ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

катализатор, способ его приготовления и способ гидрирования диоксида углерода в монооксид углерода

Классы МПК:B01J23/00 Катализаторы, содержащие металлы или их оксиды или гидроксиды, не отнесенные к группе  21/00
B01J21/00 Катализаторы, содержащие элементы, оксиды или гидроксиды магния, бора, алюминия, углерода, кремния, титана, циркония или гафния
B01J23/72 медь
B01J23/745 железо
B01J37/00 Способы получения катализаторов вообще; способы активирования катализаторов вообще
C07C27/06 гидрированием оксидов углерода 
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской Академии наук (статус государственного учреждения) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-03-20
публикация патента:

Изобретение относится к катализатору, способу его приготовления и способу гидрирования диоксида углерода в монооксид углерода. Описан катализатор гидрирования диоксида углерода в монооксид углерода, содержащий в своем составе химический элемент II или III групп Периодической системы и представляющий собой Cu-Fe-М12 - оксидную систему, где M 1 - химический элемент II или III группы Периодической системы, а М2 - химический элемент III или IV группы Периодической системы. Описан способ приготовления катализатора для процесса гидрирования диоксида углерода в монооксид углерода, в котором катализатор готовят путем последовательного или одновременного смешения соединений Cu, Fe, M1 и М2 и/или их растворов в любой их комбинации и последовательности и дальнейшим выдерживанием в окислительной, например, на воздухе, инертной, например, в азоте или восстановительной атмосфере, например в смеси СО с Н2, в результате образуется Cu-Fe-M 1-M2-оксидная система. Также описан способ гидрирования диоксида углерода в монооксид углерода в присутствии вышеописанного катализатора или приготовленного по вышеописанному способу. Технический результат - получение газовой смеси с заданным отношением Н 2/СО. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к катализатору и процессу каталитического селективного гидрирования диоксида углерода в монооксид углерода с целью получения синтез-газа с определенным отношением Н 2 к СО.

Разработка и совершенствование процессов получения топлив и химических продуктов из биомассы рассматривается в настоящее время в качестве основы для устойчивого развития современного общества. Так, в последние годы во многих странах стремительными темпами расширяется производство одного из основных видов биотоплива - биодизеля, для которого, кроме растительного масла, требуется большое количество метанола. Побочным продуктом этого процесса является глицерин. Одним из вариантов применения глицерина является его переработка в водородсодержащий газ или синтез-газ, который далее может быть использован в энергетике, а также для синтеза других ценных химических продуктов, например метанола, диметилового эфира, жидких моторных топлив и др. Риформинг глицерина может быть проведен при помощи паровой конверсии как при нормальном давлении, так и при повышенном, в том числе и в суперкритических условиях при давлении около 300 атм. Основными продуктами паровой конверсии являются углекислый газ и водород, а также некоторое количество монооксида углерода. Для синтеза различных ценных химических продуктов требуется оптимальное соотношение Н2/СО, которое определяется параметрами конкретного процесса. Поэтому необходимо предварительно часть углекислого газа (диоксида углерода) конвертировать в монооксид углерода.

Требуемый процесс может быть проведен посредством реакции гидрирования CO2 в СО:

CO 2+H2=CO+H2O.

Проведение этой реакции может сопровождаться нежелательным процессом метанирования СО2, протекания которого следует избегать:

CO2+4H2=CH4+2H2O.

Расчеты термодинамического равновесия для реакционной смеси, содержащей СО2 и Н2, показывают, что процесс селективного гидрирования СО2 в СО целесообразно проводить при температурах выше 150°С, причем увеличение реакционной температуры способствует увеличению образования СО и уменьшению образования побочных продуктов гидрирования - метана и других парафинов и олефинов. С другой стороны, увеличение давления будет приводить к увеличению количества метана. В этой связи необходимо, чтобы катализатор был высокоактивным и селективным в реакции гидрирования СО2 в СО, но был неактивным в реакции метанирования. Таким образом, чем шире температурный интервал, в котором катализатор активно работает, тем проще регулировать состав продуктов реакции и соответственно достигать заданного оптимального соотношения Н2/СО на выходе из реактора.

