добавка для строительных смесей

Классы МПК:C04B24/02 спирты; фенолы; простые эфиры
C04B28/14 содержащие цементы на основе сульфата кальция
C04B28/00 Составы строительных растворов, бетона или искусственных камней, содержащие неорганические связующие или реакционный продукт из неорганических и органических связующих, например поликарбоксилатные цементы
C04B103/46 агенты, снижающие потерю воды, гигроскопические или гидрофильные агенты
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Закрытое Акционерное Общество "Казанский Гипронииавиапром" (RU),
Коршунов Александр Николаевич (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-09-23
публикация патента:

Изобретение относится к промышленности строительных материалов, а именно к составам добавок для строительных смесей, которые могут применяться в качестве штукатурных, шпаклевочных, монтажных смесей. Добавка для строительных смесей содержит дефекат - отход сахарной промышленности, нагретый при температуре в интервале от 130 до 280°С и выдержанный при указанной температуре в течение периода времени до 4 часов, и эфир целлюлозы при следующем соотношении, мас.%: указанный дефекат 89,3-99,5, эфир целлюлозы 0,5-10,7. Добавка также может содержать, по крайней мере, один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, включающей редиспергируемые полимерные порошки, водорастворимые пластифицирующие, воздухововлекающие, гидрофобизирующие, реологические, диспергирующие добавки. Технический результат - повышение водоудерживающей способности строительной смеси. 1 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 табл.

добавка для строительных смесей, патент № 2444485 добавка для строительных смесей, патент № 2444485 добавка для строительных смесей, патент № 2444485 добавка для строительных смесей, патент № 2444485

Формула изобретения

1. Добавка для строительных смесей, содержащая замедлитель схватывания и эфир целлюлозы, отличающаяся тем, что она содержит в качестве замедлителя схватывания дефекат - отход сахарного производства, нагретый при температуре в интервале от 130 до 280°С и выдержанный при указанной температуре в течение периода до 4 ч при следующем соотношении компонентов, мас.%:

дефекат89,3-99,5
эфир целлюлозы 0,5-10,7

2. Добавка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит, по крайней мере, один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, включающей редиспергируемые полимерные порошки, водорастворимые пластифицирующие, воздухововлекающие, гидрофобизирующие, реологические, диспергирующие добавки.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к промышленности строительных материалов, а именно к составам добавок для строительных смесей, которые могут применяться в составе штукатурных, шпаклевочных, монтажных смесей.

Важным свойством для строительных смесей является водоудерживающая способность. Широкое применение для приготовления строительных смесей нашли водоудерживающие добавки, такие как эфиры целлюлозы, обладающие хорошими водоудерживающими свойствами.

Известна комплексная добавка для сухих гипсовых смесей, содержащая метилцеллюлозу совместно с техническим хлористым кальцием и молотой силикат-глыбой (RU 2257356 С2, МПК С04В 24/04, С04В 22/08, опубл. 27.07.2005).

Недостатком данного изобретения является низкая водоудерживающая способность штукатурных и шпаклевочных масс из сухих гипсовых смесей на основе добавки, наличие энергоемкого процесса по помолу компонентов.

Известна комплексная модифицирующая добавка для строительного раствора, содержащая минеральный компонент и эфир целлюлозы. В качестве минерального компонента используют наполнители (доломитовую муку, известняковую муку, мраморную муку, пылевидный кварц) и заполнители (кварцевый песок) (RU 2364576 С1, МПК С04В 24/38, С04В 103/30, опубл. 20.08.2009).

Недостатком изобретения является низкая водоудерживающая способность строительных растворов на основе добавки, отсутствие возможности использования добавки в составе сухих строительных смесей.

Известна базовая рецептура гипсовых шпатлевочных смесей. В состав входит гипс, водоудерживающая добавка, замедлитель схватывания, известь гидратная, известняковая мука в качестве наполнителя, а также, по крайней мере, один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, включающей редиспергируемые полимерные порошки, водорастворимые пластифицирующие, воздухововлекающие, гидрофобизирующие, реологические, диспергирующие добавки. В качестве водоудерживающей добавки используют эфиры целлюлозы, а в качестве замедлителя схватывания используют винную кислоту (Рецептурный справочник по сухим строительным смесям / В.И.Корнеев, П.В.Зозуля, И.Н.Медведева, Г.А.Нуждина. - СПб.: РИА «Квинтет», 2010. - с.225, табл.103, раздел водоудерживающая добавка, с.226, раздел замедлители схватывания, с.217, табл.100, с.235, табл.110). Данный базовый состав является наиболее близким аналогом заявленного изобретения.

