пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки

Классы МПК:C08J5/18 изготовление пленок или листов
C08L29/14 гомополимеры или сополимеры ацеталей или кеталей, получаемых полимеризацией ненасыщенных ацеталей или кеталей или путем последующей обработки полимеров ненасыщенных спиртов
B32B17/10 из синтетических смол 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Курарей Юроп ГмбХ (DE)
Приоритеты:
подача заявки:
2002-12-17
публикация патента:

Изобретение относится к пленке, пригодной в качестве промежуточного слоя в триплексах, выполненной из содержащей пластификатор композиции на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов. Настоящее изобретение раскрывает также триплекс, по меньшей мере, с одним стеклом и смежной с этим стеклом заявленной пленкой, и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки. Задачей настоящего изобретения является: получение пленки, обладающей помимо требуемой превосходной адгезии к стеклу, также пониженной собственной клейкостью, т.е. склонностью к блокированию; получение триплекса с такой пленкой, а также создание оптимального способа транспортировки и/или хранения данной пленки. Поставленная задача решается за счет того, что композиция, из которой выполнена заявленная пленка, содержит в качестве добавки один или несколько эфиров пентаэритрита определенной структурной формулы. Такая добавка не изменяет адгезии пленки к стеклу, но достаточно снижает ее собственную клейкость. Способ же транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки осуществляют при температуре, по меньшей мере, 20°С, что, в значительной мере, снижает необходимость охлаждения пленки при штабелировании или накатке. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 6 табл.

Формула изобретения

1. Пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, выполненная из содержащей пластификатор композиции на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, отличающаяся тем, что композиция содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита общей формулы:

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R1, R2, R3 означают

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R5, R5' означают насыщенный или ненасыщенный углеводород с 1-26 атомами углерода и R7 означает водород, R4 означает

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R5, R5' означают насыщенный или ненасыщенный углеводород с 1-26 атомами углерода.

2. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита общей формулы:

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R1, R2, R3 означают

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R7, R8, R8' , R9, R9' означают водород, и m, m' равны 1-26 и R4 означает

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R8, R8', R 9, R9' означают водород, и m, m' равны 1-26.

3. Пленка по п.2, отличающаяся тем, что в качестве сложного эфира пентаэритрита она содержит эфир общей формулы:

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где n равно от 0 до 2,

m равно от 11 до 20

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где n' равно от 1 до 3,

m' равно от 11 до 20.

4. Пленка по п.3, отличающаяся тем, что в качестве сложного эфира пентаэритрита она содержит тетрастеарат пентаэритрита.

5. Пленка по п.4, отличающаяся тем, что в качестве сложного эфира пентаэритрита она содержит моно-, ди- или триадипатостеарат формулы:

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где n равно 1, 2 или 3.

6. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита в совокупном количестве более 0,002 мас.%, в особенности, от 0,01 до 0,1 мас.% относительно общего исходного состава пленки.

7. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько пластификаторов из группы, состоящей из эфиров адипиновой кислоты, эфиров себациновой кислоты, эфиров фталевой кислоты, эфиров ди-, три- или тетрагликолей с прямоцепочечными или разветвленными алифатическими карбоновыми кислотами, в особенности, триэтиленгликоль-бис-2-этилбутирата (3GH), триэтиленгликоль-бис-н-гептаноата (3G7), триэтиленгликоль-бис-2-этил-гексаноата (3G8), тетраэтиленгликоль-бис-н-гептаноата (4G7).

8. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько пластификаторов из группы, состоящей из полиалкиленгликолей общей формулы HO-(R-O)n-H, где R означает алкилен и n больше 5; блок-сополимеров этилен- и пропиленгликоля общей формулы НО-(СН2-СН2-O)n-(СН 2-СН(СН3)-O)m-Н, где n больше 2, m больше 3 и (n+m) меньше 25; производных блоксополимеров этилен- и пропиленгликоля общей формулы R1O-(CH2 -CH2-O)n-(CH2-CH(CH3 )-O)m-H или НО-(СН2-СН2-O) n-(СН2-СН(СН3)-O)m-R 1, где n больше 2, m больше 3 и (n+m) меньше 25, a R 1 означает органический радикал; производных полиалкиленгликолей общей формулы R1-O-(R2-O)n-Н, где R2 означает алкилен и n больше или равно 2, у которых водород в одной из двух концевых гидроксильных групп полиалкиленгликоля замещен на органический радикал R1 ; производных полиалкиленгликолей общей формулы R1 -O-(R2-O)n-R3, где R2 означает алкилен и n больше 5, у которых водород в концевых гидроксильных группах полиалкиленгликоля замещен на органический радикал R1 или R3.

