Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов

Классы МПК:C07C7/08 экстрактивной 
C07C11/167 1,3-бутадиен
C10G7/08 азеотропная или экстрактивная перегонка
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Павлов Олег Станиславович (RU),
Карсаков Сергей Алексеевич (RU),
Павлов Станислав Юрьевич (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-02-24
публикация патента:

Изобретение относится к способу выделения и очистки 1,3-бутадиена из смеси преимущественно С4-углеводородов, содержащей 1,3-бутадиен и С4-углеводороды, отличающиеся от него по числу ненасыщенных связей и/или способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовых протонов, включающему как минимум зону(ы) экстрактивной ректификации с полярным экстрагентом, десорбции и обычной ректификации, характеризующемуся тем, что в качестве указанного экстрагента используют как минимум полярный органический растворитель с температурой кипения выше 120°С, проводят отгонку С4-углеводородов от указанного экстрагента из зон экстрактивной ректификации и десорбции при высоком давлении от 3,5 до 6,5 ата, как минимум в нижнюю часть и/или в кипятильник(и) зоны(зон) экстрактивной ректификации вводят углеводородный промежуточный десорбент с температурой кипения от 27 до 85°С в количестве, обеспечивающем его содержание в кубе(ах) зоны(зон) десорбции высокого давления от 3 до 30% мас. промежуточный десорбент затем отгоняют от большей части экстрагента в десорбционной зоне низкого давления при 1,0-2,0 ата, рециркулируют экстрагент в верхнюю часть зоны(зон) экстрактивной ректификации и промежуточный десорбент как минимум в указанную(ые) точку(и) экстрактивной ректификации и 1,3-бутадиен подвергают дополнительной очистке от примесей путем ректификации возможно в присутствии малого количества экстрагента. Применение настоящего способа позволяет снизить потери 1,3-бутадиена и повысить технологическую и экономическую эффективность процесса. 9 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил. способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768

Рисунки к патенту РФ 2442768

способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768

Изобретение относится к области выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей преимущественно C4-углеводородов, содержащих 1,3-бутадиен и C4-углеводороды, отличающиеся от него по числу ненасыщенных связей и/или способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовых протонов. Более конкретно изобретение относится к области выделения и очистки 1,3-бутадиена с использованием экстрактивной ректификации, десорбции, обычной ректификации и возможно селективного гидрирования способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовых углеводородов.

Известны способы [H.Ulmann, Encyklopädia der Technischen Chemie, 4-th Edition, 1975, vol.9, p.1-18; S.Ogura, T.Onda, Advances in C4 -Hydrocarbons Processing; AIChE National Meeting, 1987, Aug., 16-19; П.А.Кирпичников, В.В.Береснев, Л.М.Попова. Альбом технологических схем основных производств промышленности СК. Л.: Химия, 1986, с.14-35] разделения C4-углеводородов, различающихся по числу непредельных связей путем экстрактивной ректификации в присутствии полярных органических или их смесей с водой с последующей десорбцией более ненасыщенных углеводородов из экстрагента.

Известны способы [П.А.Кирпичников и др., там же, с.23-35; С.Ю.Павлов. Выделение и очистка мономеров для синтетического каучука. Л.: Химия, 1987, с.93-104] выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей, содержащих 1,3-бутадиен и C4-углеводороды, отличающиеся от него по числу непредельных связей и/или способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовых протонов, путем двукратной экстрактивной ректификации с полярным экстрагентом и последующей ректификацией 1,3-бутадиена сначала от пропина, выводимого с дистиллятом, а затем от способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленов C4 и метилаллена, выводимого в составе кубового остатка.

В качестве полярных экстрагентов для указанной экстрактивной ректификации предложены ацетонитрил, метоксипропионитрил, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон, N-формилморфолин, сульфолан и их смеси с небольшим (до 10% мас.) количеством воды. Недостатком ацетонитрила (T кип 81,6°C) является образование азеотропов с углеводородами C4, от которых ацетонитрил обычно приходится отмывать водой и затем выделять его ректификацией из водных растворов.