Недостатком шпатлевочных смесей данного базового состава является низкая водоудерживающая способность, большое количество составляющих компонентов.

Техническая задача изобретения - повышение водоудерживающей способности гипсовых смесей на основе данной добавки, уменьшение количества компонентов в составе строительных смесей.

Поставленная техническая задача решается тем, что в состав добавки для гипсовых смесей в качестве водоудерживающей добавки вводится эфир целлюлозы, а в качестве замедлителя схватывания вводится дефекат - отход сахарного производства, нагретый при конкретной температуре в интервале от 130 до 280°С с выдержкой при данной температуре в течение от 0 до 4 часов. Дефекат на 70% состоит из мелкодисперсного известняка с размером зерен 30-40 микрон и на 30% из органических соединений растительного происхождения.

Нагрев и выдержка дефеката при определенной температуре могут быть осуществлены в печи или сушильном барабане с обогреваемым бункером томления, или тепловом агрегате по типу гипсоварочного котла с тепловой рубашкой. После остывания дефекат вместе с эфиром перемешивают в смесителе при определенном соотношении компонентов. Величина температуры нагрева и время температурной выдержки дефеката оказывают влияние на изменение водоудерживающей способности эфиров целлюлозы в строительных смесях. Чем больше по времени выдерживать дефекат при определенной температуре, тем больше будет водоудерживающая способность эфиров целлюлозы в составе гипсовых смесей с данной добавкой, что позволяет регулировать водоудерживающую способность строительных смесей. Компоненты для добавки берутся в следующем соотношении, мас.%: дефекат 89,3-99,5; эфир целлюлозы 0,5-10,7. В качестве эфиров целлюлозы берутся производные метилцеллюлозы Culminal 8384 и Rutocel 75RT70000 (фирма производитель «Hercules»).

Добавка содержит также, по крайней мере, один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, включающей редиспергируемые полимерные порошки, водорастворимые пластифицирующие, воздухововлекающие, гидрофобизирующие, реологические, диспергирующие добавки.

Данная добавка повышает водоудерживающую способность гипсовых смесей, кроме этого в составе гипсовых смесей дефекат дополнительно является замедлителем схватывания, а также наполнителем.

Были проведены испытания смесей с гипсом марки Г6 Аракчинского завода Республики Татарстан, дефекатом Буинского сахарного завода и эфиром Culminal 8384. Дефекат нагревали до конкретной температуры, а затем выдерживали его при этой температуре в трех вариантах: в течение 0, 2 и 4 часов. Испытания проводились для смесей гипс : дефекат : эфир = 89,5:10:0,5, при следующем соотношении компонентов добавки, мас.%: дефекат : эфир = 95,2:4,8.

Водоудерживающая способность смесей определялась по ГОСТу 5802-86, но результаты часто получались очень плотные, что не всегда позволяло увидеть положительный или отрицательный эффект от изменения в опытах отдельных параметров. Поэтому для определения водоудерживающей способности смесей применялся наряду с ГОСТовским более наглядный органолептический способ, когда смесь испытуемого вяжущего вещества наносили на подложку из высушенной стандартной гипсовой балочки (40×40×160 мм) толщиной 1-2 мм («тонкий слой») и толщиной 5-6 мм («толстый слой») и определяли на осязание (пальцем) время, в течение которого эта смесь оставалась подвижной (липкой) до ее затвердевания («время жизни смеси»), т.е. до состояния, когда технологические операции по кладке на клею, затирке, штукатурке с данной смесью уже не возможны.

Для сравнения на эту же балочку наносился аналогичный слой гипсовых смесей базового состава прототипа с винной кислотой и эфиром: гипс : винная кислота : эфир : известь гидратная = 99,5:0,05:0,5:1.

Результаты испытаний по водоудерживающей способности смесей при температурах термообработки дефеката в интервале от 120 до 290°С с временем выдержки при определенной температуре в значениях 0 мин, 120 мин, 240 минут представлены в таблице 1.