Для проведения реакции паровой конверсии СО известны катализаторы Cu/ZnO/Al2O3, а также Cu/Fe 2O3/Cr2O3. Эти системы могут быть использованы и для проведения реакции селективного гидрирования СО2, которая является обратной к реакции паровой конверсии СО. Однако Cu/ZnO/Al2O3 системы быстро дезактивируются при температурах выше 300°С, а использование Cu/Fe2O3/Cr2 O3 систем при температурах выше 550°С приводит к протеканию реакции метанирования.

Известен способ проведения реакции селективного гидрирования СО2 в СО, где в качестве катализаторов используются системы на основе оксида цинка, нанесенного на оксид алюминия (Sang-Woo Park, Oh-Shim Joo, Kwang-Deog Jung, Hyo Kim, Sung-Hwan Han, Development of ZnO/Al2O3 catalyst for reverse-water-gas shift reaction of CAMERE (carbon dioxide hydrogenation to form methanol via a reverse-water-gas-shift reaction) process // Applied Catalysis A: General 211 (2001) 81-90). Одним из недостатков данных катализаторов является невысокая активность катализаторов при температурах ниже 650°С, а также постепенное падение активности из-за восстановления оксида цинка под воздействием реакционной среды, сопровождающееся испарением металлического цинка и его уносом реакционной газовой смесью из реактора.

Также известен способ проведения реакции селективного гидрирования СО2 в СО, где в качестве катализаторов используются цинкалюминиевые шпинели (Oh-Shim Joo, Kwang-Deog Jung, Yonsoo Jung, CAMERE Process for methanol synthesis from CO2 hydrogenation // Studies in Surface Science and Catalysis 153 (2004) 67-72), выбранный в качестве прототипа. В этом случае цинк не подвержен значительному испарению, но активность катализаторов также очень мала при температурах ниже 650°С.

Изобретение решает задачу проведения процесса гидрирования СО2 в СО в широком температурном интервале, с целью регулирования соотношения Н2/СО, что соответственно позволяет получать состав синтез-газа, оптимальный для его последующего использования в различных приложениях; задачу увеличения эффективности процесса, что позволяет уменьшить габариты реактора гидрирования СО2 в СО, а также задачу проведения процесса гидрирования СО2 в СО с высокой селективностью, т.е. минимизировать образование побочных продуктов, преимущественно метана и других углеводородов.

Задача решается благодаря использованию для процесса гидрирования СО2 в СО более активных и селективных катализаторов на основе Cu-Fe-M1 2 - оксидных катализаторов, где M1 - химический элемент II или III группы Периодической системы, преимущественно Са, Sr, Zn, La, Y, Се, Sm, a M2 - химический элемент III или IV группы Периодической системы, преимущественно Al, С, Si, Ti, Zr. Содержание меди в катализаторе не менее 0,01 мас.%, преимущественно 0,1-45 мас.%. Содержание железа в катализаторе не менее 0,01 мас.%, преимущественно 0,1-55 мас.%. Мольное отношение M1 к М2 в катализаторе не менее 0,001, преимущественно 0,01-100.

Задача решается также способом приготовления Cu-Fe-M12 - оксидных катализаторов для процесса гидрирования СО2 в СО, где M1- химический элемент II или III группы Периодической системы, преимущественно Са, Sr, Zn, La, Y, Се, Sm, a M2 - химический элемент III или IV группы Периодической системы, преимущественно Al, С, Si, Ti, Zr, путем последовательного или одновременного смешения соединений Сu, Fe, M1 и М 2 и/или их растворов в любой их комбинации и последовательности и дальнейшим выдерживанием в окислительной (например, на воздухе), инертной (например, в азоте) или восстановительной атмосфере (например, в смеси СО с Н2). В результате образуется Cu-Fe-M1-M2 - оксидная система, причем M1 и М2 присутствуют преимущественно в виде оксидов и/или совместных оксидов или соединений, а медь и железо в катализаторе могут присутствовать в виде металлов и/или оксидов, и/или карбидов, и/или в виде M1-содержащих соединений, и/или в виде М2-содержащих соединений, и/или в виде М12-содержащих соединений, причем