Высококипящие полярные растворители не образуют азеотропов с C4-углеводородами, однако промышленные процессы выделения и очистки 1,3-бутадиена с высококипящими экстрагентами имеют другой существенный недостаток. При десорбции из них C 4-углеводородов с конденсацией обычным доступным хладоагентом - оборотной водой (~20-25°C) - невозможно использовать необходимое для конденсации высокое давление (4-5 ата), так как при этом температура кипения таких экстрагентов оказывается чрезмерно высокой (более 200-250°C) и при ней происходит существенное разложение указанных полярных растворителей. Кроме того, требуются малодоступные греющие агенты.

Согласно указанным выше источникам, при работе с высококипящими экстрагентами обычно используют относительно низкое (1-1,5 ата) давление в десорберах и проводится компремирование десорбируемых углеводородов. Однако применение компрессоров сопряжено с их относительно быстрым износом и частыми поломками, особенно при компремировании легко полимеризующегося 1,3-бутадиена.

Общим недостатком указанных выше способов выделения и очистки 1,3-бутадиена являются его значительные (5-8% отн.) потери вследствие необходимости разбавления способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовых потоков в соответствии с требованиями безопасности. Отделение 1,3-бутадиена от бутенина обычной ректификацией практически невозможно и применяемые промышленные схемы включают очистку 1,3-бутадиена второй экстрактивной ректификацией. Далее проводится очистка его обычной ректификацией соответственно от пропина и от 1-бутина и метилаллена. Это приводит к усложнению схемы и повышенному расходу энергосредств.

Нами найдены технические решения, позволяющие при выделении и очистке 1,3-бутадиена исключить компрессоры, существенно снизить потери 1,3-бутадиена и повысить технологическую и экономическую эффективность процессов.

Мы заявляем:

1. Способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смеси преимущественно C4-углеводородов, содержащей 1,3-бутадиен и С4-углеводороды, отличающиеся от него по числу ненасыщенных связей и/или способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовых протонов, включающий как минимум зону(ы) экстрактивной ректификации с полярным экстрагентом, десорбции и обычной ректификации, отличающийся тем, что в качестве указанного экстрагента используют как минимум полярный органический растворитель с температурой кипения выше 120°C, проводят отгонку C 4-углеводородов от указанного экстрагента из зон экстрактивной ректификации и десорбции при высоком давлении от 3,5 до 6,5 ата, как минимум в нижнюю часть и/или в кипятильник(и) зоны(зон) экстрактивной ректификации вводят углеводородный промежуточный десорбент с температурой кипения от 27 до 85°C в количестве, обеспечивающем его содержание в кубе(ах) зоны(зон) десорбции высокого давления от 3 до 30% мас. промежуточный десорбент затем отгоняют от большей части экстрагента в десорбционной зоне низкого давления при 1,0-2,0 ата, рециркулируют экстрагент в верхнюю часть зоны (зон) экстрактивной ректификации и промежуточный десорбент как минимум в указанную(ые) точку(и) экстрактивной ректификации и 1,3-бутадиен подвергают дополнительной очистке от примесей путем ректификации возможно в присутствии малого количества экстрагента.

В качестве дополнительных способов, способствующих наиболее эффективной реализации способа по п.1 формулы, мы также заявляем способы, отличающиеся тем, что:

- указанный полярный растворитель выбирают из группы, включающей N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, N,N-диметилацетамид, N-формилморфолин, сульфолан, метоксипропионитрил или их смеси, возможно с водой, и указанный промежуточный десорбент выбирают из группы, включающей изопентан, н-пентан, пентены, циклопентан, гексаны, гексены, циклогексан и их смеси;

- бутан(ы) и бутены отделяют от 1,3-бутадиена в составе дистиллята зоны экстрактивной ректификации, на большей части разделительных элементов которой поддерживают концентрацию указанного экстрагента от 60 до 85% мас.;

- из нижней части десорбционной(ых) зоны(зон) высокого давления выводят сбоку паровой поток, включающий как минимум способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовые углеводороды, метилаллен и промежуточный десорбент, часть потока концентрируют и возвращают в указанную десорбционную зону и остальное количество выводят из системы;

- в верхнюю часть десорбционной зоны высокого давления подают дополнительное количество экстрагента и поддерживают его концентрацию на большинстве разделительных элементов не менее 40% мас.;

- поддерживают температуру в кубе(ах) зоны (зон) экстрактивной ректификации от 90 до 140°C, в кубе(ах) зоны (зон) десорбции высокого давления от 120 до 170°C и в кубе отгонки промежуточного десорбента от экстрагента от 120 до 170°C;

