Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин

Классы МПК:C08G18/10 Способы форполимеризации, включающие реакцию изоцианатов или изотиоцианатов с соединениями, имеющими активный атом водорода в первой стадии реакции
C08G18/28 отличающиеся выбором соединений, содержащих активный атом водорода
C09D5/12 травильные грунтовки 
C09J5/02 с предварительной обработкой склеиваемых поверхностей 
C09J175/04 полиуретаны
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ, ИНК. (US)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-02-19
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к однокомпонентной грунтовочной композиции для подложек из стекла и/или пластика, обладающей временем схватывания, по меньшей мере, 1 месяц. Данная композиция включает: основную грунтовочную композицию, содержащую (а) изоцианатный функциональный форполимер, который получают взаимодействием алифатического полиизоцианата с полиолом и который частично прореагировал с аминогруппами вторичного аминосилана, где аминосилан содержит две или три метоксигруппы, связанные с атомом кремния, две или три этоксигруппы, связанные с атомом кремния, или их комбинацию, (b) изоцианатный функциональный форполимер с содержанием изоцианатных групп более 1%, который представляет собой продукт реакции ароматического полиизоцианата и полиола с Мn>300, и (с), по меньшей мере, один растворитель для компонентов (а) и (b); ингредиент, содержащий оксазолидиновое кольцо или его производное; первый аддукт (i) алифатического изоцианата и (ii) меркаптосилана, аминосилана или их обоих; второй аддукт (i) ароматического полиизоцианата и (ii) меркаптосилана, аминосилана или их обоих; пленкообразующий полимер. Описаны также склеенная, содержащая стеклянную или пластиковую панель конструкция, включающая указанную выше композицию, способ приклеивания стеклянной панели к конструкции автотранспортного средства, включающий стадию нанесения такой композиции, и склеенная конструкция, изготовленная таким способом. Технический результат - получение грунтовки с длительным временем схватывания, демонстрирующей отличную устойчивость при хранении, при нанесении которой отсутствует вспучивание поверхности. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл.

ЗАЯВЛЕНИЕ ОБ УСТАНОВЛЕНИИ ПРИОРИТЕТА

Настоящая заявка утверждает преимущество даты регистрации предварительной заявки № 60/913700 (зарегистрированной 24 апреля 2007 года), содержание которой включено в настоящий документ во всей полноте посредством ссылки.

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к грунтовке, в частности к грунтовке для связывания одного или нескольких герметиков с непористой подложкой, например для приклеивания стеклянной панели к автомобилю.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОМУ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

В области техники, связанной с монтажом стекол, существует потребность в грунтовке, которую можно использовать в ряде условий. Одно из требуемых назначений грунтовки состоит в обработке стеклянной поверхности для обеспечения крепкого соединения стекла с герметиком (например, клеящим веществом). В одном случае применения клеящее вещество или другой герметик наносят через небольшой промежуток времени после нанесения грунтовки. В другом случае применения клеящее вещество или другой герметик наносят по истечении значительного промежутка времени. Для всех из этих случаев применения важным является то, что грунтовка сохраняет эффективность тогда, когда наносят клеящее вещество или герметик. Общепринято называть полезное время, в течение которого грунтовка сохраняет свою эффективность, ее временем схватывания. Оно, как правило, относится к промежутку времени между нанесением грунтовки и тем, когда клеящее вещество или другой герметик нельзя более наносить на грунтовку и наилучшим образом использовать для склеивания. А именно, если грунтовка отверждается слишком быстро и становится непластичной для того, чтобы с ней работать, то при практическом применении, включающем установку стекол в автомобиль, приспособлению для установки окон не достаточно времени для установки и подходящего расположения стекла в раме автотранспортного средства. Для целей монтажа стекол, о которых идет речь (в частности, для практических применений, связанных с производством автомобилей), как правило, наилучшее использование приклеивания подразумевает то, что характер разрушения клеящего вещества или другого герметика у грунтовки является преимущественно когезионным, а более конкретно, по существу, полностью когезионным.

Примерами из литературы, в которых рассмотрены применяемые в этой области грунтовочные материалы, являются опубликованные патентные заявки США № № US20010041782A1, 20030100676A1, патенты США № № 5010202, 4874805, 4396681, 4367313, 6875470, евразийский патент № 1217049A1, публикации патентных заявок Японии № № JP2003-336008, JP2003-128988, JP2002-309182 и JP2002-309163, все из которых представлены в настоящей заявке в качестве ссылки. Можно применять двухкомпонентные грунтовки и известно, что многие из них проявляют как признаки короткого времени схватывания, так и признаки длительного времени схватывания. Однако, как правило, для двухкомпонентных грунтовок необходимы дополнительные стадии, связанные с рабочими операциями и обработкой.

В патенте США 6133398 описана однокомпонентная клеевая композиция, включающая в себя полиуретановый форполимер, в которой можно использовать соединение, содержащее, по меньшей мере, одну оксазолидиновую группировку.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В целом, настоящее изобретение направлено на получение однокомпонентной грунтовочной композиции с длительным временем схватывания, которая включает в себя основную грунтовочную композицию (предпочтительно диспергированную или растворенную в летучем растворителе), содержащую (а) изоцианатный функциональный форполимер («форполимер (а)»), который получают в результате взаимодействия алифатического полиизоцианата с полиолом и который частично прореагировал с аминогруппами вторичного аминосилана, где аминосилан содержит две или три метоксигруппы, связанные с атомом кремния, две или три этоксигруппы, связанные с атомом кремния, или их комбинацию, (b) изоцианатный функциональный форполимер («форполимер (b)») с содержанием изоцианатных групп примерно более 1%, который представляет собой продукт реакции ароматического полиизоцианата и полиола с Mn>300 (например, продукт взаимодействия ароматического диизоцианата с полиэфиротриолом), а также ингредиент, содержащий оксазолидиновое кольцо или его производное, или его аналог, где грунтовка обладает временем схватывания, составляющим, по меньшей мере, примерно 1 неделю, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 1 месяц, а еще желательнее, по меньшей мере, примерно 3 месяца или более.

Данная грунтовочная композиция может также содержать одно соединение из числа (1) первого аддукта (i) алифатического изоцианата и (ii) меркаптосилана, аминосилана (например, вторичного аминосилана) или их обоих (в частности, например, силана с двумя или тремя метокси- и/или этоксигруппами, связанными с атомом кремния) или (2) усилителя адгезии, такого как тот, который включает второй аддукт (i) ароматического полиизоцианата и (ii) меркаптосилана, аминосилана (например, вторичного аминосилана) или их обоих (в частности, например, силана с двумя или тремя метокси- и/или этоксигруппами, связанными с атомом кремния), или их комбинацию. Например, для использования в усилителе адгезии возможный ароматический полиизоцианат содержит тиофосфатную, фосфатную, тиофосфановую группу или их любую комбинацию. Конкретно, он может представлять собой трис(изоцианатофенил)тиофосфат.

Данные композиции могут, кроме того, включать краситель или пигмент (например, углеродную сажу). Ингредиенты диспергированы и/или растворены в подходящем растворителе и, при желании, могут включать подходящий катализатор.

Ингредиент, содержащий оксазолидиновое кольцо или его производное, или его аналог, включает бисоксазолидин и содержится в количестве примерно от 2 до 8% мас. всей композиции. Например, он может включать карбаминовую кислоту, 1,6-гександиил бис-, бис(2-(2-(1-метилэтил)-3-оксазолидинил)этил) эфир и содержаться в итоговой композиции в количестве примерно от 4 до 6% мас. всей композиции.

Не исключено, что в данной композиции будут использовать второй аддукт в количестве, находящемся в диапазоне примерно от 0 до 20% мас. всей композиции, например примерно от 2 до 10% мас. всей композиции или, еще конкретнее, примерно от 4 до 6% мас. всей композиции. Данная композиция может, кроме того, содержать одно соединение из числа образующего (мет)акрилатную пленку вещества, присутствующего в количестве примерно менее 10% мас. всей композиции, наполнителя, стабилизатора, такого как диэтилмалонат, или кислоты, такой как фосфорная кислота, или их любую комбинацию.

В данном изобретении также рассмотрены способы применения композиций, описанных в данном документе, которые включают стадии нанесения грунтовочных композиций на первую подложку, ожидания, по меньшей мере, в течение 20 секунд, 1 минуты, 3 минут или более, нанесения клеящего вещества на грунтовочную композицию и приклеивания второй подложки к клеящему веществу. Например, один способ приклеивания стеклянной панели к конструкции автотранспортного средства может включать стадии (а) нанесения грунтовки согласно данному изобретению, по существу, по периметру одной стороны стеклянной панели, (b) наложения на грунтовочную композицию полоски клеящего вещества и (c) установки стеклянной панели посредством осуществления контакта клеящего вещества с конструкцией автотранспортного средства, задающей отверстие для установки стеклянной панели. Стадии (а) и (b) могут быть разделены промежутком времени более 20 секунд и менее 3 месяцев при комнатной температуре, промежутком времени более 1 дня при комнатной температуре или даже промежутком времени более 1 недели или даже 1 месяца при комнатной температуре. В данном изобретении также рассмотрены получающиеся в результате склеенные конструкции или другие конструкции, которые включают описанные в данном документе грунтовки.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В том виде, в котором их используют в данном документе, все весовые части определены относительно 100 вес.ч. описанной композиции, если не указано иначе (например, весовое соотношение). В случае получающейся в результате композиции это означает, что массы определены относительно 100 вес.ч. получающейся в результате итоговой композиции. Следует понимать, что можно применять большие или меньшие количества, описанные в данном документе. Как правило, взаимные доли описанных ингредиентов будут оставаться такими же. Таким образом, например, если идея изобретения предусматривает 30 вес.ч. компонента А и 10 вес.ч. компонента Б, то квалифицированный в данной области техники специалист учтет то, что подобная идея также включает в себя идею использования компонента А и компонента Б во взаимном соотношении 3:1.

