Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей метилового спирта

Классы МПК:C07C7/148 обработкой, приводящей к химической модификации по крайней мере одного соединения
C07C9/15 углеводороды с нормальной цепью
B01J23/44 палладий
B01J23/755 никель
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Тобольск-Нефтехим" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-10-18
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к способу каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей метилового спирта, характеризующемуся тем, что очистку проводят в присутствии водорода на катализаторе, содержащем один из металлов группы Ni, Pd, нанесенными на инертный носитель, при температуре 30-100°С, мольном избытке водород:метанол (5-50):1 и объемной скорости подачи углеводородов 1-6 ч-1. Применение настоящего способа позволяет упростить и удешевить процесс. 1 табл.

Изобретение относится к нефтегазовой и нефтехимической промышленности, к процессам получения и использования низших парафиновых углеводородов, а именно к процессу очистки их от примесей метилового спирта (метанола).

Присутствие метанола в товарных парафиновых углеводородах ухудшает их качество как сырья для нефтехимического синтеза, а также снижает их цену при поставках на экспорт. Например, для пропана при поставке на экспорт нормируется содержание метанола не более 50 ppm.

Известен способ очистки углеводородов отмывкой водой [«Пропан на экспорт», Пермские новости, № 45(1062) от 10.11.2000 г.]. При этом остаточное содержание метанола, например, в пропане даже при 10-20-кратном избытке воды не снижается ниже 100 ppm. Кроме того, сильное обводнение углеводородов требует дополнительных затрат по их осушке. Известен способ гидроочистки нефтепродуктов на Al-Co-Мо катализаторе [Справочник нефтехимика под ред. С.К.Огородникова. Л.: «Химия», 1978, т.1, с.405]. Процесс проводится при повышенной температуре 300-400°С и давлении 3-4 МПа, сопровождается крекингом части нефтепродуктов.

Наиболее близким к заявляемому является способ каталитической очистки легкой бензиновой фракции газового конденсата на импортном медьсодержащем катализаторе синтеза метанола [А.Крячков. «Технология подготовки газового конденсата», НефтьГазПромышленность, 6(18) сентябрь 2005, с.46-48] (Прототип). Недостатками этого способа являются использование дорогостоящего импортного катализатора и большие энергетические затраты, потери части углеводородов за счет крекинга и осмоления при повышенной температуре.

Задачей заявляемого способа является упрощение и удешевление технологии процесса.

Поставленная задача решается использованием отечественных катализаторов гидрогенизационных процессов, содержащих активные металлы Ni, Pd, нанесенные на инертный носитель.

Характеристика катализаторов

Катализатор «никель на кизельгуре» [Справочник нефтехимика под ред. С.К.Огородникова, т.1, с.412] используется для гидрирования органических соединений различных классов, для очистки газов и паров от примесей непредельных соединений.

Внешний вид Таблетки черного цвета
Диаметр и высота таблеток, мм 3,5-4,5
Насыпная плотность, кг/м3 1100
Удельная поверхность Sуд.10-3, м2/кг 100-150
Поверхность металлического никеля Sуд.·10-3, м2/кг 13-15
Объем пор Vп·10-3, м2/кг 0,4
Механическая прочность:

на раздавливание «по образующей», Н/таблетка
78-118
Отношение прочности на раздавливание «по торцу» к прочности на раздавливание «по образующей» 2,0-2,5

Катализатор гидрирования ароматических углеводородов - палладий, нанесенный на окись алюминия [Справочник нефтехимика под ред. С.К.Огородникова, т.1, с.413], используется в одностадийном процессе гидрирования фенола в циклогексанон.

Внешний вид Серые гранулы
Химический состав Палладий, нанесенный на
способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 окись алюминия
Размер гранул, мм3-5
Насыпная плотность, кг/м 3500

Использование данных катализаторов для процесса очистки углеводородов от метанола неизвестно и в литературе не описано.

Очистка парафиновых углеводородов по заявляемому способу проводится при низких температурах (30-100)°С в жидкой фазе.

Сущность изобретения раскрывается приведенными конкретными примерами.

Все данные по примерам сведены в таблицу. В качестве модельного парафинового углеводорода взят н-гептан.

Пример 1. В трубчатый реактор загружается 100 см3 катализатора «никель на кизельгуре». Катализатор восстанавливают в токе водорода при 250°С в течение 12 часов до полного удаления влаги. Затем температуру снижают до 50°С. Через катализатор пропускают н-гептан, содержащий 0,25% (2500 ppm) метанола с объемной скоростью 2,0 ч-1 и мольном избытке водорода к метанолу, равном 50:1. Содержание метанола в н-гептане после реактора составляет 0,0025% (25 ppm).

Пример 2. Очистку н-гептана от метанола проводят в условиях, описанных в примере 1.

Пример 3. Очистку н-гептана от метанола проводят в условиях, описанных в примере 1.

Пример 4. Очистку н-гептана от метанола проводят в условиях, описанных в примере 1.

Пример 5. Очистку н-гептана от метанола проводят в условиях, описанных в примере 1, на катализаторе «палладий на Al2O3» (0,5% Pd / способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 Al2O3).

Пример 6. Очистку н-гептана от метанола проводят в условиях, описанных в примере 5.

Пример 7. Очистку н-гептана от метанола проводят в условиях, описанных в примере 5.

Пример 8. Очистку н-гептана от метанола проводят в условиях, описанных в примере 5.

Пример 9. (По прототипу.) Очистку легкой бензиновой фракции газового конденсата от метанола проводят на импортном медьсодержащем катализаторе при температуре 270°С, объемной скорости 30000 ч-1 (по газу) или 1, 3 ч -1 (по жидкости). Содержание метанола после очистки равно 50 ppm, потери углеводородов до 12%.