в случае выдерживания в окислительной атмосфере преобладают оксиды меди, оксиды железа, M1-содержащие соединения меди и/или железа, М2-содержащие соединения меди и/или железа и М12-содержащие соединения меди и/или железа;

в случае выдерживания в восстановительной атмосфере преобладают медь в виде металла, оксиды и/или карбиды железа, M1-содержащие соединения меди и/или железа, М2-содержащие соединения меди и/или железа и М 12-содержащие соединения меди и/или железа;

в случае выдерживания в инертной атмосфере медь и железо могут находиться в виде металлов, оксидов, M1 -содержащих соединений меди и/или железа, М2-содержащих соединений меди и/или железа и М12-содержащих соединений меди и/или железа.

Смешение соединений Cu, Fe, M1 и М2 и/или их растворов может быть проведено в присутствии веществ, способных к взаимодействию с ними с образованием малорастворимых соединений Cu, Fe, M 1 или М2.

Задача решается также способом проведения процесса гидрирования СО2 в СО на катализаторе, описанном выше. Процесс осуществляют при температуре не ниже 150°С, давлении не ниже 0.1 атм.

Реакционная газовая смесь содержит в своем составе не менее 0,001 об.% диоксида углерода.

Реакционная газовая смесь содержит в своем составе не менее 0,001 об.% водорода.

Реакционная газовая смесь может содержать в своем составе пары воды. Реакционная газовая смесь может содержать в своем составе монооксид углерода. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами по приготовлению катализаторов определенного выше состава и примерами, описывающими результаты испытаний катализаторов в реакции селективного гидрирования СО2 в СО.

Примеры 1-10 иллюстрируют приготовление катализаторов различного состава различными методами.

Пример 1. Получение Cu-Fe-Ce-Zr-оксидного образца с содержанием 8 мас.% Сu, 7 мас.% Fe, мольное соотношение Ce/Zr=1 методом пропитки.

Предварительно готовят Ce0.5Zr0.5O 2 (мольное соотношение Ce/Zr=1) носитель методом соосаждения. Смесь из 5,88 г Ce(NO3)3·6H2 O и 3,62 г ZrO(NO3)2·2H2 O растворяют в 200 мл воды. К полученному раствору при постоянном перемешивании приливают 14% раствора NH4OH со скоростью 100 мл/мин. Процесс осаждения завершают, когда рН раствора достигнет значения 9, после чего нагревают до 90°С и выдерживают в течение 30 мин. Полученный осадок отфильтровывают и просушивают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем прокаливают при 700°С на воздухе в течение 2 ч.

Далее смесь из 1,52 г соли Cu(NO3)2·3H2O и 2,53 г соли Fe(NO3)3·9H2 O и 4 г Ce0.5Zr0.5O2 растворяют в 20 мл воды при температуре 60°С и нагревают на водяной бане при постоянном перемешивании до полного высушивания. Полученный воздушно-сухой образец выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в окислительной (на воздухе) атмосфере при 700°С в течение 2 ч.

Пример 2. Получение Cu-Fe-Ce-Zr-оксидного образца с содержанием 5 мас.% Cu, 5 мас.%) Fe, мольное соотношение Ce/Zr=1/4 методом пропитки.

Предварительно готовят Се0,2Zr0,8О 2 (мольное соотношение Ce/Zr=1/4) носитель методом соосаждения. Смесь из 2,83 г Ce(NO3)3·6H2 O и 6,96 г ZrO(NO3)2·2H2 O растворяют в 200 мл воды. К полученному раствору при постоянном перемешивании приливают 14% раствора NH4OH со скоростью 100 мл/мин. Процесс осаждения завершают когда рН раствора достигнет значения 9, после чего нагревают до 90°С и выдерживают в течение 30 мин. Полученный осадок фильтруют и просушивают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем прокаливают при 700°С на воздухе в течение 2 ч.