В одном аспекте настоящее изобретение направлено на получение основной грунтовочной композиции, содержащей (а) изоцианатный функциональный форполимер («форполимер (а)»), который получают в результате взаимодействия алифатического полиизоцианата с полиолом и который, по меньшей мере, частично прореагировал с аминогруппами вторичного аминосилана, где аминосилан содержит две или три метоксигруппы, связанные с атомом кремния, две или три этоксигруппы, связанные с атомом кремния, или их комбинацию, (b) изоцианатный функциональный форполимер («форполимер (b)») с содержанием изоцианатных групп примерно более 1%, и (c), по меньшей мере, один растворитель для (а) и (b), а также ингредиент, содержащий оксазолидиновое кольцо или его производное, или его аналог.

В другом аспекте настоящее изобретение предоставляет улучшенную однокомпонентную грунтовочную композицию с длительным временем схватывания, которая включает основную грунтовочную композицию в сочетании с ингредиентом, содержащим оксазолидиновое кольцо или его производное, или его аналог, первый аддукт (i) алифатического изоцианата и (ii) меркаптосилана, аминосилана (например, вторичного аминосилана) или их обоих (в частности, например, силана с двумя или тремя метокси- и/или этоксигруппами, связанными с атомом кремния), и усилитель адгезии, содержащий второй аддукт (i) ароматического изоцианата и (ii) меркаптосилана, аминосилана (например, вторичного аминосилана) или их обоих (в частности, например, силана с двумя или тремя метокси- и/или этоксигруппами, связанными с атомом кремния). Желательно, чтобы данная композиция, кроме того, содержала краситель или пигмент (например, углеродную сажу) и растворитель. В одном подходе вышеуказанную композицию веществ используют для получения основной грунтовочной композиции, включающей, по меньшей мере, один изоцианатный форполимер, который содержит кремний (например, который, по меньшей мере, частично силилирован аминофункциональным силаном).

Ингредиент, содержащий оксазолидиновое кольцо или его производное, или его аналог, согласно настоящему изобретению может представлять собой любой подходящий ингредиент и желательно, чтобы он мог являться ингредиентом, который гидролизуется при воздействии влаги с образованием реакционноспособных гидроксил- и аминофункциональных групп для взаимодействия с присутствующими изоцианатами. В одном конкретном примере он включает бисоксазолидин. Однако возможно, что он включает изоксазолидин. Кроме того, можно использовать производные или аналоги оксазолидинов, такие как те, которые содержат оксазолидиноновую группу, оксазолидиндионовую группу или их комбинацию. В частном аспекте настоящего изобретения предпочтительный азол представляет собой соединение на основе бисоксазолидина с функциональностью, по меньшей мере, 2, а более предпочтительно с функциональностью 4. Желательно, чтобы ингредиент обладал температурой воспламенения, превышающей примерно 50°С, например, составляющей примерно 60 или даже 75°С или выше, и, кроме того, мог обладать NH/OH эквивалентной массой, равной примерно 80 или больше. Например, не исключено, что ингредиент представляет собой алифатический полиаминоспирт на основе уретанбисоксазолидина. Примерами соединения, содержащего оксазолидон, является карбаминовая кислота, 1,6-гександиил бис-, бис(2-(2-(1-метилэтил)-3-оксазолидинил)этил) эфир. Примеры коммерчески доступных ингредиентов, пригодных для данного изобретения, являются Incozol 4 или Incozol LV, предлагаемые фирмой Industrial Copolymers Ltd., или Hardener OZ, предлагаемый фирмой Bayer MaterialScience. Ингредиент, содержащий оксазолидиновое кольцо или его производное, или его аналог, как правило, содержится в количестве примерно от 1 до 10% мас. всей композиции, предпочтительно примерно от 2 до 8% мас. всей композиции, и более предпочтительно примерно от 4 до 6% мас. всей композиции. При желании, ингредиент, содержащий оксазолидиновое кольцо или его производное, или его аналог, предоставляют в виде обладающей покрытием или включенной в капсулу частицы или капли, например, согласно идее патента США № 6133398 (представленного в виде ссылки).

Изоцианатный функциональный форполимер (b) с содержанием изоцианатных групп примерно более 1%, как правило, представляет собой продукт реакции полиола с функциональностью, примерно превышающей 2, и молекулярной массой (Mn), превышающей примерно 300, и изоцианата, предпочтительно ароматического полиизоцианата. В одном конкретном аспекте предпочтительным изоцианатом является диизоцианат, такой как тот, который обладает функциональностью, по меньшей мере, 2 (например, трифункциональный) диизоцианат. Например, диизоцианат может представлять собой ароматический диизоцианат, такой как тот, который выбирают из числа TDI, MDI или их комбинации. Конкретный предпочтительный диизоцианат включает MDI или его форполимер, например, тот, который содержит приблизительно 97% 4,4'-дифенилметандиизоцианата и 3% 2,4'-дифенилметандиизоцианата. Коммерчески доступным примером одного такого изоцианата является Isonate ® M125 MDI, предлагаемый фирмой The Dow Chemical Company. Несмотря на то что можно выбирать другие полиолы, особенно предпочтительным полиолом является триол, и особенно тот, который имеет гидроксильное число, по меньшей мере, примерно 200. Примером одного подобного полиола является полиол, предлагаемый фирмой The Dow Chemical Company под названием VORANOLоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 CP260.

Первый аддукт обычно представляет собой продукт взаимодействия (i) алифатического изоцианата с (ii) меркаптосиланом, аминосиланом (например, вторичным аминосиланом) или ими обоими (в частности, например, силаном с двумя или тремя метокси- и/или этоксигруппами, связанными с атомом кремния). Конкретным предпочтительным диизоцианатом является алифатический изоцианат, и в особенности трифункциональный алифатический полиизоцианат, например, на основе гексаметилендиизоцианата (HDI) (пример которого представляет собой продукт, коммерчески доступный под торговым наименованием Desmodur® N100 от фирмы Bayer MaterialScience). Несмотря на то что можно выбирать другие меркаптосиланы, в особенности предпочтительным является меркаптопропилтриметоксисилан (например, такой как тот, который коммерчески доступен как Dynasilanоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 MTMO от фирмы Degussa или как Silquestоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 A-189 от фирмы General Electric). Желательно, чтобы молекулярная масса меркаптосилана не превышала примерно 2000, предпочтительно не превышала примерно 900, и более предпочтительно не превышала примерно 500 (например, составляла примерно 200 или даже примерно 80). Третий форполимер, при его наличии, как правило, присутствует в количестве, находящемся в диапазоне примерно от 0 до 20% мас. всей композиции, предпочтительно примерно от 1 до 10% мас. всей композиции, и более предпочтительно примерно от 2 до 4% мас. всей композиции.

Второй аддукт обычно выполняет функцию усилителя адгезии, который, как правило, представляет собой продукт взаимодействия органофункционального силана с изоцианатом. Более конкретно, как будет рассмотрено, в качестве усилителя адгезии используют усилитель адгезии, который содержит, по меньшей мере, один ароматический полиизоцианат, который, более конкретно, включает фосфор.

В одном варианте осуществления один компонент второго аддукта может включать аминосилан, а более конкретно вторичный аминосилан. Один предпочтительный силан содержит, по меньшей мере, две силильные группы с тремя метоксигруппами, связанными с каждым из атомов кремния, стерически затрудняющих вторичную аминогруппу, или любой их комбинации. Примером одного такого коммерчески доступного аминосилана является бис(триметоксисилилпропил)амин, такой как Silquest A-1170 от фирмы GE Advanced Materials-Silicones. Дополнительная информация о подходящих для использования в данном изобретении веществах, представляющих собой силаны, представлена во включенном в виде ссылки патенте США № 4374237. Другими примерами силанов являются без ограничения (индивидуально или в сочетании с бис(триметоксисилилпропил)амином) силаны с гидроксильными функциональными группами, меркаптильными функциональными группами или ими обеими, такие как 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилтрисметоксиэтоксиэтоксисилан, 3-аминопропилметилдиэтоксисилан, N-метил-3-аминопропилтриметоксисилан, N-бутил-3-аминопропилтриметоксисилан, 3-меркаптопропилтриметоксисилан, 3-меркаптопропилтриэтоксисилан, 3-меркаптопропилметилдиметоксисилан, (N-циклогексиламинометил)метилдиэтоксисилан, (N-циклогексиламинометил)триэтоксисилан, (N-фениламинометил)метилдиметоксисилан, (N-фениламинометил)триметоксисилан, N-этиламиноизобутилтриметоксисилан, 4-амино-3,3-диметилбутилтриметоксисилан или любая их комбинация.