Таблица 1
Сводная таблица результатов по водоудерживающей способности (органолептический метод)
Состав смесей: гипс 89,5%; дефекат 10%; эфир С8384 0,5% (Состав добавки: дефекат 95,2%; эфир С8384 4,8%) Смесь с винной кислотой: гипс : винная кислота : эфир : известь гидратная = 99,5:0,05:0,5:1
Температура выдержки дефеката Испытания Время выдержки дефеката при различных температурах, мин
0 120240
120°С Время жизни в тонком слое, мин 3,54,5 4,54,5
Время жизни в толстом слое, мин 3545 4580
добавка для строительных смесей, патент № 2444485 Время жизни в тонком слое, мин 3,54,5 54,5
130°СВремя жизни в толстом слое, мин 4555 6580
140°СВремя жизни в тонком слое, мин 3,54,5 55
Время жизни в толстом слое, мин40 50 5580
160°СВремя жизни в тонком слое, мин 3,54,5 55
Время жизни в толстом слое, мин45 60 7080
180°СВремя жизни в тонком слое, мин 45 5,55
Время жизни в толстом слое, мин50 70 7580
200°СВремя жизни в тонком слое, мин 45 5,54,5
Время жизни в толстом слое, мин65 80 9075
220°СВремя жизни в тонком слое, мин 45,5 64,5
Время жизни в толстом слое, мин65 85 9580
230°СВремя жизни в тонком слое, мин 4,55,5 75
Время жизни в толстом слое, мин65 85 9580
240°СВремя жизни в тонком слое, мин 4,56,5 7,54,5
Время жизни в толстом слое, мин70 90 10075
245°СВремя жизни в тонком слое, мин 56 74,5
Время жизни в толстом слое, мин80 90 10080
250°С Время жизни в тонком слое, мин 5,56 74,5
Время жизни в толстом слое, мин 8095 10075
255°С Время жизни в тонком слое, мин 4,55,5 6,54,5
Время жизни в толстом слое, мин 7590 9575
260°С Время жизни в тонком слое, мин 45,5 64,5
Время жизни в толстом слое, мин 7085 9580
270°С Время жизни в тонком слое, мин 44,5 54,5
Время жизни в толстом слое, мин 7085 8580
280°С Время жизни в тонком слое, мин 3,54,5 54,5
Время жизни в толстом слое, мин 7070 7070
290°С Время жизни в тонком слое, мин 3,54 44,5
Время жизни в толстом слое, мин 5560 6070

На рисунке 1 по данным таблицы 1 показан график по водоудерживающей способности гипсовых смесей в зависимости от температуры нагрева и времени выдержки дефеката при данной температуре.

Из рисунка 1 видно, что при нулевой выдержке дефеката максимальное время жизни в тонком слое 5,5 минут при температуре 250 С, до этой температуры время жизни при нулевой выдержке увеличивается, а затем при дальнейшем увеличении температуры время жизни уменьшается.

При двухчасовой и четырехчасовой выдержке дефеката максимальное время жизни в тонких слоях получается при температуре 240°С (6,5 минут при 2-часовой выдержке, 7,5 минут при 4-часовой выдержке).

При нулевой выдержке дефеката по водоудерживающей способности наша смесь обгоняет смесь с винной кислотой при нагреве дефеката до температуры более 240°С и менее 255°С. При 2-часовой выдержке дефеката наша смесь обгоняет смесь с винной кислотой при нагреве дефеката до температуры более 160°С и менее 270°С. При 4-часовой выдержке дефеката наша смесь обгоняет смесь с винной кислотой при нагреве дефеката до температуры более 120°С и менее 285°С. Водоудерживающая способность данной добавки в составе гипсового вяжущего является максимальной.

Смесь с винной кислотой состава гипс : винная кислота : эфир : известь гидратная = 99,5:0,05:0,5:1 имеет начало схватывания 155 минут, смесь с дефекатом состава гипс : дефекат : эфир = 89,5:10:0,5 (соотношение компонентов добавки дефекат : эфир = 95,2:4,8) имеет начало схватывания от 43 до 240 минут в зависимости от варианта температурной обработки дефеката (см. таблицу 2).

