеливающая способность - 800 усл.ед., укрывистость - 55,0 г/м2. Извлечение TiO2 в готовые продукты составляет 100%.

Пример 7. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 75 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,8 вводят 15% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,4 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 65°С, выдерживают в течение 1,25 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 23% раствор аммиака с формированием наноразмерного (удельная поверхность 125 м 2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 1500 г (содержание TiO 2 - 50%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 5 и подвергают термообработке при температуре 80°C с получением 1000 г (содержание TiO2 - 75%) титансодержащего сорбента в виде гидратированного диоксида титана с сорбционной емкостью - 72 мг/г по Sr2+. Извлечение TiO2 в готовый продукт составляет 100%.

Пример 8. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 75 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,8 вводят 15% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,4 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 65°С, выдерживают в течение 1,25 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 23% раствор аммиака с формированием наноразмерного (удельная поверхность 125 м 2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 1500 г (содержание TiO 2 - 50%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 5 и подвергают термообработке при температуре 800°C с получением 750 г (содержание TiO2 - 75%) титансодержащего пигмента в виде диоксида титана, обладающего следующими свойствами: белизна - 98,1%), разбеливающая способность - 1200 усл.ед., укрывистость - 39,5 г/м2. Извлечение TiO2 в готовый продукт составляет 100%.

Пример 9. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 75 г/л TiO2 и кислотным фактором 1,8 вводят 15% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,4 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 65°С, выдерживают в течение 1,25 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 60%) раствор фосфорной кислоты с формированием наноразмерного (удельная поверхность 220 м2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 2500 г (содержание TiO2 - 30%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 2,1 и подвергают термообработке при температуре 80°C с получением 1830 г (содержание TiO2 - 41%) титансодержащего сорбента в виде гидратированного фосфата титана с сорбционной емкостью - 155 мг/г по Sr2+. Извлечение TiO2 в готовый продукт составляет 100%.

Пример 10. В 10 л сернокислого раствора титана с концентрацией 75 г/л TiO 2 и кислотным фактором 1,8 вводят 15% раствор аммиака до обеспечения кислотного фактора 0,4 с образованием дисперсии гидроксида титана. Полученную дисперсию нагревают до 65°C, выдерживают в течение 1,25 ч и вводят в раствор осаждающего реагента - 60% раствор фосфорной кислоты с формированием наноразмерного (удельная поверхность 220 м2/г) титансодержащего осадка в виде микрогранул. Образовавшийся титансодержащий осадок в количестве 2500 г (содержание TiO2 - 30%) отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 2,1 и подвергают термообработке при температуре 700°C с получением 2000 г титансодержащего пигмента в виде безводного фосфата титана, обладающего следующими свойствами: белизна - 98,5%, разбеливающая способность - 800 усл.ед., укрывистость - 55,0 г/м2. Извлечение TiO2 в готовый продукт составляет 100%.

Пример 11 (по прототипу). В 10 л сернокислого раствора сульфата титанила и аммония вводят 19% раствор аммиака с образованием дисперсии гидроксида титана, содержащей 140 г/л TiO2. Полученную дисперсию выдерживают в течение 1 ч и отделяют фильтрованием крупнодисперсный титансодержащий осадок (удельная поверхность 20 м2/г). Часть осадка подвергают термообработке при температуре 80°C с получением гидратированного диоксида титана с сорбционной емкостью 21 мг/г по Sr2+. Другую часть осадка подвергают термообработке при 860°C с получением пигментного диоксида титана со следующими пигментными свойствами: белизна - 96%, разбеливающая способность - 1020 усл.ед., укрывистость - 45 г/м2. Извлечение TiO2 в готовые продукты составляет 100%.

Из анализа вышеприведенных Примеров видно, что предлагаемый способ позволяет по сравнению с прототипом получить в рамках единой технологии наноразмерные титансодержащие продукты в виде пигментов со следующими характеристиками: белизна - 97,5-98,5%, разбеливающая способность - 800-1200 усл.ед., укрывистость - 39,5-60,1 г/м 2 и сорбентов с сорбционной емкостью 48-155 мг/г по Sr 2+. Способ согласно изобретению относительно прост и может быть реализован на стандартном оборудовании при получении пигментов для производства лакокрасочных материалов, бумаги и пластмасс и сорбентов для очистки стоков от радионуклидов и токсичных веществ.

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2445270

patent-2445270.pdf

Класс C01G23/04 оксиды; гидроксиды

способ получения титаната лития -  патент 2519840 (20.06.2014)
диоксид титана -  патент 2502761 (27.12.2013)
способ получения покрытых аморфным углеродом наночастиц и способ получения карбида переходного металла в форме нанокристаллитов -  патент 2485052 (20.06.2013)
порошки -  патент 2471711 (10.01.2013)
тонкодисперсный композит на основе диоксида титана и композиции, содержащие тонкодисперсный композит на основе диоксида титана -  патент 2464230 (20.10.2012)
композиция на основе оксида циркония, оксида титана или смешанного оксида циркония и титана, нанесенная на носитель из оксида кремния, способы ее получения и ее применение в качестве катализатора -  патент 2448908 (27.04.2012)
способ получения фотокаталитических материалов -  патент 2447025 (10.04.2012)
состав для получения тонкой пленки на основе системы двойных оксидов циркония и титана -  патент 2404923 (27.11.2010)
способ получения гидрата оксида металла -  патент 2375306 (10.12.2009)
химические реакции со сниженным содержанием влаги -  патент 2375298 (10.12.2009)

Класс C09C1/36 соединения титана 

пигмент на основе модифицированного порошка диоксида титана -  патент 2527262 (27.08.2014)
способ получения частиц диоксида титана -  патент 2515449 (10.05.2014)
дисперсия частиц оксида титана со структурой рутила, способ ее получения и ее применение -  патент 2513423 (20.04.2014)
диоксид титана -  патент 2502761 (27.12.2013)
способ получения диоксида титана -  патент 2494045 (27.09.2013)
способ покрытия частиц диоксида титана и частица диоксида титана, покрытая этим способом -  патент 2492199 (10.09.2013)
частица пигмента из диоксида титана с плотным легированным слоем диоксида кремния (sio2) (варианты), способ получения частиц с плотным легированным слоем sio2 (варианты) и способ изготовления красок, лаков и бумаги с использованием названных частиц и исходный материал при изготовлении бумаги или покрытия на основе названных частиц -  патент 2487150 (10.07.2013)
пигмент на основе диоксида титана (варианты), способ получения покрытых пигментов, способы изготовления декоративной бумаги и материалов покрытия, декоративная бумага, декоративный материал покрытия и ламинат -  патент 2480498 (27.04.2013)
тонкодисперсный композит на основе диоксида титана и композиции, содержащие тонкодисперсный композит на основе диоксида титана -  патент 2464230 (20.10.2012)
пигмент на основе диоксида титана и способ его получения -  патент 2458094 (10.08.2012)
Наверх