Второй аддукт также содержит в качестве одного из своих компонентов ароматический изоцианат, и в частности, трифункциональный изоцианат. В особенно предпочтительном варианте осуществления он содержит, по меньшей мере, один изоцианат, содержащий фосфор. Пример одного такого изоцианата, представленного нижеследующей формулой 1, описан, в основном, в патенте США № 6974500, представленном в качестве ссылки:

однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811

Формула 1

Один возможный изоцианат представляет собой трис(пара-изоцианато)тиофосфан. Особенно предпочтительным изоцианатом является тиофосфат с изоцианатной группой, такой как раствор трис(пара-изоцианатофенил)тиофосфата в этилацетате, продаваемый под торговой маркой DESMODUR RFE и коммерчески доступный от фирмы Bayer Corporation, Pittsburgh, PA. Другие примеры возможных изоцианатов (которые можно использовать индивидуально или в сочетании с трис(пара-изоцианатофенил)тиофосфатом) включают трифункциональные изоцианаты, которые могут являться ароматическими или алифатическими (например, алифатический полиизоцианат на основе HDI и, по возможности, с содержанием изоцианатных групп примерно от 15 до 25 процентов). Примеры подходящих трифункциональных изоцианатов включают те, которые коммерчески доступны под марками Desmodur N 100, Desmodur N 3300 или Tolonate HDT.

Как правило, второй аддукт получают смешением силана с изоцианатом, в частности, в количестве примерно 1 моль изоцианата с примерно от 1 до 3 молями силана (например, аминосилана, меркаптосилана или их комбинации), а более конкретно, примерно один моль изоцианата с примерно 2,3 молями силана (например, аминосилана, меркаптосилана или их комбинации).

Один частный подход к получению второго аддукта заключается в, по меньшей мере, частичном взаимодействии ароматического полиизоцианат с функциональностью, примерно превышающей 2, с силаном (например, аминосиланом (таким как вторичный аминофункциональный силан), меркаптосиланом или их комбинацией), где силан содержит некоторое число алкоксигрупп, связанных с атомом кремния (например, две или три метоксигруппы, связанные с атомом кремния, две или три этоксигруппы, связанные с атомом кремния, их комбинацию или им подобные).

Как правило, композиции согласно данному изобретению основаны на комбинации ингредиентов с основной грунтовкой, которая включает, по меньшей мере, первый форполимер (а), получаемый в результате взаимодействия, по меньшей мере, одного полиизоцианата, по меньшей мере, с одним полиолом, и в особенности того, который содержит свободный изоцианат. В более конкретном аспекте основная грунтовка содержит изоцианатный функциональный форполимер, который получают в результате взаимодействия алифатического полиизоцианата с полиолом. В одном весьма конкретном варианте осуществления основная грунтовка содержит изоцианатный функциональный форполимер, который получают в результате взаимодействия алифатического полиизоцианата с полиолом и который, по меньшей мере, частично прореагировал с аминогруппами силана, а в частности аминосилана (например, вторичного аминосилана), где аминосилан содержит некоторое количество алкоксигрупп, связанных с атомом кремния (например, две или три метоксигруппы, связанные с атомом кремния, две или три этоксигруппы, связанные с атомом кремния, их комбинацию или им подобные), а также второй форполимер (b), описанный в данном документе, и предпочтительно, по меньшей мере, один растворитель для двух форполимеров. Примеры коммерчески доступных грунтовок, которые можно использовать согласно идее настоящего изобретения, без ограничения охватывают Betaprimeоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 5500.

Без намерения быть связанными теорией полагают, что композиции согласно данному изобретению обусловливают выгодное применение конкретной молекулярной структуры, в которой, по меньшей мере, часть молекулы содержит кремний (например, она силанирована), а часть молекулы содержит функциональность, такую как изоцианатная функциональная группа, которая способна связываться с основной грунтовкой, например, посредством образования молекулярной сетки между основной грунтовкой и комбинацией алифатического изоцианатного форполимера с ароматическим изоцианатным форполимером. Подобные форполимеры могут представлять собой часть основной грунтовочной композиции.

Изоцианаты, пригодные для данного изобретения, можно выбирать из числа диизоцианатов, триизоцианатов или их любой комбинации. Подходящие изоцианаты могут включать алифатический, циклоалифатический, аралифатический, гетероциклический, ароматический изоцианат или любую их комбинацию. Предпочтительные примеры могут включать изоцианат, выбираемый из числа гексаметилендиизоцианата (HDI), изофорондиизоцианата (IPDI), метилендифенил-4,4'-диизоцианата (MDI) или их любой комбинации, и более предпочтителен изоцианат, выбираемый из числа изофорондиизоцианата (IPDI), метилендифенил-4,4'-диизоцианата (MDI), толуолдиизоцианата (TDI) или их любой комбинации. Как отмечено, рассматривают также полимерные производные любого из описанных в данном документе изоцианатов.

Предпочтительно, чтобы используемые полиизоцианаты обладали средней изоцианатной функциональностью, составляющей, по меньшей мере, примерно 2,0, и эквивалентной массой, равной, по меньшей мере, около 80. Желательно, чтобы изоцианатная функциональность полиизоцианата составляла, по меньшей мере, примерно 2,0, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 2,2, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, примерно 2,4, и предпочтительно, чтобы она не превышала примерно 4,0, более предпочтительно не превышала примерно 3,5, и наиболее предпочтительно не превышала примерно 3,0. Можно также использовать полиизоцианаты с более высокой функциональностью, однако это может вызывать избыточное сшивание и приводить к образованию клеящего вещества, которое является слишком вязким, чтобы с ним работать и легко наносить, и может являться причиной того, что отвержденная грунтовка становится слишком хрупкой. Предпочтительно, чтобы эквивалентная масса полиизоцианата составляла, по меньшей мере, примерно 100, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 110, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, примерно 120, и желательно, чтобы она не превышала примерно 300, более предпочтительно не превышала примерно 250, а наиболее предпочтительно не превышала примерно 200.

Примеры соединений, способных взаимодействовать с изоцианатными группами, могут представлять собой органическое соединение, по меньшей мере, с двумя группами, способными к взаимодействию с изоцианатными группами, например соединение, содержащее группу, включающую активный атом водорода, или иминофункциональное соединение. Применительно к целям данного изобретения под группой, содержащей «активный атом водорода», имеют в виду группу, содержащую атом водорода, которая из-за своего положения в молекуле проявляет значительную активность согласно тесту Церевитноффа (Zerewitnoff), описанного Волером (Wohler)в публикации The Journal of the American Chemical Society, Vol. 49, p. 3181 (1927). Примерами таких групп, содержащих активный атом водорода, являются -СООН, -ОН, -NH 2, -NH-, -CONH2, -SH и -CONH-. Предпочтительными соединениями, содержащими активный атом водорода, являются полиолы, полиамины, полимеркаптаны и поликислоты.

Подходящие полиолы могут включать, например, простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы, полиалкиленкарбонатполиолы, гидроксилсодержащие простые политиоэфиры, полимерные полиолы и их смеси. Простые полиэфирполиолы могут представлять собой, например, один или несколько диолов, триолов или тетролов на основе полиоксиэтиленового, полиоксипропиленового, полиоксибутиленового и/или политетраметиленового простого эфира. Как правило, простые полиэфирполиолы получают полимеризацией алкиленоксидов в присутствии содержащего активный атом водорода соединения-инициатора. Однако наиболее предпочтительными являются алкиленоксидные полиолы с концевыми реакционноспособными группами.

Предпочтительно, чтобы соединение, способное к взаимодействию с изоцианатными группами, обладало функциональностью, равной, по меньшей мере, примерно 1,5, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 1,8, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, примерно 2,0, и желательно, чтобы она не превышала примерно 4,0, более предпочтительно примерно 3,5, и наиболее предпочтительно примерно 3,0. Предпочтительно, чтобы эквивалентная масса соединения, способного к взаимодействию с изоцианатными группами, составляла, по меньшей мере, примерно 200, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 500, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, примерно 1000, и желательно, чтобы она не превышала примерно 5000, более предпочтительно, примерно 3000, и наиболее предпочтительно, примерно 2500. В одном частном примере используют полиольное соединение, способное к взаимодействию с изоцианатными группами, которое обладает эквивалентной массой примерно от 100 до 1500, и более предпочтительно примерно от 300 до 1000.

