Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

эпоксидное связующее для стеклопластиков

Классы МПК:C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов
C08G59/42 поликарбоновые кислоты; их ангидриды, галогенангидриды или низкомолекулярные эфиры
C08G79/08 связь, содержащая бор
B32B27/38 содержащие эпоксидные смолы 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова" (АлтГТУ) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-05-30
публикация патента:

Изобретение относится к эпоксидному связующему для получения стеклопластиков на основе армирующего наполнителя стеклоткани, стекломата, стеклоровинга и т.д., применяемых преимущественно в качестве конструкционной арматуры, работающей в условиях воздействия агрессивных сред, а также для получения высокопрочных стеклопластиков для различных отраслей машиностроения, судостроения и т.д. Связующее включает следующие компоненты при их соотношении, мас.%: 56,11-56,42 эпоксидной смолы ЭД-22, 42,10-42,29 изометилтетрагидрофталевого ангидрида, 0,79 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенола УП-606/2, 0,50-1,00 политрифенилового эфира борной кислоты. Изобретение позволяет повысить физико-механические характеристики связующего, его химическую стойкость к воздействию агрессивных сред, а также получить после горячего отверждения однородные и беспористые монолиты. 2 табл.

Изобретение относится к получению стеклопластиков, в которых в качестве армирующих наполнителей используют стеклоткань, стекломаты, стеклоровинг и т.д., предназначенных преимущественно для применения в качестве конструкционной арматуры, работающей в условиях воздействия агрессивных сред, и может быть использовано также для изготовления высокопрочных стеклопластиков для различных отраслей машиностроения, судостроения и т.д.

Конструкционный стеклопластик на основе непрерывных стеклянных волокон обладает высоким уровнем физико-механических характеристик вдоль направления оси армирования (превышающим прочность большинства конструкционных сталей), низким коэффициентом теплопроводности, относительно высокой диэлектрической проницаемостью, очень малым (по сравнению со сталями и высокопрочными материалами) удельным весом. Но несмотря на все это промышленности требуются стеклопластики еще с более высокими физико-механическими характеристиками, в частности стеклопластики, способные длительное время сопротивляться воздействию агрессивных сред.

Широкое применение эпоксидных смол в различных отраслях промышленности связано со специфическим комплексом технологических и эксплуатационных свойств. Эпоксидные олигомеры можно получать как в жидком, так и в твердом состоянии. Отверждаются они в широком интервале температур с применением различных классов отвердителей. Отвержденные эпоксиды имеют высокие значения адгезионной и когезионной прочности, химически- и атмосферостойкости.

Известны технические полимерные связующие для стеклопластиков [1, 2, 3, 4, 5], где основным компонентом связующего является эпоксидная смола.

Существенными недостатками указанных технических решений являются:

- низкие прочностные характеристики стеклопластика;

- наличие в составе связующего ацетона и спирта, вызывающие низкую адгезию связующего к стекловолокну;

- низкая технологичность вследствие слишком малого или большого времени гелеобразования связующего;

- низкое значение коэффициента химического старения стеклопластика;

- низкая технологичность связующего, связанная с синтезом хлормедного комплекса.

Наиболее близкой к заявленной композиции является полимерная композиция [6], включающая следующие компоненты при их соотношении, мас.ч.: 100 эпоксидной смолы ЭД-20, 80 изометилтетрагидрофталевого ангидрида, 5 пластификатора ЭДОС и 1,5 2,4,6 трис(диметиламинометл)фенола УП-606/2.

Недостатком указанного технического решения [6] является наличие пластификатора ЭДОС, находящегося в составе композиции, приводящего к снижению модуля упругости, прочности и долговечности эпоксидной композиции [7] и испаряющегося с течением времени из состава отвержденной композиции.

Предложенное техническое решение направлено на создание эпоксидной композиции для стеклопластиков, обладающей повышенными физико-механическими характеристиками, высокой способностью сопротивления воздействию агрессивных сред, однородностью и беспористостью после горячего отверждения.

Связующее для стеклопластиков включает, мас.%: 56,11-56,42 эпоксидной смолы ЭД-22, 42,10-42,29 изометилтетрагидрофталевого ангидрида, 0,79 ускорителя полимеризации 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенола УП-606/2 и 0,5-1,0 полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты. Новую композицию отличает от известных дополнительное содержание полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты в количестве 0,5-1,0 мас.%, придающее связующему улучшенные физико-механические свойства, высокую способность сопротивляться воздействию агрессивных сред.

Предложенное связующее для стеклопластиков представляет собой эпоксидную композицию, в которой содержится полиметилен-п-трифениловый эфир борной кислоты.