К полученному Ce 0.2Zr0.8O2 добавляют 2.5 мл воды с растворенными в ней при 80°С 0,95 г соли Cu(NO3 )2·3H2O и 1.81 г соли Fe(NO3 )3·9H2O, нагревая на водяной бане при постоянном перемешивании до полного высушивания. Полученный воздушно-сухой образец выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в восстановительной атмосфере при 700°С в течение 2 ч.

Пример 3. Получение Cu-Fe-Ce-Zr-оксидного образца с содержанием 10 мас.% Cu, 5 мас.%) Fe, мольное соотношение Ce/Zr=4 методом пропитки.

Смесь из 8,6 г Ce(NO 3)3·6H2O и 1,32 г ZrO(NO 3)2·2H2O выдерживают на воздухе при 500°С в течение 2 ч. После чего добавляют к ним 5 мл воды с растворенными в ней при 80°С 1,9 г соли Cu(NO 3)2·3H2O и 1,81 г соли Fe(NO 3)3·9H2O. Затем нагревают на водяной бане при постоянном перемешивании до полного высушивания. Полученный воздушно-сухой образец выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в восстановительной атмосфере при 710°С в течение 2 ч.

Пример 4. Получение Cu-Fe-Ce-Zr-оксидного образца с содержанием 5 мас.% Cu, 10 мас.%) Fe, мольное соотношение Ce/Zr=0,01 методом наосаждения.

0,95 г соли Cu(NO3)2·3H2 O, 3.62 г соли Fe(NO3)3·9Н2 O растворяют в 100 мл воды, содержащих 4 г мелкого порошка Ce 0,01Zr0,99O2. К полученному раствору при перемешивании приливают 50 мл раствора, содержащего 2,5 г K2CO3, после чего получившийся осадок фильтруют и сушат на воздухе. Полученный воздушно-сухой образец выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в инертной атмосфере при 720°С в течение 2 ч.

Пример 5. Получение Cu-Fe-Ce-Zr-оксидного образца с содержанием 4 мас.% Cu, 38.4 мас.% Fe, мольное соотношение Ce/Zr=0.82 методом соосаждения.

0,76 г соли Cu(NO3)2·3H 2O, 13,9 г соли Fe(NO3)3·9H 2O, 4,02 г соли ZrO(NO3)2·2H 2O и 5,34 г соли Се(NO3)3·6H 2O растворяют в 200 мл воды. К полученному раствору при перемешивании приливают 50 мл раствора, содержащего 10 г K 2CO3, после чего получившийся осадок фильтруют и сушат на воздухе. Полученный воздушно-сухой образец выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в окислительной атмосфере при 600°С в течение 2 ч.

Пример 6. Получение Cu-Fe-Ce-Zr-оксидного образца с содержанием 20 мас.% Cu, 20 мас.% Fe, мольное соотношение Ce/Zr=1.5 методом совместного разложения.

Смесь солей Cu(NO3) 2·6H2O, Fe(NO3)3·9H 2O, Ce(NO3)3·6H2O, ZrO(NO3)2·3H2O в количестве 3,80 г, 7,24 г, 3,96 г, 1,63 г соответственно выдерживают сначала 1.5 ч при 400°С на воздухе, затем 3 ч при 600°С в окислительной атмосфере.

Пример 7. Получение Cu-Fe-Y-Zr-оксидного образца с содержанием 20 мас.% Cu, 20 мас.% Fe, мольное соотношение Y/Zr=1 методом совместного разложения.

Смесь солей Cu(NO3)2·6H2O, Fe(NO 3)3·9H2O, Y(NO3) 3·6H2O, ZrO(NO3)2 ·3H2O в количестве 3,80 г, 7,24 г, 3,76 г, 2.63 г соответственно выдерживают сначала 1,5 ч при 400°С на воздухе, затем 3 ч при 600°С в окислительной атмосфере.

Пример 8. Получение Cu-Fe-Ca-Al-оксидного образца с содержанием 5 мас.% Cu, 15 мас.% Fe, мольное соотношение Са/Al=0,5, методом совместного разложения.