Изоцианат и соединение, способное к взаимодействию с изоцианатными группами, могут реагировать в присутствии подходящего катализатора. Катализаторы, которые используют согласно данному изобретению, могут включать, например, комплекс металла, такого как соединение двухвалентного или четырехвалентного олова. Примерами являются содержащая двухвалентное олово соль карбоновой кислоты (например, октоат олова, олеат олова, ацетат олова и лаурат олова), оксид триалкилолова, дикарбоксилат диалкилолова (например, дилаурат дибутилолова, диацетат дибутилолова, диацетат диэтилолова и диацетат дигексилолова), дигалогенид диалкилолова или оксид диалкилолова, такой как оксид ди-2-этилгексилолова или диоксид диоктилолова, третичный амин или меркаптид олова. Также можно использовать другие катализаторы. Например, катализаторы, представляющие собой третичные амины, включают триалкиламины (например, триметиламин, триэтиламин), гетероциклические амины, такие как N-алкилморфолины (например, N-метилморфолин, N-этилморфолин, диметилдиаминодиэтиловый эфир и т.д.), 1,4-диметилпиперазин, триэтилендиамин и т.д. В качестве катализаторов можно также использовать алифатические полиамины, такие как N,N,N',N'-тетраметил-1,3-бутандиамин. Одним особенно предпочтительным катализатором является соединение дибутилолова, и более конкретно, он представляет собой дилаурат дибутилолова. Однако в одном частном варианте осуществления применяемый катализатор представляет собой один или несколько катализаторов, выбираемых из числа солей металлов, таких как карбоксилаты олова, кремнийорганические титанаты, алкилтитанаты, карбоксилаты висмута, или простого эфира, такого как диморфолиндиэтиловый эфир (DMDEE) или алкилзамещенные диморфолиндиэтиловые эфиры. Среди предпочтительных катализаторов находятся диморфолиндиэтиловый эфир и ди(2-(3,5-диметилморфолин)этиловый эфир. На практике подобные катализаторы (индивидуально или в комбинации) предпочтительно используют в количестве примерно до 1% мас. всей композиции, более конкретно примерно менее 0,8% мас. всей композиции (например, примерно от 0,1 до 0,8% и предпочтительно примерно от 0,3 до 0,5%). В одном аспекте данного изобретения применяемый катализатор не содержит висмута.

Изоцианат и соединение, способное взаимодействовать с изоцианатом, также могут реагировать в присутствии подходящего силана (например, аминосилана) для введения кремния в основную грунтовку.

Получающиеся в результате композиции согласно данному изобретению могут включать один или несколько компонентов, таких как растворитель, стабилизатор, пленкообразователь, краситель или пигмент (например, углеродную сажу, например, Raven 420), наполнитель, вещество, защищающее от воздействия ультрафиолетового облучения, или их любую комбинацию.

Компонент, представляющий собой растворитель грунтовочной композиции, является летучим и предпочтительно, чтобы он представлял собой растворитель, который растворяет полимер при температуре в диапазоне примерно от -10°С до 100°С, более предпочтительно примерно от 0°С до 40°С. Предпочтительно, чтобы растворитель не содержал воды для предотвращения преждевременного взаимодействия изоцианатных групп с водой. Примеры подобных растворителей включают ксилол, этилбензол, толуол, этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, бутанол, пропанол, изопропанол, этанол, ацетон, метилэтилкетон, бутоксил, 2-бутоксиэтанол, 3-метоксибутилацетат, NMP, н-гептан, керосин или их любую комбинацию и предпочтительно представляют собой бутоксил, метилэтилкетон, этилацетат или их смесь. Растворитель будет содержать баланс любой из получающейся в результате или промежуточной композиций, и предпочтительно, чтобы его использовали в количестве, по меньшей мере, примерно 40%, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 50%, а наиболее предпочтительно, по меньшей мере, примерно 60%, и желательно, не превышающем примерно 90%, более предпочтительно не превышающем примерно 85%, а наиболее предпочтительно не превышающем примерно 80% мас. всей грунтовочной композиции.

В одном варианте осуществления, кроме того, рассматривают возможное использование полимера, образующего (мет)акриловую пленку. Подходящие пленкообразующие полимеры включают полиакрилатные полимеры, эпоксидные смолы, представляющие собой сложные полиэфиры полимеры (полимеры карбоновой кислоты и гликоля), представляющие собой сложные полиэфиры сополимеры, поливинилхлоридные полимеры, хлорированные каучуки, этиленвинилацетатные сополимеры, полиакрилатные сополимеры или их любую комбинацию. Предпочтительно, чтобы пленкообразующий полимер растворялся в том или ином растворителе, используемом в данной композиции. В одном предпочтительном варианте осуществления желательно, чтобы пленкообразующий полимер обладал молекулярной массой, превышающей примерно 3000, а более предпочтительно превышающей примерно 5000. Желательно, чтобы пленкообразующий полимер обладал молекулярной массой примерно менее 50000, а более предпочтительно примерно менее 30000. Один конкретный пленкообразующий полимер представляет собой поли(мет)акрилатный полимер. Примером одного особенно предпочтительного пленкообразующего полимера является акриловый сополимер с гидроксилэквивалентной массой примерно 2000, коммерчески доступный как Paraloidоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 B48N от фирмы Rohm and Haas Company в виде раствора. Пленкообразующий полимер может находиться в любом подходящем количестве. Например, он может присутствовать в количестве примерно 0,1 вес.ч., примерно 1 вес.ч. или даже примерно 5 вес.ч. или более от массы грунтовочной композиции. В случае использования пленкообразующего полимера предпочтительно, чтобы его концентрация составляла примерно менее 10 частей от массы всей композиции, а более предпочтительно менее 5 частей от массы всей композиции, а еще предпочтительнее менее 2 частей (например, примерно до 0,5 вес.ч.) от массы всей композиции.

В композициях согласно данному изобретению можно вводить наполнители, обычно используемые для полимеров и полиуретановых грунтовок. Подходящие наполнители можно выбирать из числа диоксида титана, карбоната кальция, диоксида кремния с обработанной поверхностью, слюды, коллоидального диоксида кремния, талька или их любой комбинации. В случае использования наполнителя его концентрация, как правило, составляет примерно менее 40% мас. всей композиции, а более конкретно составляет примерно от 5 до 20% мас. всей композиции, например примерно от 7 до 15% мас. всей композиции.

Можно также использовать другие компоненты, такие как (без ограничения) катализатор, инициатор, отверждающий реагент, светостабилизатор, придающая огнеупорные свойства добавка, пластификатор, тиксотроп или их любая комбинация. Примеры добавок без ограничения представлены в патенте США № 6133398 (представлен в качестве ссылки).

Одна в особенности предпочтительная композиция включает основную грунтовочную композицию, а также ингредиент, содержащий оксазолидиновое кольцо или его производное, или его аналог, а, кроме того, может специально содержать стабилизатор (например, диэтилмалонат), кислоту (например, фосфорную кислоту) или оба эти соединения.

Далее в качестве примера описаны концентрации компонентов грунтовочной композиции согласно данному изобретению. Например, основная грунтовка может находиться в количестве примерно от 20 до 90 вес.%, и более предпочтительно примерно от 30 до 60 вес.% (например, примерно от 40 до 45 вес.%). Первый аддукт, при его наличии, содержится в количестве примерно до 20 вес.%, а более предпочтительно примерно до 10 вес.% (например, примерно от 2 до 4 вес.%). Второй аддукт, при его наличии, содержится в количестве примерно до 20 вес.%, и более предпочтительно примерно от 2 до 10 вес.% (например, примерно от 4 до 6 вес.%). Изоцианатный функциональный форполимер с содержанием изоцианатных групп примерно более 1%, при его наличии, содержится в количестве примерно до 50 вес.%, а более предпочтительно примерно от 5 до 30 вес.% (например, примерно от 15 до 20 вес.%). Одна конкретная композиция также может включать катализатор (например, DMDEE) в количестве примерно до 0,8 вес.%, более предпочтительно примерно от 0,1 до 0,5 вес.%, и более предпочтительно примерно от 0,13 до 0,3 вес.%. В случае практического применения, при котором используют пигмент или краситель (например, углеродную сажу), его можно использовать в количестве примерно до 40 вес.%, более предпочтительно примерно от 5 до 20 вес.%, и более предпочтительно примерно от 7 до 15 вес.%. Данная композиция также может содержать примерно от 0,1 до 0,5 вес.% диэтилмалоната (например, примерно 0,25%) и примерно от 0,01 до 0,05 вес.% фосфорной кислоты (например, примерно 0,03 вес.%).

Квалифицированному в данной области техники специалисту известно, как получить компоненты, описанные в данном изобретении. См., в общем, патент США № 6133398 (представлен в качестве ссылки). Как правило, композиции и их компоненты, соответствующие реакционному продукту, можно получить любым подходящим способом, таким как полимеризация в массе и полимеризация в растворе. Стадии реакции, а также желательно стадию или стадии смешения всех компонентов с одним или несколькими ингредиентами, описанными в данном изобретении, осуществляют в условиях отсутствия влаги, предпочтительно в инертной атмосфере, такой как атмосфера азота, для предотвращения сшивания изоцианатных групп под воздействием атмосферной влаги.