Таблица 2
Сроки схватывания гипсовых смесей гипс : дефекат: эфир = 89,5:10:0,5 при температурах нагрева дефеката от 120 до 290°С при выдержке дефеката при данных температурах в течение 0 минут, 120 минут и 240 минут
Состав смесей: гипс 89,5%, дефекат 10%, эфир С8384 0,5% (Состав добавки: дефекат 95,2%: эфир С8384 4,8%) Время выдержки дефеката при различных температурах, мин
Температура выдержки дефекатаСроки схватывания 0 120240
120°С Начало схватывания, мин43 5050
Окончание схватывания, мин70 7580
130°С Начало схватывания, мин44 5052
Окончание схватывания, мин70 7580
140°С Начало схватывания, мин46 5055
Окончание схватывания, мин70 7585
160°С Начало схватывания, мин52 6070
Окончание схватывания, мин78 9095
180°С Начало схватывания, мин65 80105
Окончание схватывания, мин95 110140
200°С Начало схватывания, мин80 140180
Окончание схватывания, мин115 180220
220°С Начало схватывания, мин118 170200
Окончание схватывания, мин155 200252
230°С Начало схватывания, мин116 195235
Окончание схватывания, мин140 225275
240°С Начало схватывания, мин190 225240
Окончание схватывания, мин230 265270
245°C Начало схватывания, мин185 220200
Окончание схватывания, мин220 255235
250°С Начало схватывания, мин180 200180
Окончание схватывания, мин210 230210
255°С Начало схватывания, мин180 200180
Окончание схватывания, мин205 235215
260°С Начало схватывания, мин180 175150
Окончание схватывания, мин210 205180
270°С Начало схватывания, мин175 170150
Окончание схватывания, мин210 200175
280°С Начало схватывания, мин170 165145
Окончание схватывания, мин200 190170
290°С Начало схватывания, мин160 150140
Окончание схватывания, мин190 180170

Далее были проведены испытания на водоудерживающую способность гипсовых смесей с добавкой (дефекат + эфир С8384) при разных количествах эфира и дефеката. В качестве сырья для добавки был использован дефекат Буинского сахароперерабатывающего завода и эфир Culminal 8384. Дефекат был нагрет до температуры 240°С и выдержан при этой температуре в течение 4 часов.

В таблице 3 приведены результаты испытаний гипсовых смесей с добавкой (дефекат + эфир С8384) при разных количествах эфира и дефеката.

Таблица 3
Результаты испытаний гипсовых смесей с добавкой (дефекатом и эфиром Culminal 8384) при разных количествах компонентов добавки
Состав Гипс, % Добавка в следующем соотношении компонентов Вода, % Водоудерживающая способность, органолептический метод Водоудерживающая способность, % (ГОСТ 5802-86)
Дефекат 240°С (4 часа), % Эфир С8384, %
Время жизни в тонком слое, мин Время жизни в толстом слое, мин
194,9 50,1 59 0,515 99,10
292,9 759 0,515 99,10
389,9 1062 120 99,21
479,9 2063 0,515 99,12
569,9 3066 0,515 99,11
659,9 4068 0,515 99,09
794,8 50,2 60 130 99,20
892,8 760 130 99,22
989,8 1061 1,530 99,34
1079,8 2064 1,530 99,35
1169,8 3068 130 99,25
1259,8 4070 130 99,25
1394,7 50,3 60 225 99,35
1492,7 760 2,530 99,38
1589,7 1062 2,535 99,40
1679,7 2066 335 99,42
1769,7 3068 330 99,42
1859,7 4072 330 99,41
1994,6 50,4 65 3,555 99,40
2092,6 765 3,555 99,41
2189,6 1067 460 99,44
2279,6 2071 5,565 99,51
2369,6 3073 3,540 99,45
2459,6 4076 3,535 99,44
25 94,55 0,570 4,560 99,47
26 92,57 706 8099,56
27 89,510 717,5 10099,61
28 79,520 767 8099,58
29 69,530 775,5 6099,53
30 59,540 815,5 5599,52
31 94,45 0,673 5,565 99,54
32 92,47 736,5 7599,57
33 89,410 748 9099,64
34 79,420 787 9099,58
35 69.430 826 8099,54
36 59,440 846 8099,54

Для сравнительных испытаний гипсовых смесей с дефекатом и эфиром по водоудерживающей способности параллельно проводились испытания с базовым составом шпатлевочной смеси прототипа с винной кислотой и эфиром. Результаты испытания гипсовых смесей с винной кислотой и эфиром С8384 представлены в таблице 4.