Смесь солей Cu(NO 3)2·6H2O, Fe(NO3) 3·9H2O, (Ca(NO3)2 ·4H2O, Al(NO3)3·9H 2O в количестве 0,95 г, 5,43 г, 5,40 г, 17,16 г соответственно выдерживают сначала 1,5 ч при 400°С на воздухе, затем 3 ч при 600°С в окислительной атмосфере.

Пример 9. Получение Cu-Fe-Zn-Ti-оксидного образца с содержанием 10 мас.% Cu, 10 мас.% Fe, мольное соотношение Zn/Ti=0,7 методом наосаждения.

1,90 г соли Cu(NO3)2·3H 2O, 3,62 г соли Fe(NO3)3·9H 2O, 5.57 г Zn(NO3)2-6H2 O растворяют в 100 мл воды, содержащих 2,14 г мелкого порошка TiO2. К полученному раствору при перемешивании приливают 50 мл раствора, содержащего 8,4 г K2CO3 , после чего получившийся осадок фильтруют и сушат на воздухе. Полученный воздушно-сухой образец выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в инертной атмосфере при 720°С в течение 2 ч.

Пример 10. Получение Cu-Fe-La-Al-оксидного образца с содержанием 10 мас.% Сu, 10 мас.% Fe, мольное соотношение La/Al=0,3, методом совместного разложения.

Смесь солей Cu(NO3)2·6H2O, Fe(NO 3)3·9H2O, (La(NO3 )3·6H2O, Al(NO3)3 ·9H2O в количестве 1,90 г, 3,62 г, 4,76 г, 13,75 г соответственно выдерживают сначала 1,5 ч при 400°С на воздухе, затем 3 ч при 600°С в окислительной атмосфере.

Примеры 11-13 иллюстрируют процесс селективного гидрирования CO2 в СО.

Процесс селективного гидрирования CO2 в СО проводят в проточном реакторе. Реактор представляет собой кварцевую трубку с внутренним диаметром 3 мм. Слой состоит из 0,25 мл катализатора. В качестве катализаторов берут Cu-Fe-M 1-M2 - оксидные катализаторы, где M1 - химический элемент II или III группы Периодической системы, преимущественно Са, Sr, Zn, La, Y, Се, Sm, a M2 - химический элемент III или IV группы Периодической системы, преимущественно Al, С, Si, Ti, Zr. Объемную скорость варьируют в интервале 1000-150000 ч-1, температуру слоя катализатора в интервале 150-800°С. Реакцию проводят при давлении выше 0,1 атм. Реакционная газовая смесь имеет состав 0,001-99,999 об.% Н2, 0,001-99,999 об.% CO2, 0-99,998 об.% СО, 0-99,998 об.% H2 O.

Пример 11.

Процесс селективного гидрирования CO2 в CO проводят на Cu-Fe-Ce-Zr-оксидном образце (4 мас.% Cu, 38,4 мас.% Fe, мольное отношение Ce/Zr=0,82 при объемной скорости 10000 ч-1 и атмосферном давлении. Реакционная газовая смесь состоит из 5 об.% СО, 60 об.% Н 2, 30 об.% CO2, 5 об.% H2O.

Полученные результаты приведены в таблице 1. Метан и другие углеводороды в ходе реакции не образовывались.

Таблица 1
Температура, °С Экспериментальные значения конверсии CO2, % Расчетная равновесная конверсия CO2, %
300 2,154.68
350 10.5311.40
400 18.2318.23
500 31.1231.12
600 42.1342.13
700 51.0351.03
800 58.0758.07

Пример 12.

Процесс, аналогичный примеру 11, проводят на Cu-Fe-Ce-Zr-оксидном образце (5 мас.% Cu, 5 мac.% Fe, мольное отношение Ce/Zr=0,25) при объемной скорости 5000 ч-1 и давлении 5 атм. Реакционная газовая смесь состоит из 60 об.% Н2, 40 об.% CO 2.

Полученные результаты приведены в таблице 2. Метан и другие углеводороды в ходе реакции не образовывались.