Грунтовочные композиции согласно данному изобретению можно использовать в любом из ряда практических применений. Один частный подход заключается в нанесении с помощью раскрытых в данной области техники способов грунтовочной композиции (например, в виде однокомпонентной композиции) на подложку для применения при монтаже ветровых стекол, задних фонарей, боковых окон, люков, конструкционных окон, световых фонарей, смотровых отверстий, дверных проемов, индикаторных элементов, рассеивателей автотранспортных средств или иных. Другое полезное практическое применение находится в области печати на наклейках, упаковочной таре, контейнерах (например, бутылках для напитков) или иных. Предпочтительное применение заключается в использовании грунтовочных композиций согласно данному изобретению для изготовления, по существу, прозрачных панельных конструкций. Конструкции согласно данному изобретению можно адаптировать для целей временного или постоянного монтажа к базовой детали. Данные конструкции можно приспособить для открытия, закрытия или иного перемещения, например, посредством скольжения, посредством поворота с помощью шарнирного сочленения, посредством вращения вокруг оси, посредством складывания или их любой комбинации. Данные конструкции, таким образом, можно использовать для одного или нескольких практических применений, таких как задние фонари, боковые окна, люки, конструкционные окна, световые фонари, смотровые отверстия, дверные проемы, индикаторные элементы автотранспортных средств или иные. Композиции и способы согласно данному изобретению также являются особенно полезными при применении в сочетании с предварительно нанесенными клеящими композициями.

Обычно подложки являются, по существу, плоскими или обладают определенной формой, например, для того, чтобы обозначить криволинейную поверхность. Подложки, как правило, представляют собой панели, которые прозрачны, по меньшей мере, с одной поверхности, а в частности с обеих противолежащих поверхностей, по меньшей мере, на 25% площади поверхности, а более конкретно, по меньшей мере, большей части поверхности (например, по меньшей мере, примерно 60%, 75% или даже 90% площади поверхности). Подложки согласно данному изобретению, как правило, изготавливают, по существу, из аморфного вещества, а конкретно аморфной керамики (такой как стекло), пластика или их комбинации. Примеры подходящих веществ для подложек охватывают без ограничения поли(мет)акрилаты, поликарбонаты, винилы (например, поливинилхлориды), сложные полиэфиры (например, ориентированные сложные полиэфиры), полиимиды, полиолефины, полиамиды, стекло, их любые комбинации (например, ламинированное стекло) или им подобные. В частном примере подложки включают или даже в основном состоят из вещества, выбираемого из числа стекла, поли(мет)акрилатов, поликарбонатов или их любой комбинации. Подложки могут обладать ламинированным слоем, оттенком или их любым сочетанием. Подложки также могут представлять собой отверждаемый в форме литьевой пластик. Конструкции, включающие части из отверждаемого в форме литьевого пластика, которые покрывают оболочкой панель, такую как, по существу, прозрачная панель, можно приклеивать согласно идеям данного изобретении. Пример одного возможного подхода к изготовлению покрытых оболочкой панелей раскрыт в патентной заявке США сер. № 60/870643 (озаглавленной однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 ENCAPSULATED PANEL ASSEMBLIES AND METHODS FOR MAKING SAMEоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 ; включена посредством ссылки). Композиции согласно данному изобретению также можно использовать для крепления поверхности конструкции той части рамы автотранспортного средства, где приклеивают стекло.

Несмотря на то что при некоторых практических применениях может требоваться покрытие поверхности подложки покрывающей композицией согласно данному изобретению, по существу, целиком, обычно покрывающие композиции наносят на подложки селективно согласно заранее определенному шаблону (например, по существу, вдоль краевого участка подложки, примерно по периметру подложки или иным образом). Например, один подход заключается в нанесении покрытия от края подложки вовнутрь по направлению к центральной части шириной примерно 2, 5, 8 или даже 12 см или более. Не исключено, что покрывающую композицию могут наносить для очерчивания одной или нескольких линий, кривых, точек или других геометрических конфигураций, включающих в себя участки с постоянной или изменяющейся шириной, высотой, длиной или другим размером.

Можно использовать любой из множества раскрытых в данной области техники шаблонов. Грунтовочную композицию можно наносить на подложку (например, стекло или обладающий покрытием пластик), применяя любые раскрытые в данной области техники способы, например нанесение с помощью щетки, валика, посредством распыления по поверхности, с помощью струйной печати, трафаретной печати и им подобных. Ее можно наносить, используя раскрытые в данной области техники робототехнические прикладные устройства (например, такого, которое обладает, по меньшей мере, 2 степенями подвижности). После нанесения грунтовочной композиции на поверхность подложки для нее создают условия, при которых происходит полимеризация.

Подложки согласно данному изобретению обычно включают, по меньшей мере, одну поверхность, на которую наносят композицию. При желании, поверхность можно обрабатывать для улучшения силы соединения покрытия с подложкой, например, с помощью грунтовки, пламенного напыления, обработки в коронном разряде, обработки плазмой или некоторых других способов обработки поверхности. Однако в одном конкретном примере внешнюю поверхность, по существу, не подвергают какой-либо обработке. Соответственно, при нанесении покрывающая композиция находится в непосредственном прямом контакте с подложкой, и в частности, по существу, при отсутствии какого-либо промежуточного граничного слоя. Само собой подразумевается, что после нанесения композиции на подложку также возможно наносить дополнительный слой (например, силикон, акриловый полимер, полиуретан или иные для создания защитного верхнего слоя) поверх части или всей поверхности либо подложки, либо композиции или как композиции, так и подложки. Не исключено также, что покрывающую композицию согласно данному изобретению могут наносить поверх, снизу и/или вблизи неорганической или органической фритты (например, фритты типа, который указан в находящейся одновременно на рассмотрении заявке сер. № 11/472119, зарегистрированной 20 июня 2006 года, (приоритет заявки 60/692318, зарегистрированной 20 июня 2005 года)) согласно Байкерикару с соавторами (Baikerikar et al.) (включена посредством ссылки).

На практике композиции согласно данному изобретению, как правило, обладают толщиной примерно до 250 микрон или более. Чаще она составляет менее примерно 150 микрон, примерно менее 100 микрон или даже примерно менее 50 микрон (например, примерно от 10 до 30 микрон или менее).

Примеры подходящих клеящих веществ или герметиков для применения в сочетании с грунтовочными композициями по настоящему изобретению охватывают без ограничения однокомпонентные или двухкомпонентные уретановые композиции, которые, в свою очередь, могут отверждаться при воздействии влаги. Особенно предпочтительные уретаны представляют собой уретаны на основе MDI, HMDI или их комбинации. Примеры коммерчески доступных клеящих веществ без ограничения включают те, которые доступны от фирмы The Dow Chemical Company под наименованием BETASEALоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 , такие как одно или несколько из тех, которые имеют марки № № 1759, 1841, 1843, 1965, 2002 или 2002 LVRP. Другие подходящие коммерческие примеры без ограничения охватывают те, которые доступны от фирмы The Dow Chemical Company под наименованием BETASEALоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 (например, марка № № 15-625, 15-685, 15-845 или им подобные).

Данное изобретение также рассматривает наборы, которые включают в себя клеящее вещество или герметизирующую композицию, а также одну или несколько грунтовочных композиций. Например, такой набор может содержать одну или несколько грунтовочных композиций согласно настоящему изобретению с клеящим веществом или герметизирующей композицией (например, однокомпонентный уретановый или двухкомпонентный уретановый клеящий состав) или без нее. Он также может включать в себя один или несколько очистителей, устройства для нанесения покрытия, липкие ленты, инструменты или любую их комбинацию. Композиции согласно данному изобретению можно предоставлять в картридже, упаковке из тонкой пленки или как в картридже, так и упаковке из тонкой пленки.

Композиции согласно данному изобретению предоставляют, в общем смысле, твердое и стойкое к истиранию покрытие. Кроме того, ожидают, что данные композиции будут проявлять отличное поведение в отношении адгезии и стойкости к атмосферным воздействиям. Также ожидают, что получающиеся в результате грунтовочные материалы, свежеприготовленные согласно идеям данного изобретения, обладают хорошей устойчивостью при хранении.

Композиции согласно данному изобретению являются также полезными для грунтования подложки, на которую затем наносят клеящее вещество или другой герметик. Соответственно, в одном аспекте рассматривают контакт подложки с композициями согласно данному изобретению. Более конкретно, композиции согласно данному изобретению являются пригодными для использования в способах, применяемых при закреплении стеклянной панели к конструкции транспортного средства, такого как автотранспортное средство, которое включает стадии (а) нанесения грунтовочной композиции согласно данному изобретению (например, с помощью любого подходящего, раскрытого в данной области техники способа, такого как нанесение тампоном, щеткой, распылением, погружением, втиранием или иным способом), по существу, по периметру одной стороны стеклянной панели (например, окна), (b) нанесения поверх грунтовочной композиции полоски клеящего вещества и (c) установки стеклянной панели посредством контакта герметика (например, клеящего вещества) с конструкцией автотранспортного средства, определяющего отверстие, в которое необходимо поместить стеклянную панель, и предоставлении клеящему веществу и грунтовочной композиции возможности отверждения. Грунтовка согласно данному изобретению разработана для нанесения на подложку или для иного контакта с подложкой, а затем покрытия герметиком (например, клеящим веществом). Подложки, которые можно использовать, охватывают непористые подложки, такие как стекло (например, листовое стекло, стеклообразная фритта, стекло с покрытием, тонированное стекло, отражающее стекло, закаленное стекло, отожженное стекло или их любая комбинация). Можно использовать любую из ряда других подложек, таких как эмаль, отвержденный полиуретан, покрытые стеклянной оболочкой материалы, наносимое с помощью электричества красочное покрытие, гальванические цинковые покрытия, алюминий, стали, краска, пластики, органические листовые стекла с твердым покрытием, или их любую комбинацию. Данную композицию можно наносить на подложку с помощью любого подходящего способа. Перед нанесением композиции на подложку ее можно подвергать стадии или стадиям очистки, сушки или осуществлять иную подготовку поверхности к нанесению грунтовки. Можно использовать любой из ряда клеящих веществ или других герметиков.