9. Триплекс, по меньшей мере, с одним стеклом и смежной с этим стеклом пленкой на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов по одному из пп.1-8.

10. Способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки по одному из пп.1-8, заключающийся в том, что транспортировка и/или хранение пленки осуществляется при температуре, по меньшей мере, 20°С.

Описание изобретения к патенту

Область техники

Триплексы, состоящие из двух оконных стекол и соединяющей оконные стекла клеящей пленки из содержащих пластификатор частично ацетализированных поливиниловых спиртов, предпочтительно поливинилбутираля (ПВБ), используют, в особенности, в качестве ветровых оконных стекол в автомобилях, причем одно оконное стекло, при необходимости, может быть заменено на оконное пластмассовое, преимущественно, из аморфного полиамида, прозрачного полиметилметакрилата, поликарбоната или сложного полиэфира. В строительном секторе, например, в качестве оконных стекол или в качестве перегородок также используют такие многослойные композиционные материалы силикатное стекло/силикатное стекло или силикатное стекло/пластмасса, причем, при необходимости, в зависимости от их предназначения, например, в качестве многослойных композиционных бронестекол, используют также многослойные композиционные материалы, а также слоистые композиционные материалы, состоящие из более чем двух несущих слоев.

В то время как триплексы для строительной области должны иметь как можно более высокую прочность соединения (адгезию) между стеклом и клеящей пленкой, то триплексы для автомобилей имеют тенденцию стремиться к определенной, не слишком высокой прочности соединения. Триплексы обычно состоят из двух стекол и соединяющей стекла клеящей пленки.

Клеящие пленки для изготовления триплексов, как правило, экструдируют и после формования в устройстве с широким щелевым отверстием накатывают в большие рулоны. Клеящие пленки (в последующем называемые также сокращенно ПВБ-пленки) имеют не только хорошую адгезию к стеклу, но также и к смежным слоям (виткам) намотки рулона. Это называемое склонностью к блокированию свойство затрудняет манипулирование пленками, в особенности, при намотке и размотке. Помимо накатанного в рулоны товарного продукта, пластифицированные ПВБ-пленки реализуют в виде штабелированного продукта (так называемых листовых заготовок), при этом склонность к блокированию также нежелательна.

Хотя в настоящей заявке используют термин «поливинилбутираль» (ПВБ), но им должны одновременно охватываться такие полимеры, которые имеют при их использовании свойства, аналогичные содержащему пластификатор поливинилбутиралю. К ним относятся, например, полиэтиленвинилацетат или некоторые другие сополимеры этилена. В качестве релевантных свойств при этом рассматриваются, в особенности, клейкость поверхности, мягкость и эластичность, подобная резине при комнатной температуре.

Уровень техники

Из немецкой заявки на патент DE 1704568 А1 известен способ получения пластифицированных поливинилбутиральных пленок с матированной поверхностью, согласно которому поливинилбутиральные пленки, уже имеющие желаемое влагосодержание, наматывают в рулоны вместе со слоем, выполняющим функцию разделительного слоя, из, при необходимости, матированной полиолефиновой пленки, и полученные при этом рулоны снабжают воздухо- и влагонепроницаемой упаковкой. Однако использование такой, так называемой, прокладочной пленки относительно затруднено.

Из немецкой заявки на патент DE 1927936 А1 известен способ получения пластифицированных поливинилбутиральных пленок с пониженной клейкостью, которые после их промывки образуют пленки с двухсторонне шероховатой поверхностью. К тому же, пленки после экструдирования или, при необходимости, после поверхностного нагрева опудривают в еще теплом состоянии инертными по отношению к пленкам водорастворимыми, негигроскопичными, предпочтительно кристаллическими и бесцветными веществами, которые соединяются с пленками после прессования под действием тепла. Однако этот способ является слишком затратным.