- очистку 1,3-бутадиена от примесей способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленов C4 и метилаллена проводят путем ректификации в присутствии малого количества экстрагента, который вводят в верхнюю часть ректификационной зоны и поддерживают его концентрацию на большинстве разделительных элементов от 15 до 40% мас.;

- из кубового остатка указанной зоны ректификации в присутствии малого количества экстрагента отгоняют C4-углеводороды и оставшуюся часть направляют в указанную зону десорбции высокого давления непосредственно или через ее кипятильник;

- до подачи исходной углеводородной смеси в зону экстрактивной ректификации от указанной смеси отделяют ректификацией как минимум пропин и другие С3-углеводороды;

- до подачи исходной углеводородной смеси в зону экстрактивной ректификации возможно после ректификации как минимум от пропина и других C3-углеводородов, в ней проводят каталитическое гидрирование бутенина и частично других способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовых углеводородов до остаточного содержания бутенина от 0,01 до 0,2% мас.

Применяемые колонны разделения могут содержать различные массообменные тарелки или иные массообменные устройства, например насадку.

Помимо подачи в нижнюю часть и/или кипятильник зоны экстрактивной ректификации промежуточный десорбент может подаваться также в нижнюю(ие) часть(и) десорбера(ов) высокого давления.

Для подавления нежелательной полимеризации 1,3-бутадиена в системе разделения в экстрагент и/или ректификационные колонны вводятся соответствующие ингибиторы полимеризации, например нитрит натрия в зону экстрактивной ректификации и фенольные и/или азотистые соединения в ректификационные колонны. Для подавления гидролиза некоторых из экстрагентов вводятся нейтрализующие агенты, а в систему с N,N-диметилформамидом - карбонильные соединения, разлагающие муравьиную кислоту.

С целью исключения накопления в экстрагенте примесей солей, димеров и олигомеров 1,3-бутадиена и бутенина и т.п., небольшая часть экстрагента (обычно 0,5-2% отн.) выводится на очистку, которая проводится известными способами, например отгонкой и/или азеотропной ректификацией с водой, с учетом специфики экстрагента, и очищенный экстрагент возвращается в систему.

Для экономии потребляемых энергосредств теплота горячих потоков используется для нагревания или испарения более холодных потоков. Например, в колоннах экстрактивной ректификации или ректификации с малым вводом экстрагента устанавливаются в местах с менее высокой температурой "глухие" (по жидкости) тарелки, с которых жидкость подается для нагревания (кипячения) с помощью горячего потока экстрагента или иного теплоносителя, после чего образующаяся паро-жидкостная смесь возвращается в нижнюю часть колонны.

Использование изобретения иллюстрируется приводимыми фигурами (рисунками) 1-3 и примерами. Указанные фигуры и примеры не исчерпывают всех возможных вариантов и могут использоваться иные приемы при условии соблюдения признаков, указанных в п.1 формулы изобретения.

Согласно фиг.1 исходную углеводородную смесь вводят по линии 1, испаряют и подают в колонну экстрактивной ректификации 10 по линии 2. В верхнюю часть колонны 10 подают по линии 3 охлаждаемый полярный экстрагент (ПЭ). В нижнюю часть и/или кипятильник колонны 10 по линии(ям) 4 и/или 5 вводят промежуточный десорбент(ПД) и возможно рецикл С4-углеводородов по линии 6.

Из колонны 10 по линии 7 выводят дистиллят, состоящий преимущественно из бутанов и бутенов. По линии 8 из нижней части колонны 10 выводят жидкий боковой поток, пропускают через теплообменник (кипятильник) и возвращают в паро-жидкостном состоянии в колонну 10. Также из нижней части колонны 10 по линии 9 выводят жидкий поток, который пропускают через кипятильник и в паро-жидкостном состоянии возвращают в колонну 10. По линии 11 из колонны 10 выводят кубовый поток, состоящий в основном из ПЭ, ПД, 1,3-бутадиена и примесей.

Указанный поток 11 подают в десорбционную зону высокого давления 20. Возможно в зону 20 также подают по линии 12 поток, состоящий в основном из указанного ПД.