Настоящее изобретение позволяет разделить вышеуказанные стадии (а) и (b) промежутком времени, превышающим 20 секунд и составляющим примерно до 1 года (например, примерно до 3 или даже 6 месяцев) при комнатной температуре. Более конкретно, один способ по настоящему изобретению предполагает, что стадию (b) осуществляют в течение, по меньшей мере, одной минуты, одного часа, одного дня, одной недели или даже одного месяца после проведения стадии (а). Стадию (b) также можно проводить в пределах от одной минуты до трех месяцев после стадии (а) или от одного часа до одного месяца после стадии (а). Величина промежутка времени между стадиями (а) и (b) не оказывает существенного влияния на проявляющиеся в результате адгезионные свойства грунтовки согласно данному изобретению, причем получающиеся в результате соединения все еще способны выдерживать, по меньшей мере, 500, 1000 или даже 2000 часов ускоренного атмосферного воздействия в устройстве, моделирующем естественный солнечный свет (например, воздействие ксенонового дугового источника света, такого как тот, который используют при проведении тестирования с помощью аппарата для испытания устойчивости материалов к воздействию света и атмосферных условий («WOM») согласно стандартам SAE J1885, ASTM D2565-99, SAE J1960 или другому подходящему стандарту). В случае подобного тестирования с помощью аппарата для испытания устойчивости материалов к воздействию света и атмосферных условий один подход заключается в предоставлении стеклянных подложек, обладающих черной эмалью с одной стороны. Грунтовку согласно данному изобретению наносят на эмаль, а герметик наносят поверх грунтовки. Затем подложки склеивают вместе и выдерживают (например, в течение 7 дней) для отверждения герметика.

Следует, кроме того, понимать, что множество функциональных ингредиентов или стадий можно объединять в единый(ую) ингредиент или стадию либо функции или структуры единой(ого) стадии или ингредиента можно разделить на множество стадий или ингредиентов. Например, следует понимать, что изложенное выше рассматривает использование множества индивидуальных форполимеров или других ингредиентов. Ингредиенты можно соединять одновременно, последовательно или комбинировать одновременное и последовательное соединения. Таким образом, можно использовать комбинации двух или нескольких форполимеров или других ингредиентов, например, посредством соединения продуктов реакции двух или более ингредиентов после взаимодействия, приводящего к образованию реакционного продукта, или посредством использования единого ингредиента, который обладает функциональными свойствами нескольких описанных ингредиентов. Альтернативно, функции, выполняемые одним из ингредиентов, могут быть разделены между другими ингредиентами или выполняемы другими ингредиентами. Настоящее изобретение рассматривает все из этих комбинаций. Если не указано иначе, то не подразумевают, что концентрации и количество различных элементов, описанных в данном документе, ограничены данным изобретением и другие являются возможными. Помимо этого, несмотря на то что элемент по настоящему изобретению может быть описан в контексте только одного из проиллюстрированных вариантов осуществления, подобный элемент можно комбинировать с одним или несколькими элементами других вариантов осуществления для любого заданного практического применения. Из вышеизложенного также следует понимать, что изготовление оригинальных деталей согласно данному изобретению и их функционирование также представляет способы согласно настоящему изобретению.

Не подразумевают, что процентные содержания согласно данному изобретению являются ограничивающими. Описанные количества можно преобразовать в пропорциональные количества некоторых или всех из ингредиентов и подобные количества рассматривают также. Например, если композиция содержит 10 вес.% А, 40 вес.% Б и 50 вес.% В, то квалифицированный в данной области техники специалист осознает, что предполагают, что А и Б присутствуют в долевом соотношении 1:4 (например, 1 часть А и 4 части Б). Альтернативно, Б и В находятся в соотношении 4:5 (например, 4 части Б и 5 частей В).

Нижеследующие примеры, которые не подразумевают, что они являются ограничивающими, показывают композиции по настоящему изобретению и некоторые предпочтительные варианты осуществления изобретения. Приведенные значения являются приблизительными, и их не следует рассматривать как ограничивающие данное изобретение. Возможен разброс параметров технологического процесса. Помимо этого, приведенные ожидаемые результаты могут также демонстрировать отклонения (например, примерно на +/- 10% от указанных значений). В этих примерах тестируют разнообразные полиуретановые герметики, коммерчески доступные как сорта BETASEALоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 от фирмы The Dow Chemical Company. Сорта BETASEALоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 1759, 1841, NC-1 и 1843 обозначены в таблице 1 как герметик 1, 2, 3 и 4, соответственно. Вообще, в случае катаплазматического циклического испытания образцы помещают непосредственно на 7 дней в камеру для климатических испытаний при температуре 70°С, относительной влажности 100%, или упаковывают в хлопковую вату, увлажненную достаточным количеством воды и запаянную в полиэтиленовый пакет для того, чтобы потом выдерживать в печи при температуре 70°С в течение 7 дней. Затем образцы помещают в морозильную камеру на 16 часов при температуре -20°С, после чего образцу позволяют находиться при комнатной температуре в течение 2 часов. Цикл можно повторять многократно, после чего образцы извлекают из пакета и подвергают испытанию на адгезионную прочность при быстром порезе. Желательно, чтобы отсутствовало вспучивание поверхности, и разрушение в слое герметика являлось когезионным. В случае испытаний, результаты которых приведены в нижеследующих таблицах, использовали только 1 катаплазматический цикл.

Грунтовку, обозначенную как грунтовка В, получают смешением в нижеследующих соотношениях (в весовых долях) образца основной грунтовки, оксазолидинового соединения и аддукта, а также других компонентов:

Оксазолидин 500 частей
Betaprimeоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 55006100 частей
Первый аддукт310 частей
Второй аддукт500 частей
Фосфорная кислота 1 часть
Углеродная сажа 750 частей
Пленкообразующий полимер 40 частей
Растворитель МЕК 1799 частей
однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 10000 частей

Грунтовку (В) из вышеуказанного примера наносят на подложку, покрытую традиционной эмалью (обычно используемой в Соединенных Штатах при производстве автотранспортных средств), затем покрытую эмалью подложку очищают очистителем Dow Betacleanоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 BC 3300. Герметик Dow Sealant Betasealоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 1759 наносят спустя точно 3 минуты после нанесения грунтовки. Данную конструкцию подвергают старению в рамках испытания устойчивости материала к воздействию света и атмосферных условий согласно стандарту SAE J 1960 посредством воздействия УФ-излучения в течение 2000 часов в аппарате Ci65 производства фирмы Atlas. При испытании на отслаивание (испытание на быстрый порез) согласно описанию ниже разрушение достигаемого в результате соединения грунтовки с герметиком происходит полностью в когезионном режиме.

Грунтовка (В) из вышеприведенного примера демонстрирует отличную устойчивость при хранении, как это следует из лишь незначительного повышения вязкости с течением времени. Например, измерение вязкости (4 мм чашка согласно стандарту DIN 53211) приводит к указанным ниже приблизительным величинам.

Вязкость: DIN 53211 чашка (4 мм) Только что полученная грунтовка 1 месяц хранения (40°С) 2 месяца хранения (40°С) 3 месяца хранения (40°С)
(с)11,8 12,713,9 15,8

Результаты, представленные в нижеследующих таблицах, получают, применяя испытание на отслаивание (испытание на быстрый порез). Отвержденную и состарившуюся полоску (высотой примерно от 4 до 6 см и длиной примерно от 100 до 150 см) отслаивают от подложки под углом примерно 90° минимально на 3 см. Любую остающуюся полоску прорезают к подложке под углом примерно 90° относительно направления полоски с интервалами приблизительно 1 см по длине. С помощью таблицы кодов, приведенной в приложении 1, оценивают и классифицируют характер разрушения, наблюдаемого после отслоения на поверхности разрушения или отслаивания. Площадь какого-либо участка поверхности с когезионным разрушением определяют как долю протестированной площади поверхности и оценивают числом от 1 до 5. Затем рассчитывают оставшуюся площадь в зависимости от характеров разрушения, перечисленных в кодовой таблице, приведенной в приложении 1, и обозначают соответствующими кодовыми буквами. Результаты записывают, используя нижеследующий формат: «число буква буква буква», причем число означает % площади когезионного разрушения, а буквы означают другие наблюдаемые виды разрушения в порядке ослабевания. Например, запись «2abv» означает когезионное разрушение на 25% площади поверхности, причем для оставшейся площади поверхности характерно отслоение, вид которого в большей степени описывается кодовой буквой «a», чем кодовой буквой «b», и в большей степени кодовой буквой «b», чем кодовой буквой «v», а запись «2a/b» означает когезионное разрушение на 25% площади поверхности, причем для оставшейся площади поверхности характерно отслоение, вид которого описывается кодовыми буквами «a» и «b» в равной степени.