Предложенное связующее для стеклопластиков представляет собой эпоксидную композицию, в которой содержится полиметилен-п-трифениловый эфир борной кислоты (или политрифениловый эфир борной кислоты).

Изготовление эпоксидного связующего для стеклопластика с модифицирующей добавкой полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты осуществляется следующим образом.

Пример 1

На первом этапе готовят навеску изометилтетрагидрофталевого ангидрида и полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты. В обогреваемый реактор с мешалкой заливают 42,29 мас.% изометилтетрагидрофталевого ангидрида, добавляют 0,50 мас.% полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты, затем при температуре 60-65°С осуществляют перемешивание в течение 160-180 мин до полного растворения. Далее добавляют в реактор 56,42 мас.% эпоксидной смолы ЭД-22 и 0,79 мас.% 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенола УП-606/2, предварительно подогретых до 45°С. Затем примешивают связующее в течение 4-5 мин.

Полученное связующее заливают в пропиточную ванну, через которую протягивают ровинг РБН 17-4800-202. Пропитанный стеклоровинг подвергается сушке, формованию и отверждению протяжкой с температурой нагрева от 50°С до 160°С при скорости нагрева 10°С/мин и последующей выдержкой на 160±2°С до полного отверждения с последующим охлаждением на воздухе.

Пример 2 осуществляется аналогично примеру 1 при следующем соотношении компонентов, мас.%: эпоксидная смола ЭД-22 56,28; изометилтетрагидрофталевый ангидрид 42,18; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол УП-606/2 0,79; полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты 0,75 (согласно таблице 1).

Пример 3 осуществляется аналогично примеру 1 при следующем соотношении компонентов, мас.%: эпоксидная смола ЭД-22 56,11; изометилтетрагидрофталевый ангидрид 42,10; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол УП-606/2 0,79; полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты 1,0 (согласно таблице 1).

Таблица 1
Содержание полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты в эпоксидном связующем для стеклопластиков и его влияние на качество отверждения.
Компоненты эпоксидного связующегоПример 1 Пример 2Пример 3
Полиметилен-п-трифениловый эфира борной кислоты, мас.% 0,500,751,00
Эпоксидная смола ЭД-22, мас.% 56,4256,2856,11
Изометилтетрагидрофталевый ангидрид, мас.%42,2942,18 42,10
2,4,6-трис(диметиламинометил)-фенол УП-606/2, мас.%0,79 0,790,79
Качество продукта отвержденного визуальноОднородные беспористые монолитыОднородные беспористые монолитыОднородные беспористые монолиты

Таблица 2
Физико-механические характеристики стеклопластика на основе эпоксидного связующего с добавлением полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты.
Прочностные характеристики стеклопластикаПример 1 Пример 2Пример 3
Предел прочности при сжатии, МПа608 739566
Разрушающее напряжение при растяжении, МПа 243402549024460
Предел прочности при поперечном изгибе, МПа18571980 1808
Предел прочности при поперечном изгибе после выдержки в Са(ОН)2 при температуре 150°С в течение 14 часов, МПа1199 12541061
Время гелеобразования при температуре 120°С, мин5эпоксидное связующее для стеклопластиков, патент № 2339662 28эпоксидное связующее для стеклопластиков, патент № 2339662 эпоксидное связующее для стеклопластиков, патент № 2339662 7эпоксидное связующее для стеклопластиков, патент № 2339662 19эпоксидное связующее для стеклопластиков, патент № 2339662 эпоксидное связующее для стеклопластиков, патент № 2339662 8эпоксидное связующее для стеклопластиков, патент № 2339662 53эпоксидное связующее для стеклопластиков, патент № 2339662 эпоксидное связующее для стеклопластиков, патент № 2339662

Оценка технологичности у образцов эпоксидного связующего проводилась путем определения времени гелеобразования при температуре 120°С (стальной диск с диаметром отверстия 20 мм и глубиной 5 мм); оценка физико-механических показателей у полученных стеклопластиковых образцов проводилась путем определения предела прочности при сжатии, разрушающего напряжения при растяжении, предела прочности при поперечном изгибе; оценка влияния агрессивных сред на образцы стеклопластика проводилась путем химического старения в среде Са(ОН)2 при температуре 150°С в течение 14 часов и определения предела прочности при поперечном изгибе.

Результаты испытаний приведены в таблице 2. Из данных таблицы 2 очевидно, что образцы с добавкой полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты в количестве 0,75 мас.% обладают более высокими физико-механическими характеристиками по сравнению с другими образцами, где брали навески в количестве 0,5 мас.% и 1,0 мас.%.

Предлагаемая отвержденная эпоксидная композиция (пример 1, 2, 3) обладает высоким качеством - беспористый, однородный материал после горячего отверждения.