Кроме того, существует множество изобретений, направленных на осуществление временного уменьшения клейкости пластифицированных поливинилбутиральных пленок посредством специального тиснения поверхности или иным приданием поверхности особой структуры (например, европейские заявки на патент ЕР 0710545 А1, ЕР 0185863 В1). Как правило, достигаемый при этом эффект не является однако достаточным, чтобы можно было транспортировать рулоны с пленкой при обычной температуре окружающей среды. Поэтому рулоны из поливинилбутиральных пленок, несмотря на оптимизированную форму поверхности, поставляют почти исключительно либо с прокладочными пленками, либо в виде так называемой охлажденной пленки. При этом пленку перед накаткой в рулон охлаждают до температуры 4-10°С. Готовый рулон пленки должен транспортироваться вплоть до последующей обработки без прерывания линии охлаждения при температуре ниже 10°С.

Уже получили известность композиции для уменьшения склонности к блокированию поливинилбутиральных пленок модификацией поливинилбутиральной смолы, посредством модификатора или уменьшающей клейкость добавки (патент США US 4999078 А1, европейская заявка на патент ЕР 0067022 В2). Однако эти способы, как правило, имеют тот недостаток, что адгезия пленки к стеклу при последующем ламинировании также изменяется или является недостаточно высокой, чтобы можно было избежать затратного охлаждения. Другим недостатком этого способа является то, что модифицированные поливинилбутиральные смолы и пластификатор доступны коммерчески лишь очень ограниченно. Эти альтернативы до сих пор не могли бы пройти на рынке.

Задача изобретения

Задачей настоящего изобретения является получение пригодной в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащей пластификатор пленки на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, а также получение триплекса с такой пленкой, пригодной в качестве промежуточного слоя в триплексах и не обладающей вышеописанными недостатками.

Описание изобретения

Поставленная задача решается получением пленки, пригодной в качестве промежуточного слоя в триплесках, выполненной из содержащей пластификатор композиции на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, за счет того, что композиция содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита общей формулы:

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R1, R2, R 3 означают

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R5, R5' означают насыщенный или ненасыщенный углеводород с 1-26 атомами углерода; R7 означает водород; и R4 означает

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R5, R5' означают насыщенный или ненасыщенный углеводород с 1-26 атомами углерода.

Предпочтительно предлагаемая пленка содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита общей формулы:

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R1, R2, R 3 означают

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R7, R8, R 8', R9, R9' означают водород; m, m' равны 1-26 и R4 означает

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где R8, R8' , R9, R9' означают водород; и m, m' равны 1-26.

Более предпочтительна пленка в качестве сложного эфира пентаэритрита, она содержит эфир общей формулы:

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где n равно от 0 до 2

и m равно от 11 до 20

или

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где n' равно от 1 до 3

и m' равно от 11 до 20.

Особенно предпочтительна пленка в качестве сложного эфира пентаэритрита, она содержит тетрастеарат пентаэритрита или моно-, ди- или триадипатостеарат формулы:

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

где n равно 1, 2 или 3.

В предпочтительной форме выполнения предлагаемая пленка содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита в совокупном количестве более 0,002 мас.%, в особенности от 0,01 до 0,1 мас.% относительно общего исходного состава пленки.

Поставленная задача также решается триплексом, по меньшей мере, с одним стеклом и смежной с этим стеклом предлагаемой пленкой на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов.

Поставленная задача также решается в способе транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон предлагаемой пленки за счет того, что транспортировка и/или хранение пленки осуществляется при температуре, по меньшей мере, 20°С.

Сущностью настоящего изобретения является применение определенного сложного эфира пентаэритрита для снижения клейкости пленки к самой себе.

Неожиданно обнаружено, что определенный сложный эфир пентаэритрита даже в необычайно малых концентрациях пригоден для того, чтобы существенно снизить собственную клейкость в содержащих пластификатор поливинилбутиральных пленках без ухудшения адгезии к стеклу после ламинирования. Все прочие свойства пленки, такие, например, как механические свойства пленки или высокая прозрачность, также остаются полностью без изменения.

В качестве особенно пригодных добавок для настоящего изобретения - сложных эфиров пентаэритрита, оказались: тетрастеарат пентаэритрита и (моно-, ди- или три)адипатостерататы пентаэритрита, особенно, также в виде изомерной смеси.