Таблица 4
Результаты испытаний гипсовых смесей с винной кислотой и эфиром С8384
Состав Гипс, % Винная кислота, % Эфир С8384, % Известь гидратная, % Вода, % Водоудерживающая способность, органолептический метод Водоудерживающая способность, % (ГОСТ 5802-86)
Время жизни в тонком слое, мин Время жизни в толстом слое, мин
199,87 0,050,1 164 0,510 99,20
2 99,77 0,050,2 166 125 99,30
3 99,67 0,050,3 166 235 99,35
4 99,57 0,050,4 168 3,550 99,40
5 99,47 0,050,5 170 4,560 99,47
6 99,37 0,050,6 160 5,575 99,54

На рисунке 2 по данным таблиц 3 и 4 показан график по водоудерживающей способности гипсовых смесей с разным количеством дефеката при эфирах 0,1%, 0,2% и 0,3%, а также смесей с винной кислотой при таких же количествах эфира. А на рисунке 3 по данным таблиц 2 и 3 показан график по водоудерживающей способности гипсовых смесей с разным количеством дефеката при эфирах 0,4%, 0,5% и 0,6%, а также смесей с винной кислотой при таких же количествах эфира.

Из рисунка 2 видно, что при количестве эфира в составе гипсовой смеси 0,1% водоудерживающая способность смеси с термически обработанным дефекатом превышает на 100% смесь с винной кислотой при количестве дефеката в составе смеси 10%. При количестве эфира в составе смеси 0,2% водоудерживающая способность смеси с дефекатом превышает на 50% смесь с винной кислотой при количестве дефеката в составе смеси 10-20%. При количестве эфира в составе смеси 0,3% водоудерживающая способность смеси с дефекатом превышает смесь с винной кислотой на 25-50% при количестве дефеката в составе смеси 7-40%.

Из рисунка 3 видно, что при количестве эфира в составе смеси 0,4% водоудерживающая способность смеси с термически обработанным дефекатом превышает на 14-57% смесь с винной кислотой при количестве дефеката 10-20%. При количестве эфира в составе смеси 0,5% водоудерживающая способность смеси с дефекатом превышает смесь с винной кислотой на 22-67% при количестве дефеката 7-40%. При количестве эфира в составе смеси 0,6% водоудерживающая способность смеси с дефекатом превышает смесь с винной кислотой на 9-45% при количестве дефеката 7-40%.

Были также проведены испытания на определение водоудерживающей способности цементных смесей с применением данной добавки. В качестве сырья был использован портландцемент М400 Ульяновского цементного завода, песок речной Волжский, дефекат Буинского сахароперерабатывающего завода и эфир Rutocel 75RT70000. Дефекат был нагрет до температуры 240°С и выдержан при этой температуре в течение 4 часов. Водоудерживающая способность определялась как по ГОСТу 5802-86, так и органолептическим способом по времени жизни в тонком и толстом слоях.

Результаты испытаний цементных смесей с добавкой (дефекат + эфир Rutocel 75RT70000) представлены в таблице 5.

Таблица 5
Результаты испытаний цементных смесей с добавкой (дефекатом и эфиром Rutocel 75RT70000) при разных количествах компонентов добавки
Состав Портландцемент Ульяновский М400, % Песок речной Волжский, % Мк=1,02 Добавка в следующем соотношении компонентов ВЦ Водоудерживающая способность, органолептический метод Водоудерживающая способность, % (ГОСТ 5802-86)
Дефекат 240°С (4 часа), % Эфир Rutocel, %
Время жизни в тонком слое, мин Время жизни в толстом слое, мин
125 74,9 -0,1 0,7 0,520 99,18
2 67,9 70,7 0,520 99,20
3 64,9 100,7 0,520 99,20
4 54,9 200,9 0,525 99,21
5 44,9 301,2 0,525 99,20
6 34,9 401,4 0,525 99,21
7 25 74,8 -0,2 0,7 125 99,28
8 67,8 70,7 125 99,28
9 64,8 100,75 125 99,29
10 54,8 200,9 130 99,29
11 44,8 301,2 130 99,30
12 34,8 401,5 130 99,30
13 25 74,7 -0,3 0,75 1,525 99,32
14 67,7 70,8 1,525 99,32
15 64,7 100,8 230 99,34
16 54,7 200,95 235 99,35
17 добавка для строительных смесей, патент № 2444485 44,7 30 добавка для строительных смесей, патент № 2444485 1,3 230 99,34
18 34,7 401,5 1,530 99,32
19 25 74,6 -0,4 0,75 230 99,34
20 67,6 70,8 2,535 99,37
21 64,6 100,8 2,535 99,38
22 54,6 201,0 2,535 99,37
23 44,6 301,3 235 99,35
24 34,6 401,6 230 99,34
25 25 74,5 -0,5 0,75 230 99,34
26 67,5 70,8 2,535 99,38
27 64,5 100,85 335 99,41
28 54,5 201,0 2,535 99,38
29 44,5 301,3 2,535 99,37
30 34,5 401,6 235 99,34