Очистка углеводородов от метанола
Катализатор Условия очистки Содержание метанола, ppm Потери углеводородов, мас.%
Р, МПаТ, °С V, ч-1 Мольный избыток Н 2:СН3ОН, моль:моль До очисткиПосле очистки
1Никель на способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643
способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 кизельгуре Атм. 502,0 50:12500 25Отс.
2 Никель наспособ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643
способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 кизельгуре Атм. 505,0 35:12500 14Отс.
3 Никель наспособ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643
способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 кизельгуре Атм. 501,0 50:12500 5Отс.
4 Никель наспособ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643
способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 кизельгуре Атм. 503,0 4:12500 51Отс.
5 Палладий наспособ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643
способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 Al2 O3Атм. 30 5,016:1 19005 Отс.
6 Палладий на способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643
способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 Al2 O3Атм. 100 2,625:1 19006 Отс.
7 Палладий на способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643
способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 Al2 O3Атм. 50 6,05:1 190012 Отс.
8 Палладий на способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643
способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 Al2 O3Атм. 50 7,016:1 190051 Отс.
9

(по прот.)
Медьспособ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643 способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей   метилового спирта, патент № 2366643
содержащий Атм. 2701,3 -2000 5012,0

При объемной скорости подачи сырья более 6 ч-1 (пример 8) и при мольном избытке водорода к метанолу менее 5,0 (пример 4) наблюдается проскок метанола в сырье более 50 ppm. Увеличивать мольный избыток водорода к метанолу более 50:1, уменьшать объемную скорость подачи сырья менее 1 ч-1 и повышать температуру в реакторе более 100°С, т.е. увеличивать энергозатраты, экономически нецелесообразно.

Как видно из приведенных примеров, заявляемый способ позволяет проводить очистку углеводородов от метанола в очень «мягких» условиях, т.е. практически при комнатной температуре и атмосферном давлении, что резко снижает энергетические затраты и исключает потери углеводородов при высокой глубине очистки. Производительность по заявляемому способу более чем в 4 раза выше производительности по известному способу.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ каталитической очистки парафиновых углеводородов от примесей метилового спирта, отличающийся тем, что очистку проводят в присутствии водорода на катализаторе, содержащем один из металлов группы: Ni, Pd, нанесенными на инертный носитель, при температуре 30-100°С, мольном избытке водород: метанол (5-50):1 и объемной скорости подачи углеводородов 1-6 ч-1.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2366643

patent-2366643.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C7/148 обработкой, приводящей к химической модификации по крайней мере одного соединения

Патенты РФ в классе C07C7/148:
катализатор для селективной очистки этиленовых мономеров от примесей ацетиленовых углеводородов и способ селективной очистки этиленовых мономеров от примесей ацетиленовых углеводородов с его использованием -  патент 2501606 (20.12.2013)
способ повышения эффективности левомицетина (хлорамфеникола) -  патент 2491924 (10.09.2013)
системы и способы удаления примесей из сырьевой текучей среды -  патент 2490310 (20.08.2013)
способы удаления примесей из потоков сырья для полимеризации -  патент 2480442 (27.04.2013)
способ выделения продуктов олигомеризации олефинов и разложения остатков катализатора олигомеризации -  патент 2471762 (10.01.2013)
катализатор и процесс гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы -  патент 2440847 (27.01.2012)
способ получения чистого 1-бутена из c4-фракций -  патент 2436758 (20.12.2011)
способ получения линейных альфа-олефинов с удалением ароматических побочных продуктов и реакторная система для его осуществления -  патент 2427563 (27.08.2011)
способ обработки углеводородов, полученных методом фишера-тропша -  патент 2383581 (10.03.2010)
способ выделения изобутилена -  патент 2368593 (27.09.2009)

Класс C07C9/15 углеводороды с нормальной цепью

Класс B01J23/44 палладий

Патенты РФ в классе B01J23/44:
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
способ применения слоистых сферических катализаторов с высоким коэффициентом доступности -  патент 2517187 (27.05.2014)
способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515510 (10.05.2014)
выхлопная система для двигателя внутреннего сгорания, работающего на бедной смеси, содержащая катализатор на основе сплава pd-au -  патент 2506988 (20.02.2014)
способ получения н-гептадекана гидродеоксигенированием стеариновой кислоты -  патент 2503649 (10.01.2014)
катализатор сжигания водорода, способ его получения и способ сжигания водорода -  патент 2494811 (10.10.2013)
способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола с использованием композитного слоя -  патент 2492160 (10.09.2013)
способ очистки сульфатного скипидара от сернистых соединений -  патент 2485154 (20.06.2013)
способ получения гетерогенного катализатора для получения ценных и энергетически насыщенных компонентов бензинов -  патент 2482917 (27.05.2013)
способ получения оксида палладия(ii) на поверхности носителя -  патент 2482065 (20.05.2013)

Класс B01J23/755 никель

Патенты РФ в классе B01J23/755:
катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способы гидрокрекинга с получением гидроизомеризованного продукта для базовых смазочных масел -  патент 2519547 (10.06.2014)
катализаторы -  патент 2517700 (27.05.2014)
лакунарный гетерополианион структуры кеггина на основе вольфрама для гидрокрекинга -  патент 2509729 (20.03.2014)
пористый керамический каталитический модуль и способ переработки отходящих продуктов процесса фишера-тропша с его использованием -  патент 2506119 (10.02.2014)
катализатор гидроочистки масляных фракций и рафинатов селективной очистки и способ его приготовления -  патент 2497585 (10.11.2013)
состав и способ синтеза катализатора гидродеоксигенации кислородсодержащего углеводородного сырья -  патент 2492922 (20.09.2013)

Наверх