Используемые согласно изобретению эфиры пентаэритрита являются сложными эфирами пентаэритрита - многоатомного спирта, причем одна или несколько спиртовых групп его замещены одноосновными или многоосновными карбоновыми кислотами. Используемыми для этерификации кислотами предпочтительно являются длинноцепочечные кислоты, особенно с 12-21 атомами углерода. Предпочтительные сложные эфиры пентаэритрита указаны в пунктах 2-5 формулы изобретения.

Предпочтительные сложные эфиры пентаэритрита обладают заметным антиблокирующим действием уже в количестве от 0,002 до 0,005 мас.%, то есть 20-50 частей на миллион. Предпочтительно их используют в количестве от 0,01 до 0,1 мас.% в расчете на массу пленки. При использовании больших количеств чем 1 мас.%, возникает опасность помутнения пленки. Поэтому использование пленок с повышенным содержанием сложного эфира пентаэритрита в качестве промежуточного слоя в триплексах, как правило, следует избегать.

Оказалось особенно предпочтительно диспергировать добавку эфиров пентаэритрита в используемом пластификаторе или, если они растворимы в нем, то растворить. Получение пленок затем осуществляют известным способом, например экструдированием посредством устройства с широким щелевым отверстием согласно европейской заявке на патент ЕР 0185863 В1. Поскольку сложный эфир пентаэритрита нерастворим, то при экструдировании его расплавляют в экструдере или гомогенизируют в расплаве.

В качестве пластификатора пригодны все известные в технике пластификаторы, особенно сложные эфиры многоосновных кислот, многоатомных спиртов или олигоэфиргликолей, например эфир адипиновой кислоты, эфир себациновой кислоты или эфир фталевой кислоты, в особенности ди-н-гексиладипат, дибутилсебацинат, диоктил-фталат, эфир ди-, три- или тетрагликолей с прямоцепочечными или разветвленными алифатическими карбоновыми кислотами и смеси этих эфиров. В качестве стандартного пластификатора используют предпочтительно сложный эфир алифатических диолов с длинноцепочечными алифатическими карбоновыми кислотами, в особенности эфиры триэтиленгликоля с содержащими 6-10 атомов углерода алифатическими карбоновыми кислотами, такими как 2-этилмасляная кислота или н-гептановая кислота. Особенно предпочтительными являются один или несколько пластификаторов из группы, включающей ди-н-гексиладипат (ДГА), дибутилсебацинат (ДБС), диоктилфталат (ДОФ), эфиры ди-, три- или тетрагликолей с прямоцепочечными или разветвленными алифатическими карбоновыми кислотами, особенно триэтиленгликоль-бис(2-этилбутират) (3GH), триэтиленгликольбис(н-гептаноат) (3G7), триэтиленгликольбис(2-этилгексаноат) (3G8), тетраэтиленгликольбис(н-гептаноат) (4G7).

Используемые согласно изобретению сложные эфиры пентаэритрита обеспечивают возможность использования также специальных пластификаторов, улучшающих, например, звукоизоляцию пленок, смотри также немецкую заявку на патент DE 19938159 А1, на содержание которого настоящим дается целиком ссылка. К тому же, особенно выделяется группа пластификаторов, состоящая из:

- полиалкиленгликолей общей формулы HO-(R-O)n-H, где R означает алкилен и n больше 5;

- блок-сополимеров этилен- и пропиленгликоля общей формулы

НО-(СН2-СН2 -O)n-(СН2-СН(СН3)-O)m -Н, где n больше 2, m больше 3 и (n+m) меньше 25;

- производных блок-сополимеров этилен- и пропиленгликоля общей формулы

R1O-(СН2-СН 2-O)n-(СН2-СН(СН3)-O) m-Н или

НО-(СН2-СН2 -O)n-(СН2-СН(СН3)-O)m -R1, где n больше 2, m больше 3 и (n+m) меньше 25, a R1 означает органический радикал;

- производных полиалкиленгилколей общей формулы

R1-O-(R2-O)n-H, где R2 означает алкилен и n больше или равно 2, у которых водород в одной из двух концевых гидроксильных групп полиалкиленгликоля замещен на органический радикал R1;

- производных полиалкиленгилколей общей формулы

R1-O-(R2-O)n-R3, где R2 означает алкилен и n больше 5, у которых водород в концевых гидроксильных группах полиалкиленгликоля замещен на органический радикал R1 или R3.

Эти специальные пластификаторы используют предпочтительно в сочетании с одним или несколькими стандартными пластификаторами.