Полученные образцы (пример 1, 2, 3) обладают существенно высокими физико-механическими характеристиками стеклопластика по сравнению с известными эпоксидными связующими, и, таким образом, предлагаемое техническое решение позволяет рекомендовать полученное новое эпоксидное связующее для стеклопластиков в качестве нового связующего горячего отверждения, обладающего высокими физико-механическими свойствами, однородностью, беспористостью и химической стойкостью к воздействию агрессивных сред.

Полученное связующее для стеклопластиков было испытано в лабораторных условиях кафедры ХТВМС Бийского технологического института, а в ноябре 2006 года было запущено в производство на экспериментальной линии по производству стеклопластиковой арматуры ООО "Бийского завода стеклопластиков".

Список литературы

1. Патент SU 1024479 от 23.06.1983.

2. Патент RU 2028334 от 09.02.1995.

3. Патент SU 975749 от 23.11.1982.

4. Патент RU 2172328 от 20.08.2001.

5. Ленский М.А., Белоусов A.M., Ананьева Е.С., Ишков А.В. Синтез и исследование термостойкой борсодержащей фенолформальдегидной смолы // Вестник Томского государственного университета. Бюллетень оперативной научной информации. "Композиционные материалы специального назначения". Томск: Томский государственный университет, 2006. №65. С.66-70.

6. Патент RU 2160291 от 10.12.2000.

7. Энциклопедия полимеров / Под ред. В.А.Кабанова и др. - М.: Советская энциклопедия. - 1974. Т.2. - 1032 с.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Эпоксидное связующее для стеклопластиков, включающее эпоксидную смолу, изометилтетрагидрофталевый ангидрид и 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол УП-606/2, отличающееся тем, что в качестве эпоксидной смолы содержит эпоксидную смолу ЭД-22, дополнительно политрифениловый эфир борной кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Эпоксидная смола ЭД-22 56,11-56,42
Изометилтетрагидрофталевый ангидрид42,10-42,29
2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол УП-606/2 0,79
Политрифениловый эфир борной кислоты0,50-1,00


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2339662

patent-2339662.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов

Класс C08G59/42 поликарбоновые кислоты; их ангидриды, галогенангидриды или низкомолекулярные эфиры

Класс C08G79/08 связь, содержащая бор

Патенты РФ в классе C08G79/08:
полиборфенилсилоксаны и способ их получения -  патент 2483085 (27.05.2013)
способ отверждения полиметилен-п-трифенилового эфира борной кислоты -  патент 2387678 (27.04.2010)
политриэфир фенола и борной кислоты и способ его получения -  патент 2318005 (27.02.2008)
полимер, полученный регулируемой радикальной полимеризацией, содержащий, по крайней мере, один боронатный заместитель, его ассоциат с соединением-лигандом и их применение -  патент 2314320 (10.01.2008)
фосфорборсодержащие полиолы в качестве ингибиторов горения эластомерных материалов на основе полиуретанов -  патент 2270206 (20.02.2006)
кремнийорганические полимеры, содержащие металлические кластеры, и способ их получения -  патент 2130467 (20.05.1999)
карборансодержащие олигоэфиракрилаты в качестве термостойкой мономерной основы отверждающихся композиций и анаэробная композиция на их основе -  патент 2070898 (27.12.1996)
полимерные соли карборандикарбоновых кислот в качестве легирующей металлосодержащей присадки для полимерных материалов -  патент 2067984 (20.10.1996)

Класс B32B27/38 содержащие эпоксидные смолы 

Патенты РФ в классе B32B27/38:
эпоксидное связующее, препрег на его основе и изделие, выполненное из него -  патент 2520543 (27.06.2014)
способ изготовления проппанта с полимерным покрытием -  патент 2493191 (20.09.2013)
полуготовое текстильное изделие, по меньшей мере, с одной поверхностью, снабженной адгезивом -  патент 2488617 (27.07.2013)
состав эпоксибисмалеимидного связующего для препрегов, препрег и изделие -  патент 2427598 (27.08.2011)
способ получения связующего для препрега (варианты), связующее для препрега (варианты), препрег и изделие -  патент 2420547 (10.06.2011)
связующее, способ его приготовления и препрег -  патент 2415891 (10.04.2011)
эпоксидное связующее для армированных пластиков -  патент 2412963 (27.02.2011)
способ получения огнестойкого связующего для создаваемых в инфузионном технологическом процессе композиционных материалов, огнестойкое связующее и изделие -  патент 2405806 (10.12.2010)
способ получения эпоксидной композиции с повышенной стойкостью к растрескиванию, эпоксидная композиция и изделие -  патент 2405795 (10.12.2010)
композиционный материал -  патент 2395536 (27.07.2010)

Наверх