С верха зоны 20 по линии 13 выводят поток, состоящий в основном из 1,3-бутадиена и примесей. Из зоны 20 возможно выводят боковой поток по линии 14, часть его конденсируют и возвращают в зону 20. Остальную часть, содержащую способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовые углеводороды и разбавитель(и), в т.ч. ПД, выводят по линии 16. Из нижней части зоны 20 по линии 17 выводят жидкий поток в кипятильник и затем в паро-жидкостном состоянии возвращают в зону 20.

Снизу зоны 20 по линии 18 выводят поток, состоящий из ПЭ и ПД. Этот поток подают в десорбционную зону низкого давления 30.

С верха зоны 30 выводят по линии 19 паровой поток 19, состоящий в основном из ПД. Поток конденсируют, часть конденсата возвращают в зону 30, а другую часть транспортируют по линии 21 и подают по линии 4 в колонну 10 или/и по линии 5 в ее кипятильник. Возможно часть потока 21 подают по линии 12 в зону 20.

Из нижней части зоны 30 по линии 22 выводят поток, который кипятят и возвращают в паро-жидкостном состоянии в зону 30. Из куба зоны 30 по линии 23 выводят поток, в основном состоящий из ПЭ. Его рециркулируют через теплообменники и подают по линии 3 в колонну 10.

Согласно фиг.2 колонна 10 работает аналогично показанному на фиг.1 и потоки имеют те же номера вплоть до номера 11. Кубовый остаток колонны 10 по линии 11 подают в среднюю или нижнюю часть зоны 20, совмещающей функции экстрактивной дистилляции и десорбера высокого давления. В верхнюю часть зоны 20 по линии 12 подают поток, состоящий в основном из ПЭ. Возможно в зону 30 по линии 13 подают поток, содержащий в основном ПД.

С верха зоны 30 по линии 14 выводят дистиллят, содержащий в основном 1,3-бутадиен.

Из зоны 30 по линии 15 выводят паровой боковой поток. Часть его конденсируют и возвращают в зону 30. По линии 16 удаляют поток, содержащий в основном способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетилены, метилаллен и разбавитель(и). Из нижней части зоны 30 по линии 17 выводят поток, который пропускают через кипятильник и в паро-жидкостном состоянии возвращают в куб зоны 30. По линии 18 выводят кубовый остаток, содержащий в основном ПЭ и ПД, и его направляют в десорбционную зону нижнего давления 40.

Из зоны 40 по линии 19 выводят дистиллят, содержащий в основном ПД. Указанный дистиллят подают в колонну 10 по линии 4 и/или в ее кипятильник по линии 5. Возможно часть дистиллята подают в зону 30 (по линии 13) и/или ее кипятильник.

Из зоны 40 по линии 21 выводят жидкий поток и через кипятильник в паро-жидкостном состоянии возвращают в зону 40.

Из зоны 40 по линии 22 выводят кубовый остаток, в основном содержащий возможно частично промежуточный десорбент. Его часть по линии 23 подают в теплообменники и далее по линии 3 в колонну 10, а другую часть по линии 12 подают в зону 20.

Согласно фиг.3 исходную углеводородную смесь по линии 1 подают в ректификационную колонну 10. Из колонны 10 по линии 2 выводят дистиллят, содержащий как минимум пропин и разбавители. По линии 3 выводят кубовый остаток, содержащий тяжелые вещества. По линии 4 выводят основной углеводородный поток.

Как вариант, указанный поток или его часть подают по линиям 5 и 9 в колонну 30.

Как другой вариант, этот поток (или его часть) по линии 6 подают в зону 20 для гидрирования в нем части способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленов, в особенности бутенина. По линии 7 в зону 20 подают водород. Из зоны 20 по линиям 8, 9 и теплообменник (испаритель) углеводородный поток из зоны 20 подают в колонну 30.

В верхнюю часть колонны 30 по линии 11 подают поток, содержащий в основном ПЭ. В нижнюю часть колонны 30 или/и ее кипятильник подают по линии(ям) 12 и/или 12' поток(и), содержащий(е) преимущественно ПД. Возможно по линии 13 в колонну 30 подают часть дистиллята из зоны 40.

Из колонны 30 по линии 14 выводят дистиллят, содержащий в основном бутаны и бутены. Из нижней части колонны 30 выводят по линиям 15 и 16 жидкие боковые потоки, которые нагревают и в паро-жидкостном состоянии возвращают в колонну 30. По линии 17 выводят кубовый остаток, содержащий в основном ПЭ, ПД, 1,3-бутадиен и примеси. Его по линии 18 подают в десорбционную зону высокого давления 40. Возможно в нижнюю часть зоны 40 подают по линии 19 поток, содержащий в основном ПД.