Без использования сложных эфиров пентаэритрита по изобретению эти специальные пластификаторы приводят, как правило, к получению пленок с особенно высокой склонностью к блокированию, в результате чего манипулирование ими при последующем ламинировании и, в особенности, при накатке и размотке является особенно проблематичным. Используемые согласно изобретению сложные эфиры пентаэритрита синергетически вызывают снижение блокирующих свойств этих особенно склонных по своей природе к блокированию пленок на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, поэтому использование их особенно рекомендуется для пленок с этими пластификаторами.

Пластифицированная частично ацетализированная смола из поливинилового спирта содержит, преимущественно, от 25 до 45 мас. частей, особенно предпочтительно от 30 до 40 мас. частей пластификатора на 100 мас. частей смолы. Известно, что повышенное содержание пластификаторов приводит к повышенной собственной клейкости пленок. Однако использование эфиров пентаэритрита согласно изобретению делает возможным также использование повышенных количеств пластификаторов, которые без этой добавки не могли бы больше обладать способностью к переработке.

Частично ацетализированные поливиниловые спирты получают известным способом посредством ацеталирования гидролизованных сложных поливиниловых эфиров. В качестве альдегида используют, например формальдегид, уксусный альдегид, пропионовый альдегид, масляный альдегид (бутираль) и тому подобные, особенно масляный альдегид. Предпочтительная смола из поливинилбутираля содержит от 10 до 25 мас.%, предпочтительно от 17 до 23 мас.% и наиболее предпочтительно от 19 до 21 мас.% остатков винилового спирта. Поливинилбутираль, при необходимости, содержит дополнительно от 0 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 2,5 мас.% ацетатных остатков.

Влагосодержание пленок регулируют предпочтительно в пределах от 0,15 до 0,8 мас.%, особенно от 0,2 до 0,5 мас.%.

Значительным преимуществом используемых согласно изобретению эфиров пентаэритрита состоит в том, что, с одной стороны, существенно снижается собственная адгезия (когезия) пригодной в качестве промежуточного слоя в триплексах содержащей пластификатор пленки на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, а с другой стороны, не ухудшается прочность соединения (адгезия) пленки к стеклу.

Для количественной оценки собственной адгезии (блокирующей силы) из европейской заявки на патент ЕР 0067022 В2 известен, так называемый, тест на прочность к отслаиванию (T-peel-strenght-Test). Согласно ему две большие полоски подлежащей испытанию пленки размером 3 см × 10 см накладывают друг на друга под нагрузкой 60 Н при температуре 20°С в течение 48 часов.

Непосредственно после этого полоски тянут друг от друга с определенной скоростью 500 мм/мин под углом 2×90° при измерении тянущего усилия. В остальном ссылаются при этом на описание теста на прочность к отслаиванию в европейской заявке на патент ЕР 0067022 В2.

Этот тест на прочность к отслаиванию хорошо пригоден для определения требуемых для эффективного действия минимальных количеств используемых по изобретению сложных эфиров пентаэритрита. Предпочтительно сложные эфиры пентаэритрита используют в такой концентрации, которая вызывает снижение тянущего усилия, по меньшей мере, на 20%, предпочтительно, по меньшей мере, на 50% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 90%.

Для оценки прочности соединения (адгезии) ПВБ-пленки с минеральным стеклом проводят, так называемый, тест на сдвиг при сжатии согласно немецкой заявке на патент DE 19756274 А1. Для получения испытуемого образца подлежащую испытанию клеящую ПВБ-пленку помещают между двумя плоскими силикатными стеклами размером 300 мм × 300 мм и толщиной 4 мм, обезвоздушивают (деаэрируют) в печи для предварительного соединения слоев с каландровыми вальцами с получением предварительного стекло-комбинированного материала и непосредственно после этого прессуют в течение 30 минут в автоклаве при давлении 12 бар и температуре 140°С с получением плоского триплекса. Из полученного таким образом триплекса нарезают 10 образцов размером 25,4 мм × 25,4 мм. Эти образцы закрепляют под углом 45° в испытательной аппаратуре, условно изображенной в двух частях на Фиг.1 патента ФРГ DE 19756274 А1. К верхней половине прикладывают постоянно нарастающую направленную вниз точно вертикально нагрузку до тех пор, пока это не приведет к сдвигу внутри испытуемого образца, то есть подлежащего испытанию триплекса. Параметры испытания следующие:

Таблица 1
Испытуемый образец: Квадратный 25,4 мм × 25,4 мм
УкладкаНижнее стекло с воздушной или пламенной стороной к пленке (воздух/воздух) или верхнее или нижнее стекло соответственно с оловянной стороной к пленке (ванна/ванна)
Хранение перед испытанием 4 часа в нормальных условиях 23°С/50%, относительная влажность
Продвижение 2,5 мм/мин
Число образцов 10
Оценка Максимальное усилие, необходимое для сдвига пленки от стекла. Усилие относят к поверхности образцов, (в Н/мм2 или psi)

Для каждого примера использованную для сдвига пленки силу у десяти одинаковых испытуемых образцов усредняют. Поскольку в последующих примерах и в пунктах формулы изобретения дается ссылка на усредненный показатель, полученный при испытании на прочность к сдвигу при сжатии, то при этом подразумевается этот усредненный показатель из 10 измерений. В остальном дается отсылка на немецкую заявку на патент DE 19756274 А1.

Способы осуществления изобретения и сравнительные примеры

Сравнительный Пример 1 и Примеры 2-4

К 74 мас.частям поливинилбутиральной смолы с содержанием остатка поливинилового спирта 20,5 мас.% и содержанием остатка винилацетата 0,8 мас.% добавляют в качестве пластификатора 26 мас. частей бис(2-гептаноата) триэтиленгликоля (3G7) вместе с 0,15 мас. части УФ-абсорбера Tinuvin® P (изготовитель фирма Циба, Ciba), имеющего структурную формулу

пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408

Указанные в нижеследующей таблице количества тетрастеарата пентаэритрита, фабрикат Glycolube® P, фирма Lonza, предварительно диспергируют в пластификаторе. Смесь экструдируют в двухвалковом экструдере с широким щелевым отверстием при температуре массы приблизительно 200°С в прозрачную пленку толщиной 0,38 мм с поверхностью, которой придана шероховатость Rz =18 мкм. Влагосодержание пленок у всех образцов составляло, в каждом случае, около 0,45 мас.%.

Таблица 2
РецептураСравнит. Пример 1Пример 2Пример 3 Пример 4
Поливинилбутиральная смола, мас. части 74,074,0 74,074,0
Пластификатор 3G7, мас. части26,0 26,0 26,026,0
УФ-абсорбер, мас. части0,15 0,150,15 0,15
Тетрастеарат пентаэритрита, мас.% 00,001% 0,0025%0,005%
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 27,7 28,130,1 29,7
Олово/олово, Н/мм2 17,518,3 17,917,4
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 2524 178

Установлено, что добавка примерно 0,0025 мас.% (25 частей на миллион) тетрастеарата пентаэритрита в качестве эфира пентаэритрита вызывает уже значительное снижение силы блокирования, в то время как прочность соединения со стеклом (адгезия к стеклу) (тест на прочность к сдвигу при сжатии) в пределах точности измерения остается неизменной. При добавлении 0,005 мас.% (50 частей на миллион) тетрастеарата пентаэритрита достигается снижение силы блокирования уже почти на 70% - до 8 [Н/30 мм].

Сравнительный пример 5, Примеры 6-9

Поступают так же как описано в Примере 1, но с большим ступенчатым нарастанием количества тетрастеарата пентаэритрита (Glycolube® P) согласно нижеследующей Таблице 3. В качестве поливинилбутиральной смолы используют смолу с содержанием остатка винилового спирта 20,5 мас.% и содержанием остатка винилацетата 0,8 мас.%. Использование всего лишь 0,01 мас.% эфира пентаэритрита - тетрастеарата пентаэритрита, приводит к снижению силы блокирования до 1,2 Н/30 мм, то есть к снижению ее примерно на 95%. Повышение содержания тетрастеарата пентаэритрита до 0,02% (200 частей на миллион) приводит к дальнейшему снижению силы блокирования менее чем на 1,5% от исходного значения, в то время как дальнейшее повышение содержания тетрастеарата пентаэритрита приводит только к еще незначительному снижению силы блокирования.