На рисунке 4 по данным таблицы 5 показан график по водоудерживающей способности цементных смесей с разным количеством дефеката и разным количеством эфира в составе.

Из рисунка 4 видно, что при количестве эфира 0,1 и 0,2% в составе цементных смесей дефекат не повышает водоудерживающую способность эфиров целлюлозы. При количестве эфира 0,3% в составе цементных смесей дефекат в количестве 10-30% повышает водоудерживающую способность эфиров целлюлозы на 33%. При количестве эфира 0,4% в составе цементных смесей дефекат в количестве до 20% повышает водоудерживающую способность эфиров целлюлозы на 25%. При количестве эфира 0,5% в составе цементных смесей дефекат в количестве до 30% повышает водоудерживающую способность эфиров целлюлозы до 50%.

Добавка на основе дефеката и эфира повышает водоудерживающую способность строительных смесей как гипсовых, так и цементных, уменьшает количество компонентов в строительных смесях. Дефекат является одновременно замедлителем схватывания, наполнителем и делает ненужным применение гидратной извести, т.е. один компонент заменяет три.

Класс C04B24/02 спирты; фенолы; простые эфиры

комплексная добавка -  патент 2527442 (27.08.2014)
биоцидная добавка для бетонов и строительных растворов -  патент 2527439 (27.08.2014)
комплексная добавка для бетонов и строительных растворов (варианты) -  патент 2527435 (27.08.2014)
интенсификатор помола -  патент 2519136 (10.06.2014)
связующее для производства фрикционных композиционных углерод-углеродных материалов, способ получения материала и материал -  патент 2484035 (10.06.2013)
комплексная добавка для бетонных смесей и строительных растворов -  патент 2482083 (20.05.2013)
комплексная добавка для бетонных смесей и строительных растворов -  патент 2479522 (20.04.2013)
глицериносодержащие побочные продукты и способы их применения -  патент 2438786 (10.01.2012)
содержащие димерное поверхностно-активное вещество дисперсионные порошковые составы -  патент 2411261 (10.02.2011)
комплексная добавка для бетонной смеси -  патент 2373165 (20.11.2009)

Класс C04B28/14 содержащие цементы на основе сульфата кальция

Класс C04B28/00 Составы строительных растворов, бетона или искусственных камней, содержащие неорганические связующие или реакционный продукт из неорганических и органических связующих, например поликарбоксилатные цементы

композиция для получения термозащитного покрытия и термозащитное покрытие -  патент 2529525 (27.09.2014)
композиция радиационно-защитного бетона -  патент 2529031 (27.09.2014)
способ получения стеклокерамзита и порокерамики из трепелов и опок -  патент 2528814 (20.09.2014)
сырьевая смесь для изготовления материала, имитирующего природный камень -  патент 2528810 (20.09.2014)
сухая строительная смесь -  патент 2528774 (20.09.2014)
композиция для изготовления жаростойких композитов -  патент 2528643 (20.09.2014)
cпособ приготовления облегченного кладочного раствора и композиция для облегченного кладочного раствора -  патент 2528323 (10.09.2014)
композиционный строительный материал -  патент 2527447 (27.08.2014)
цементный строительный раствор и способ усовершенствованного упрочнения строительных конструкций -  патент 2526946 (27.08.2014)
тепло- шумовлагоизолирующий термостойкий материал и способ его изготовления -  патент 2526449 (20.08.2014)

Класс C04B103/46 агенты, снижающие потерю воды, гигроскопические или гидрофильные агенты

Наверх