С верха зоны 40 по линии 21 и возможно по линии 22 выводят поток(и), содержащий(е) преимущественно 1,3-бутадиен и примеси: способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетилены и метилаллен. Поток 21 подают в ректификационную зону 70.

Возможно по линии 23 выводят паровой поток, включающий способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетилены C4 и разбавители, который подают в дополнительный десорбер высокого давления 60. С верха десорбера 60 выводят по линии(ям) 24 или/и 24а поток(и), содержащий(е) способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетилены C4, метилаллен и разбавители.

Из нижней части зоны 40 по линии 25 выводят жидкий поток, содержащий в основном ПЭ и ПД. Этот поток соединяют с жидким потоком из куба десорбера 60 (линия 38), пропускают через кипятильник и часть образующегося паро-жидкостного потока возвращают в зону 40, а его другую часть подают в десорбер 60. Снизу зоны 40 выводят жидкий поток, содержащий в основном ПЭ и ПД, и по линии 26 направляют его в десорбционную зону низкого давления 50.

Сверху зоны 50 выводят по линии 27 паровой поток, содержащий в основном ПД, конденсируют его, часть конденсата возвращают в зону 50, а остальное количество распределяют на части, которые подают в зону 30 по линии(ям) 12 или/и 12', в нижнюю часть ректификационной колонны 70 по линии 31 и возможно в нижнюю часть или кипятильник зоны 40.

Из нижней части зоны 50 по линии 28 выводят жидкий поток, который нагревают и в паро-жидкостном состоянии возвращают в зону 50. Из куба зоны 50 по линии 29 выводят поток, содержащий в основном ПЭ, часть которого по линиям 32 и 11 направляют в верхнюю часть колонны 30, а другую часть по линии 33 подают в верхнюю часть колонны 70.

С верха колонны 70 выводят из линии 34 дистиллят, содержащий чистый 1,3-бутадиен. Из нижней части колонны 70 выводят по линиям 35 и 36 жидкие потоки, которые нагревают и в паро-жидкостном состоянии возвращают в колонну 70.

Из куба колонны 70 выводят по линии 37 жидкий поток, который подают в колонну 60.

Во всех приводимых примерах: Fin - исходная углеводородная смесь, F - питание в конкретные зоны, D - дистиллят(ы), B - кубовый(е) остаток(ки), ЭР - экстрактивная ректификация, ВД - десорбция высокого давления, НД - десорбция низкого давления, МЭ - ректификация с малой подачей экстрагента, N - число тарелок, R - флегмовое число; все концентрации - в % мас.

Пример 1

Процесс реализуется согласно фиг.1. Линии 6, 12, 14, 15, 16 не используются. Исходной смесью является C4-углеводородная фракция пиролиза. Полярный экстрагент - N,N-диметилформамид (ДМФ), промежуточный десорбент - н. пентан. Концентрация экстрагента в средней зоне ЭР - 70% мас.

Характеристика основных потоков и технологических параметров дана в таблице 1.

Пример 2

Процесс реализуется согласно фиг.2. Исходной смесью является С4-углеводородная фракция пиролиза. Полярный экстрагент - N,N-диметилформамид (ДМФ), промежуточный десорбент - смесь н. пентана и н. гексана (2:1). Концентрация полярного экстрагента в средней части колонны 10-70% мас., в верхней части зоны (ниже ввода 12) 20-60% мас.

Характеристика основных потоков и технологических параметров дана в таблице 2.

Пример 3

Процесс реализуется согласно фиг.3. Исходной смесью является C4 -углеводородная фракция пиролиза. В зоне 20 используется катализатор гидрирования "Pd на твердом носителе". В качестве полярного экстрагента используется N-метилпирролидон с 2% мас. воды. Промежуточный десорбент - изолентам. Концентрация полярного растворителя (экстрагента): в средней части колонны 30 составляет 70% мас., в средней части колонны 70 составляет 25-27% мас.

Характеристика основных потоков и технологических параметров дана в таблице 3.