Таблица 2
Температура, °С Экспериментальные значения конверсии CO2, % Расчетная равновесная конверсия CO2, %
200 0.57,5
300 11,016,5
350 21,821,8
400 27,127,1
500 37,137,1
600 46,146,1
700 53,353,3
800 59,159,1

Пример 13 (сравнительный) по работе Oh-Shim Joo, Kwang-Deog Jung, Yonsoo Jung, CAMERE Process for methanol synthesis from CO2 hydrogenation // Studies in Surface Science and Catalysis 153 (2004), 67-72.

Процесс селективного гидрирования CO2 в CO проводят в проточном реакторе на Cu-Fe-Ce-Zr-оксидном образце (4 мас.% Cu, 38.4 мас.% Fe, мольное отношение Ce/Zr=0,82) и катализаторе ZnAl2O4 (мольное отношение Zn:Al=l:2) при объемной скорости 15000 ч-1 и атмосферном давлении. Реакционная газовая смесь состоит из 75 об.% Н2, 25 об.% CO2.

Полученные результаты представлены в таблице 3.

Таблица 3
Температура, °С Конверсия CO2 на катализаторе Cu-Fe-Ce-Zr, % Конверсия CO2 на катализаторе ZnAl2O 4Расчетная равновесная конверсия CO2, %
3008 022,8
350 22,40 29,9
400 36,9 0,236,9
450 43,64,6 43,6
500 49,7 12,349,7
550 55,227,7 55,2
600 60,1 46,260,1
650 64,461,5 64,4
700 68,1 68,168,1
750 71,371,3 71,3

Таким образом, как видно из примеров и таблиц, предлагаемое изобретение позволяет эффективно осуществлять процесс селективного гидрирования CO2 в СО, при этом предлагаемые Cu-Fe-M1 -M2-оксидные катализаторы существенно превышают активность ZnAl2O4-катализатора, предложенного в прототипе.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Катализатор гидрирования диоксида углерода в монооксид углерода, содержащий в своем составе химический элемент II или III групп Периодической системы, отличающийся тем, что он представляет Cu-Fe-M1-M2 - оксидную систему, где M 1 - химический элемент II или III группы Периодической системы, а М2 - химический элемент III или IV группы Периодической системы.

2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что M1 - химический элемент II или III группы Периодической системы, преимущественно Са, Sr, Zn, La, Y, Ce, Sm.

3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что M 2 - химический элемент III или IV группы Периодической системы, преимущественно Al, С, Si, Ti, Zr.

4. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что содержание в нем меди не менее 0,01 мас.%, преимущественно 0,1-45 мас.%.

5. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что содержание в нем железа не менее 0,01 мас.%, преимущественно 0,1-55 мас.%.

6. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что мольное отношение M1 к М2 в нем не менее 0,001, преимущественно 0,01-100.

7. Способ приготовления катализатора для процесса гидрирования диоксида углерода в монооксид углерода, отличающийся тем, что катализатор готовят путем последовательного или одновременного смешения соединений Cu, Fe, M1 и M2 и/или их растворов в любой их комбинации и последовательности и дальнейшим выдерживанием в окислительной, например на воздухе, инертной, например в азоте, или восстановительной атмосфере, например в смеси СО с Н2, в результате образуется Cu-Fe-M 1-M2 - оксидная система.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что смешение соединений Cu, Fe, M 1 и М2 и/или их растворов можно проводить в присутствии веществ, способных к взаимодействию с ними, преимущественно, с образованием малорастворимых соединений Cu, Fe, M1 или М2.

9. Способ по п.7, отличающийся тем, что M1 - химический элемент II или III группы Периодической системы, преимущественно Са, Sr, Zn, La, Y, Се, Sm.

10. Способ по п.7, отличающийся тем, что М2 - химический элемент III или IV группы Периодической системы, преимущественно Al, С, Si, Ti, Zr.

11. Способ по п.7, отличающийся тем, что катализатор содержит медь в количестве не менее 0,01 мас.%, преимущественно 0,1-45 мас.%.

12. Способ по п.7, отличающийся тем, что катализатор содержит железо в количестве не менее 0,01 мас.%, преимущественно 0,1-55 мас.%.