Подложка представляет собой флоат-стекло, а грунтовку наносят, используя стандартное устройство для нанесения покрытия распылением. Времена схватывания относят к промежуткам времени, проходящим между нанесением на подложку и последующим нанесением герметика. Если не указано иначе, то время схватывания (указанное, например, в секундах (с), минутах (мин), днях (д) или месяцах (мес)) определяют при температуре 32°С и относительной влажности 80% («RH») («32/80»). Указывают также протокол выдержки для такой конструкции, причем «7dRT» означает выдержку в течение 7 дней при комнатной температуре, «+7dH2O» означает выдержку в течение 7 дополнительных дней при погружении в воду (например, деминерализованную воду (23°С)), «+7d90°C» означает выдержку в течение 7 дней при комнатной температуре с последующим погружением на 7 дней в воду (например, деминерализованную воду (23°С)), за которым следует выдержка в течение 7 дней при температуре 90°С (в печи с циркулирующим воздухом), «+7dCata» означает выдержку в течение 7 дней при комнатной температуре с последующим погружением на 7 дополнительных дней в воду (например, деминерализованную воду (23°С)), за которым следует выдержка в течение 7 дней при температуре 90°С (в печи с циркулирующим воздухом) и 7 дней катаплазматической обработки. Для создания надлежащих условий для тестирования можно использовать подходящую камеру для климатических испытаний.

В таблице 2 приведены ожидаемые результаты для BETAPRIMEоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 5500, которая, как полагают, является типичной получаемой в одну стадию грунтовочной композицией предшествующего уровня техники, наносимой на флоат-стекло. Видно, что при использовании грунтовок согласно данному изобретению ожидают лучшие результаты по сравнению теми, которые получают, применяя однокомпонентные грунтовки предшествующего уровня техники.

В таблице 3 показано, что изменение какого-либо сорта покрытия или фритты на стекле не оказывает существенного влияния на результаты, получаемые при использовании композиций согласно данному изобретению.

Таблица 1

Тестирование грунтовки В на флоат-стекле по истечении различных времен схватывания
Грунтовка ВВремя схватыванияГерметик 7dRT +7dH2O+7d90°C +7dCata
однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 20 с 1 55 55
20 с 25 55 5
20 с 3 55 55
20 с 45 55 5

Грунтовка ВВремя схватыванияГерметик 7dRT +7dH2O+7d90°C +7dCata
однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 3 мин 1 55 2-3b3-4b
3 мин 25 55 5
3 мин 3 55 55
3 мин 45 55 5

Грунтовка ВВремя схватыванияГерметик 7dRT +7dH2O+7d90°C +7dCata
однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 7d32/80 1 55 55
7d32/80 25 55 5
7d32/80 3 55 55
7d32/80 45 55 5

Грунтовка ВВремя схватыванияГерметик 7dRT +7dH2O+7d90°C +7dCata
однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 1 Mt RT 1 5-5a 55
1 Mt RT 25 -5ai5 5
1 Mt RT3 55 55
1 Mt RT 45 55 5

Грунтовка ВВремя схватыванияГерметик 7dRT +7dH2O+7d90°C +7dCata
однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 1 Mt 32/80 1 55 55
1 Mt 32/80 24bi 4i4i 5
1 Mt 32/803 55 55
1 Mt 32/80 45 55 5

Грунтовка ВВремя схватыванияГерметик 7dRT +7dH2O+7d90°C +7dCata
однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 3 Mt 32/80 1 55 55
3 Mt 32/80 24i 5-5i 5
3 Mt 32/803 55 55
3 Mt 32/80 45 55 5

Таблица 2А

Сравнительный пример: ВР 5500 (время схватывания 1 месяц при температуре 23°С, 50% RH)
Герметик3dRT 7dRT +7dH2O+7d90°C +7dCata
BS 1759 4-5z4-5z 4z2-3b 1-2b
BS 18424-5z 4-5z4z 2-3b1-2b
BS 1841 4z4z 4z2-3b 1-2b
BS 18012b 2b1b 1b1b
BS NC1 55 55 5
BS 1845 5 55 55

Таблица 2B

Сравнительный пример: ВР 5500 (время схватывания 2 недели при температуре 32°С, 80% RH)
Герметик3dRT 7dRT +7dH2O+7d90°C +7dCata
BS 1759 2-3b2-3b 2b2b 1b
BS 1842 2-3b 2-3b2b 2b1b
BS 1841 2-3b2-3b 2b2b 1b
BS 1801 1b 1b1b 1b1b
BS NC1 55 55 5
BS 1845 5 55 55

Таблица 3

Испытания на адгезионную прочность грунтовки В на различных керамических фриттах
ОчистительВС 3300 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811
Время схватывания грунтовки Герметик7dRT +7dH2O +7d90°C+7dCata
3 мин BS 17595 55 -5а
однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811
Время схватывания грунтовки Герметик7dRT +7dH2O +7d90°C+7dCata
3 мин BS 156255 55 5

Эмаль 24-8337

Очиститель ВС 3300однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811
Время схватывания грунтовки Герметик7dRT +7dH2O +7d90°C+7dCata
3 мин BS 17595 55 5
однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811

Время схватывания грунтовкиГерметик 7dRT +7dH2O+7d90°C +7dCata
3 мин BS 156255 55 5

Объяснения и примеры, приведенные в данном документе, предназначены квалифицированным в данной области техники специалистам для ознакомления с данным изобретением, его принципами и его практическим применением. Те специалисты, которые квалифицированы в данной области техники, могут модифицировать и применять данное изобретение в его многочисленных формах так, как оно может наилучшим образом подходить к требованиям конкретного использования. Соответственно, не подразумевают, что конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, в том виде, в котором они изложены, являются исчерпывающими или ограничивающими данное изобретение. Объем данного изобретения необходимо, поэтому, определять не ссылкой на вышеупомянутое описание, но вместо того, следует определять ссылкой на прилагаемую формулу изобретения вместе с полным объемом эквивалентов, на которые подобная формула изобретения имеет правомочия. Раскрытия всех статей и ссылок, включая патентные заявки и публикации, включены во всех отношениях посредством ссылки. Ссылки на акриловый или (мет)акриловый (или производные термины, такие как «акрилат») рассматривают метакрилаты и акрилаты (а также соответствующие производные термины). Если не указано иначе, то ссылки на «клеящее вещество» или «герметик» являются взаимозаменяющими. Таким образом, упоминание о клеящем веществе с конкретным составом также охватывает герметик с подобным составом.

Несмотря на то что второй аддукт, также называемый в данном документе усилителем адгезии, раскрыт в данном документе, как правило, в контексте использования в получаемой в одну стадию грунтовочной композиции его использование не настолько ограничено. Их также можно использовать в качестве части грунтовочной системы, которая включает несколько компонентов, а также можно добавлять к любому или всем компонентам. Например, усилитель адгезии можно включать в композицию уретанового активатора, фриттовую препаративную композицию, фриттовую грунтовочную композицию, PVC грунтовку, грунтовку для той части рамы автотранспортного средства, где приклеивают стекло, или другие, такие как один или несколько продуктов от фирмы The Dow Chemical Company, которые продают под наименованием U-413, U-555, U-4000, U-401, U-402, или им подобные.

Идеи данного изобретения можно подходящим образом применять в сочетании с одной из находящихся одновременно на рассмотрении патентных заявок сер. № 60/913703 (зарегистрированной 24 апреля 2007 года) однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 Universal Primer Compositions and Methodsоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 или сер. № 60/913706 (зарегистрированной 24 апреля 2007 года) однокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 Improved Primer Adhesion Promoters, Compositions and Methodsоднокомпонентная грунтовка для стекла, включающая оксазолидин, патент № 2418811 , включенных в данный документ посредством ссылки, или ими обеими.