Таблица 1 к примеру 1
Компоненты (% мас.) и параметры Fin лин. 1 Экстр, ректиф. (кол. 10) ВД-десорбция (зона 20) НД-десорбция (зона 30)
D лин. 7B лин. 11D лин. 13 B лин. 18 D лин. 21B лин. 23
C 3-углеводороды (вкл. проиин) 0,7 (0,2)0,9 (~) - 0,03 ~ 0,45- --
бутаны 9,517,2 -- -- -
изобутен 23,4 42,4- -- --
1-бутадиен 12,422,5 -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 - --
2-бутены 9,416,5 0,05 цис-2-би0,61 - --
1,3-бутадиен 43,00,5 7,595,36 -- -
метилаллен 0,2 -0,03 0,45- --
1-бутин 0,2- 0,030,45 -- -
бутенин 0,7 -0,14 1,56- --
С5-угл. в F in0,5 - 0,121,12 -- -
десорбент ПД- -6,90 -7,5 95,00,6
экстрагент -- 85,20- 92,55,0 99,4
способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 кг/час100,0 55,2 569,244,8 524,438,3 486,1
N (практ.) способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 150 50 20-30
Э/Fугл., мас.способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 4,83 - -
Давление верха, атаспособ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 4,0-4,5 4,0-4,5 1,0-1,1
Темпер.(°C): верхспособ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 ~40 ~40 ~40
куб способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 115-120 160 150-160

Таблица 2 к примеру 2
Компоненты (% мас.) и параметры Fin лин. 1 ЭР-1Зона 20 (ЭР -2) ВД-десорбция (зона 30) НД-десорбция (кол. 40)
D лин. 7B лин. 11D лин. 14 Бок. отбор, лин. 16 B лин. 18 D лин. 19 (потоки 4/13) B лин. 22 (потоки /12)
C3-углеводороды (вкл. пропин) 0,7 (0,2)0,9 (~) ~ 0.03 0.0050,2 -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
бутаны 9,5 17,2- -- -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
изобутен 23.4 42,4- -- -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
1-бутен 12,4 22,5- -- -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
2-бутены 9,4 16,50,05 пис-2-бн 0,05 -- способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
1,3-бутадиен 43,0 0,57,5 99,079,7 -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
метилаллен 0,2 -0,03 0,027,3 -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
1-бутин 0,2 -0,03 0.0039,7 -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
бутенин 0,7 -0,14 0,00234,1 -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
C 5-утл. в Fin 0,5- 0,12способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 19,5 0,02 0,1-
десорбент ПД -- 6,90- 19,57,43 95,00,6
экстрагент -- 85,20- способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 92,56 5,0 99,4
способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 кг/час100,0 55,2 569,242,95 -2,05 628,345,7 (37,9/7,8) 582,6 (486/96,6)
N (практ.) способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 15040-45 40-45 20-30
Э/Fугл., масспособ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 3,832,18 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 ~
Давление верха, атаспособ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 4.0-4,54.0-4.5 4.5-5,0 1,0-1,1
Темпер.(°C): верхспособ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 ~40~40 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
кубспособ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 ~115-120способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 160 155-160

Таблица 3 к примеру 3
Компоненты (% мас.) и параметры Fin Л. 1 Ректификация Кол. 10 Зона 20 вых. ЭР-1 Кол. 30 ВД-десорбц. Зона 40 НД-десорбц. Зона 50 ВД-дес. 3.-60 МЭ-рект. Кол. 70
D Л. 2B Л. 3 Бок. Л. 4 Л. 8D Л. 14 B Л. 17 D Л. 21B Л. 26 D Л. 27 B Л. 29D Л. 24 D Л. 34 В Л. 37
C3-углеводороды (включая пропин) 0,7 (0,2)35,0 (10,0) - 0,00020,0005 - -0.001 -- -- 0,001-
бутаны 9,535,0 15,48,9 9,116,2 -- -- -- --
изобутен 23.415,0 -23,9 23,842,4 -- -- -- -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
1-бутен12,4 10,0 -12,6 13,023,2 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 - -- -- --
2-бутены 9,4~ 23,09,4 10,117,6 0,050,71 -- -2,0 0,70,01
1,3-бутадиен 43.0 5.015,4 44,243,7 0,67,71 98,83- -- 38,099,3 0,25
метил-аллен 0,2 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 7,7 0,10,08 -0,014 0,18- -- 14,00,01 0,09
1-бутан 0,2 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 0,2 0,07- 0,0120,16 -- -14,0 0,0010,09
бутенин 0,7способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 0,7 0,05- 0,0090,12 -- -10,0 0,0020,06
C5-угл. В Fin 0,5- 38,50,05 -- -- -- -- --
десорбент ПД -- -- -- 6,91- 9,295,0 0,622,0 -19,85
экстрагент -- -- -- 85,30- 90,85,0 99,4- -79.65
способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 кг/час100,0 2,0 1,396,7 96,754,2 548,342,5 584,553,1* 531,4* 0,542,1 79,1
N (практ.)способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 70-80способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 150 40-50 20-3040 70-80
Э/Fугл., мас.способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 4,8 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768
Давление верха (ата) способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 5,0-5,5способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 4,0-4,5 4,0-4,5 1,0-1.24,0-4,5 4,0-4,5
Темп.(°C): верх способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 40-4520-