13. Способ по п.7, отличающийся тем, что мольное отношение M1 к М 2 в катализаторе не менее 0,001, преимущественно 0,01-100.

14. Способ гидрирования диоксида углерода в монооксид углерода в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор по любому из пп.1-6 или приготовленный по любому из пп.7-13.

15. Способ по п.14, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре не ниже 150-800°С.

16. Способ по п.14, отличающийся тем, что процесс проводят при давлении не ниже 0,1 атм.

17. Способ по п.14, отличающийся тем, что реакционная газовая смесь содержит в своем составе не менее 0,001 об.% диоксида углерода.

18. Способ по п.14, отличающийся тем, что реакционная газовая смесь содержит в своем составе не менее 0,001 об.% водорода.

19. Способ по п.14, отличающийся тем, что реакционная газовая смесь может содержать в своем составе пары воды.

20. Способ по п.14, отличающийся тем, что реакционная газовая смесь может содержать в своем составе монооксид углерода.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2395340

patent-2395340.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J23/00 Катализаторы, содержащие металлы или их оксиды или гидроксиды, не отнесенные к группе  21/00

Патенты РФ в классе B01J23/00:
катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2529492 (27.09.2014)
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
способ получения этилена -  патент 2528829 (20.09.2014)
способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества -  патент 2528424 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2525917 (20.08.2014)

Класс B01J21/00 Катализаторы, содержащие элементы, оксиды или гидроксиды магния, бора, алюминия, углерода, кремния, титана, циркония или гафния

Патенты РФ в классе B01J21/00:
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
способ получения композиционных материалов на основе диоксида кремния -  патент 2528667 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
состав шихты для высокопористого керамического материала с сетчато-ячеистой структурой -  патент 2525396 (10.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)

Класс B01J23/72 медь

Патенты РФ в классе B01J23/72:
катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения фенилэтинил производных ароматических соединений -  патент 2524961 (10.08.2014)
способ применения слоистых сферических катализаторов с высоким коэффициентом доступности -  патент 2517187 (27.05.2014)
фотокатализатор на основе оксида титана и способ его получения -  патент 2508938 (10.03.2014)
способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола с использованием композитного слоя -  патент 2492160 (10.09.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
системы и способы удаления примесей из сырьевой текучей среды -  патент 2490310 (20.08.2013)
катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии -  патент 2489207 (10.08.2013)
способ повышения времени стабильной работы катализатора в реакции гидроалкилирования бензола ацетоном с получением кумола и способ получения кумола гидроалкилированием бензола ацетоном -  патент 2484898 (20.06.2013)
способы удаления примесей из потоков сырья для полимеризации -  патент 2480442 (27.04.2013)

Класс B01J23/745 железо

Патенты РФ в классе B01J23/745:
каталитическая система в процессе термолиза тяжелого нефтяного сырья и отходов добычи и переработки нефти -  патент 2524211 (27.07.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)
катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2509604 (20.03.2014)
способ получения каталитически активных магниторазделяемых наночастиц -  патент 2506998 (20.02.2014)
способ извлечения молибдена и церия из отработанных железооксидных катализаторов дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов -  патент 2504594 (20.01.2014)
мобильный катализатор удаления nox -  патент 2503498 (10.01.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
применение твердых веществ на основе феррита цинка в способе глубокого обессеривания кислородсодержащего сырья -  патент 2500791 (10.12.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495719 (20.10.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495718 (20.10.2013)

Класс B01J37/00 Способы получения катализаторов вообще; способы активирования катализаторов вообще

Патенты РФ в классе B01J37/00:
катализатор циклизации нормальных углеводородов и способ его получения (варианты) -  патент 2529680 (27.09.2014)
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2529492 (27.09.2014)
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена -  патент 2526981 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
способ карбонилирования с использованием связанных содержащих серебро и/или медь морденитных катализаторов -  патент 2525916 (20.08.2014)

Класс C07C27/06 гидрированием оксидов углерода 



Наверх