Приложение 1

1 Когезионное разрушение на 0% площади поверхности

2 Когезионное разрушение приблизительно на 25% площади поверхности

3 Когезионное разрушение приблизительно на 50% площади поверхности

4 Когезионное разрушение приблизительно на 75% площади поверхности

5 Когезионное разрушение приблизительно на 100% площади поверхности

а Клеящее вещество с грунтовкой или без нее отслаивается от подложки

b Клеящее вещество отслаивается от грунтовки

c Если разрезать к подложке, некоторое отслаивание при надрезании

d Разделение слоев в грунтовочной композиции

e Липкая поверхность раздела клеящее вещество/грунтовка или клеящее вещество/подложка

f Грунтовка растворяет поверхность подложки

g Грунтовка вздувает или расслаивает поверхность адгезии рядом с полоской клеящего вещества

h* Расслаивание подложки

k Коррозия под полоской

i Пузырьки в клеящем веществе

m Миграция пластификатора из клеящего вещества в подложку

n Миграция пластификатора из подложки в клеящее вещество

r Пузырьки в покрытии под полоской клеящего вещества

s Пузырьки в покрытии рядом с полоской клеящего вещества

t Пузырьки в покрытии под грунтовкой и рядом с полоской клеящего вещества

u Расслаивание в покрывающей композиции

v Покрытие отслаивается от подложки

w Если разрезать покрытие подложки, то оно немного отслаивается с клеящим веществом

x Когезионное разрушение вблизи поверхности раздела клеящее вещество/грунтовка или клеящее вещество/подложка

y Упрочняющие волокна отделяются от подложки

z Расслаивание с края

L Трещины в клеящем веществе

T Каналы в клеящем веществе

* = Оценка всегда приведена с дополнительной цифрой

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Однокомпонентная грунтовочная композиция для подложек из стекла и/или пластика, которая включает

основную грунтовочную композицию, содержащую (а) изоцианатный функциональный форполимер, который получают взаимодействием алифатического полиизоцианата с полиолом и который частично прореагировал с аминогруппами вторичного аминосилана, где аминосилан содержит две или три метоксигруппы, связанные с атомом кремния, две или три этоксигруппы, связанные с атомом кремния, или их комбинацию, (b) изоцианатный функциональный форполимер с содержанием изоцианатных групп более 1%, который представляет собой продукт реакции ароматического полиизоцианата и полиола с Мn>300, и (с), по меньшей мере, один растворитель для компонентов (а) и (b);

ингредиент, содержащий оксазолидиновое кольцо или его производное;

первый аддукт (i) алифатического изоцианата и (ii) меркаптосилана, аминосилана или их обоих;

второй аддукт (i) ароматического полиизоцианата и (ii) меркаптосилана, аминосилана или их обоих;

пленкообразующий полимер;

где грунтовка обладает временем схватывания, по меньшей мере, 1 месяц.

2. Композиция по п.1, где изоцианатный функциональный форполимер с содержанием изоцианатных групп более 1% представляет собой продукт реакции ароматического диизоцианата и полиэфиротриола.

3. Композиция по п.1, где ароматический полиизоцианат содержит тиофосфатную, фосфатную или тиофосфановую группу.

4. Композиция по п.3, где ароматический полиизоцианат представляет собой трис(изоцианатофенил)тиофосфат.

5. Композиция по любому из предшествующих пп.1-4, где композиция дополнительно содержит краситель или пигмент, растворитель или катализатор.

6. Композиция по любому из предшествующих пп.1-4, где ингредиент, включающий оксазолидиновое кольцо или его производное, включает бисоксазолидин и содержится в количестве от 2 до 8 мас.% от массы всей композиции.

7. Композиция по любому из предшествующих пп.1-4, где ингредиент, включающий оксазолидиновое кольцо или его производное, включает карбаминовую кислоту, 1,6-гексадиенил бис-, бис(2-(2-(1-метилэтил)-3-оксазолидинил)этил) эфир и содержится в количестве от 4 до 6 мас.% от массы всей композиции.

8. Композиция по любому из предшествующих пп.1-4, где первый аддукт находится в количестве до 20 мас.% от массы всей композиции, а второй аддукт содержится в количестве от 0 до 20 мас.% от массы всей композиции.

9. Композиция по любому из предшествующих пп.1-4, где композиция включает (мет)акриловый пленкообразователь в количестве менее 10 мас.% от массы всей композиции, и дополнительно наполнитель, диэтилмалонат, кислоту или их любую комбинацию.

10. Способ приклеивания стеклянной панели к конструкции автотранспортного средства, включающий стадии (а) нанесения грунтовки по любому из пп.1-9, по существу, по периметру одной стороны стеклянной панели, (b) нанесения поверх грунтовочной композиции полоски клеящего вещества и (с) установки стеклянной панели посредством контакта клеящего вещества с конструкцией автотранспортного средства, определяющей отверстие, в которое устанавливают стеклянную панель.

11. Способ по п.10, в котором стадии (а) и (b) разделены промежутком времени более 1 месяца при комнатной температуре.

12. Склеенная, содержащая стеклянную или пластиковую панель конструкция, включающая отвержденную грунтовочную композицию по любому из предшествующих пп.1-9.

13. Склеенная конструкция, изготовленная согласно способу по п.10.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2418811

patent-2418811.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C08G18/10 Способы форполимеризации, включающие реакцию изоцианатов или изотиоцианатов с соединениями, имеющими активный атом водорода в первой стадии реакции

Патенты РФ в классе C08G18/10:
полиуретановая пена с низким содержанием мономеров -  патент 2524938 (10.08.2014)
полиуретановый состав и его применение для получения голографических сред -  патент 2518125 (10.06.2014)
макромер с изоцианатной концевой группой и композиция на его основе для использования в качестве клея или уплотнителя для внутреннего применения -  патент 2516850 (20.05.2014)
вододиспергируемый полиуретан, его применение и косметическое средство -  патент 2515992 (20.05.2014)
полиуретановые композиции на основе форполимера для изготовления голографических сред -  патент 2515549 (10.05.2014)
обработанный полимочевиноуретаном шнур для приводного ремня и ремень -  патент 2515321 (10.05.2014)
покрывная композиция, включающая полиизоцианат и полиол -  патент 2510973 (10.04.2014)
полиуретановый состав и его применение для получения голографических сред -  патент 2510666 (10.04.2014)
не содержащий растворитель двухкомпонентный полиуретановый клей с низким содержанием свободного мономера мди -  патент 2510411 (27.03.2014)
способ получения гибкого пенополиуретана -  патент 2507215 (20.02.2014)

Класс C08G18/28 отличающиеся выбором соединений, содержащих активный атом водорода

Патенты РФ в классе C08G18/28:
вододиспергируемый полиуретан, его применение и косметическое средство -  патент 2515992 (20.05.2014)
связывание полимера с металлом и пригодыне для этого соединения и композиции -  патент 2513018 (20.04.2014)
покровное средство с высокой стойкостью к царапанью и устойчивостью к атмосферным воздействиям -  патент 2502769 (27.12.2013)
способ получения жестких пенополиизоциануратов с использованием полиолов натуральных масел -  патент 2502753 (27.12.2013)
эластомерные материлы с высоким содержанием жестких блоков и способ их получения -  патент 2483084 (27.05.2013)
влагоотверждаемые термоплавкие адгезивы, включающие в себя по меньшей мере один содержащий силановую группу полиуретановый форполимер -  патент 2482136 (20.05.2013)
неионно-гидрофилизированные связующие дисперсии -  патент 2479600 (20.04.2013)
покровные средства с высокой стойкостью к царапанью и устойчивостью к атмосферным воздействиям -  патент 2467028 (20.11.2012)
покровные средства с высокой стойкостью к царапанью и устойчивостью к атмосферным воздействиям -  патент 2467027 (20.11.2012)
покровные средства с высокой стойкостью к царапанью и устойчивостью к атмосферным воздействиям -  патент 2467026 (20.11.2012)

Класс C09D5/12 травильные грунтовки 

Класс C09J5/02 с предварительной обработкой склеиваемых поверхностей 

Патенты РФ в классе C09J5/02:
способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест -  патент 2522000 (10.07.2014)
раствор, в частности, для предварительной обработки гидрофильной подложки для улучшения склеивания во влажных и сырых условиях -  патент 2515314 (10.05.2014)
конструкционные адгезивы на основе водостойких модифицированных маслами химически неактивных алкидных смол и их применение -  патент 2505575 (27.01.2014)
способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест -  патент 2481370 (10.05.2013)
способ склеивания поверхностей -  патент 2462495 (27.09.2012)
клеевая система -  патент 2459850 (27.08.2012)
способ каширования пленочной трубки, содержащей незначительное количество частиц -  патент 2442692 (20.02.2012)
способ склеивания резины с металлом -  патент 2400512 (27.09.2010)
водная двухкомпонентная органоалкоксисилановая композиция -  патент 2392288 (20.06.2010)
способ непрерывной обработки титана или титанового сплава и металлическое изделие -  патент 2353437 (27.04.2009)

Класс C09J175/04 полиуретаны

Патенты РФ в классе C09J175/04:
непрерывный способ получения отверждаемых влагой полиуретановых герметиков и адгезивов -  патент 2525912 (20.08.2014)
фотолатентные катализаторы на основе металлорганических соединений -  патент 2489450 (10.08.2013)
альдимины и альдиминсодержащие композиции -  патент 2489421 (10.08.2013)
полиуретановая композиция, содержащая асимметричный диальдимин -  патент 2485143 (20.06.2013)
способ производства гибкого ламината для упаковки -  патент 2483929 (10.06.2013)
клеящая композиция и способ скрепления изделия с субстратом -  патент 2482150 (20.05.2013)
влагоотверждаемые термоплавкие адгезивы, включающие в себя по меньшей мере один содержащий силановую группу полиуретановый форполимер -  патент 2482136 (20.05.2013)
дисперсионные адгезивы i -  патент 2478660 (10.04.2013)
дисперсионные адгезивы ii -  патент 2478659 (10.04.2013)
клеевые композиции, реакционные системы и способы производства лигноцеллюлозных композитов -  патент 2470977 (27.12.2012)

Наверх