30
40-45 40-45 35-4540-45 40-45
куб способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 ~60способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 105-115 ~160 ~160~160 130-140
* - отношения потоков: п.11/п.33=468/63, п.12(12')/п.31=63,0/15,7.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смеси преимущественно С4-углеводородов, содержащей 1,3-бутадиен и C 4-углеводороды, отличающиеся от него по числу ненасыщенных связей и/или способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовых протонов, включающий как минимум зону(ы) экстрактивной ректификации с полярным экстрагентом, десорбции и обычной ректификации, отличающийся тем, что в качестве указанного экстрагента используют как минимум полярный органический растворитель с температурой кипения выше 120°С, проводят отгонку С 4-углеводородов от указанного экстрагента из зон экстрактивной ректификации и десорбции при высоком давлении от 3,5 до 6,5 ата, как минимум в нижнюю часть и/или в кипятильник(и) зоны(зон) экстрактивной ректификации вводят углеводородный промежуточный десорбент с температурой кипения от 27 до 85°С в количестве, обеспечивающем его содержание в кубе(ах) зоны(зон) десорбции высокого давления от 3 до 30 мас.% промежуточный десорбент затем отгоняют от большей части экстрагента в десорбционной зоне низкого давления при 1,0-2,0 ата, рециркулируют экстрагент в верхнюю часть зоны(зон) экстрактивной ректификации и промежуточный десорбент как минимум в указанную(ые) точки экстрактивной ректификации и 1,3-бутадиен подвергают дополнительной очистке от примесей путем ректификации возможно в присутствии малого количества экстрагента.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный полярный растворитель выбирают из группы, включающей N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, N,N-диметилацетамид, N-формилморфолин, сульфолан, метоксипропионитрил или их смеси, возможно с водой, и указанный промежуточный десорбент выбирают из группы, включающей изопентан, н-пентан, пентены, циклопентан, гексаны, гексены, циклогексан и их смеси.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что бутан(ы) и бутены отделяют от 1,3-бутадиена в составе дистиллята зоны экстрактивной ректификации, на большей части разделительных элементов которой поддерживают концентрацию указанного экстрагента от 60 до 85 мас.%.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что из нижней части десорбционной(ых) зоны(зон) высокого давления выводят сбоку паровой поток, включающий как минимум способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовые углеводороды, метилаллен и промежуточный десорбент, часть потока концентрируют и возвращают в указанную десорбционную зону и остальное количество выводят из системы.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в верхнюю часть десорбционной зоны высокого давления подают дополнительное количество экстрагента и поддерживают его концентрацию на большинстве разделительных элементов не менее 40 мас.%.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что поддерживают температуру в кубе(ах) зоны (зон) экстрактивной ректификации от 90 до 140°С, в кубе(ах) зоны (зон) десорбции высокого давления от 120 до 170°С и в кубе отгонки промежуточного десорбента от экстрагента от 120 до 170°С.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что очистку 1,3-бутадиена от примесей способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленов С4 и метилаллена проводят путем ректификации в присутствии малого количества экстрагента, который вводят в верхнюю часть ректификационной зоны и поддерживают его концентрацию на большинстве разделительных элементов от 15 до 40 мас.%.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что из кубового остатка указанной зоны ректификации в присутствии малого количества экстрагента отгоняют С4-углеводороды и оставшуюся часть направляют в указанную зону десорбции высокого давления непосредственно или через ее кипятильник.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что до подачи исходной углеводородной смеси в зону экстрактивной ректификации от указанной смеси отделяют ректификацией как минимум пропин и другие С3-углеводороды.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что до подачи исходной углеводородной смеси в зону экстрактивной ректификации возможно после ректификации как минимум от пропина и других С3 -углеводородов в ней проводят каталитическое гидрирование бутенина и частично других способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смесей c4-углеводородов, патент № 2442768 -ацетиленовых углеводородов до остаточного содержания бутенина от 0,01 до 0,2 мас.%.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2442768

patent-2442768.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C7/08 экстрактивной 

Патенты РФ в классе C07C7/08:
способ получения чистого 1-бутена из c4-фракций -  патент 2436758 (20.12.2011)
способ разделения смесей углеводородов изопентан-изоамилен-изопренсодержащей фракции или бутан-бутилен-дивинильной фракции -  патент 2406717 (20.12.2010)
иммунореактивный пептид и способ диагностики ревматоидного артрита с его использованием -  патент 2386609 (20.04.2010)
способ выделения бензола из смесей с неароматическими углеводородами -  патент 2381208 (10.02.2010)
способ разделения алкан-алкеновых фракций -  патент 2379277 (20.01.2010)
способ разделения системы бензол-перфторбензол-третичный амиловый спирт -  патент 2340586 (10.12.2008)
способ получения неочищенного 1,3-бутадиена -  патент 2330005 (27.07.2008)
способ и устройство экстрактивной дистилляции -  патент 2326712 (20.06.2008)
способ непрерывного разделения c4-фракции -  патент 2319684 (20.03.2008)
способ переработки сырого 1,3-бутадиена -  патент 2318791 (10.03.2008)

Класс C07C11/167 1,3-бутадиен

Патенты РФ в классе C07C11/167:
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода -  патент 2509759 (20.03.2014)
способ получения бутадиена превращением этанола (варианты) -  патент 2503650 (10.01.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила -  патент 2495017 (10.10.2013)
способ получения дивинила (варианты) -  патент 2459788 (27.08.2012)
способ совместного получения изобутена и бутадиена -  патент 2452723 (10.06.2012)
одностадийный способ получения бутадиена -  патент 2440962 (27.01.2012)
способ разделения смесей углеводородов изопентан-изоамилен-изопренсодержащей фракции или бутан-бутилен-дивинильной фракции -  патент 2406717 (20.12.2010)
способ получения олефиновых углеводородов с4 -  патент 2376274 (20.12.2009)
способ получения неочищенного 1,3-бутадиена -  патент 2330005 (27.07.2008)

Класс C10G7/08 азеотропная или экстрактивная перегонка

Патенты РФ в классе C10G7/08:
способ очистки и осушки пропановой фракции от метанола -  патент 2470002 (20.12.2012)
установка осушки и очистки углеводородной фракции от метанола -  патент 2470001 (20.12.2012)
способ получения бензола и дебензолированной высокооктановой смеси -  патент 2287514 (20.11.2006)
способ выделения о-ксилольного концентрата, бензола, толуола и высокооктанового компонента бензина с улучшенными экологическими характеристиками из катализатов бензинового и бензольно-толуольного риформинга -  патент 2255957 (10.07.2005)
способ выделения ароматического сольвента, бензола, толуола и высокооктанового компонента бензина с улучшенными экологическими характеристиками из катализатов бензинового и бензольно-толуольного риформинга -  патент 2254356 (20.06.2005)
способ выделения ароматических углеводородов с8 из смесей с насыщенными углеводородами -  патент 2154047 (10.08.2000)
способ получения бензола и дебензолированной высокооктановой смеси -  патент 2153485 (27.07.2000)
способ очистки газа и кубовых отходов от хлорорганических соединений -  патент 2129906 (10.05.1999)
способ выделения концентрата бензол- и толуолобразующих компонентов и сырьевой фракции для производства экологически чистого компонента моторного топлива -  патент 2092521 (10.10.1997)
способ выделения экологически чистого высокооктанового компонента моторного топлива и низкооктановой бензолсодержащей фракции из катализаторов риформинга широких бензиновых фракций -  патент 2092519 (10.10.1997)

Наверх