Таблица 3
РецептураСравнит. Пример 5Пример 6Пример 7 Пример 8Пример 9
Поливинилбутиральная смола, мас. части 74,074,0 74,074,0 74,0
Пластификатор 3G7, мас. части 26,026,0 26,026,0 26,0
УФ-абсорбер, мас. части0,15 0,15 0,150,15 0,15
Тетрастеарат пентаэритрита, мас.% 00,01% 0,02%0,03% 0,04%
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 27,7 28,727,4 24,522,5
Олово/олово, Н/мм 217,5 19,1 19,317,7 15,2
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 251,2 0,300,22 0,20

Влияние этих количеств тетрастеарата пентаэритрита настолько значительно, что можно совершенно отказаться от охлаждения пленок до температуры, приблизительно, от 30 до 40°С. Это приводит к огромной экономии при изготовлении пленок по изобретению.

Сравнительный пример 10, Примеры 11-12

Поступают таким же образом, как описано в Примере 1, но используют адипатостеарат пентаэритрита, тип Advalube® Е-2100, фирмы Rohm & Haas, согласно нижеследующей Таблице 4. Advalube® Е-2100 является изомерной смесью моно-, ди- и триадипатостеаратов пентаэритрита, то есть смесью от одно- до трехзамещенных пентаэритритов. Использование всего лишь 0,04 мас.% эфиров пентаэритрита этого типа приводит к уменьшению силы блокирования до 1,0 Н/30 мм, то есть к снижению силы блокирования, приблизительно, на 95%. Повышение содержания моно-, ди- и триадипатостеаратов пентаэритрита до 0,1% (1000 частей на миллион) приводит к дальнейшему снижению блокирующей силы менее чем на 1% от исходного значения.

Таблица 4
РецептураСравнит. пример 10Пример 11Пример 12
Поливинилбутиральная смола, мас. части 74,074,0 74,0
Пластификатор 3G7, мас. части 26,026,0 26,0
УФ-абсорбер, мас. части0,15 0,15 0,15
Адипатостеараты пентаэритрита (изомерная смесь), мас.% 00,04% 0,10%
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 27,7 24,123,9
Олово/олово, Н/мм 217,5 16,1 14,9
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 251,0 0,2

Сравнительный пример 13, Пример 14

Поступают таким же образом, как описано в Примере 1, но используют увеличенное количество смеси из ди-н-гексиладипата (DHA) и Marlophen® NP 6, фирмы Condea, двухстороннезамещенного полиэтиленгликоля с содержанием полиэтиленгликоля со средней степенью полимеризации 6 (DP6) и содержанием изононилфенола на одном из двух концов с концевыми гидроксильными группами в качестве пластификатора. Такая рецептура для пленок приводит к получению пленок со значительно улучшенными акустическими свойствами, как описано в немецкой заявке на патент DE 19938159 А1. Без добавки тетрастеарата пентаэритрита получают абсолютно видимую незначительную силу блокирования 11 Н/30 мм. Так как пленка на основе используемого количества пластификатора и рецептуры является, однако, значительно более мягкой, чем стандартная пленка, то эта собственная сила соединения уже в значительной степени ухудшает манипулирование пленкой. Добавка 0,04 мас.% тетрастеарата пентаэритрита снижает этот показатель до 0,12 Н/30 мм или около 1% от исходной величины, что значительно улучшает манипулируемость пленкой.

Таблица 5
РецептураСравнит. пример 13Пример 14
Поливинилбутиральная смола, мас. части 66,066,0
Пластификатор DHA, мас. части22,0 22,0
Пластификатор NP 6, мас. части 12,012,0
УФ-абсорбер, мас. части0,15 0,15
Тетрастеарат пентаэритрита, мас.% 00,04%
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 20,5 20,5
Олово/олово, Н/мм2 10,511,5
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 10,90,12

Примеры 2' и 9'

Повторили примеры 2 и 9, но без применения УФ-абсорбера.

Таблица 6
РецептураПример 2'Пример 9'
Поливинилбутиральная смола, мас. части 74,074,0
Пластификатор 3G7, мас. части26,0 26,0
УФ-абсорбер, мас. части 00
Тетрастеарат пентаэритрита, мас.%0,0010015 0,04006
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 28,1 22,5
Олово/олово, Н/мм2 18,315,2
пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408 пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах,   содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения   накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки, патент № 2325408
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 240,20

Из приведенных данных вытекает, что полученные без применения УФ-абсорбера пленки обладают такими же свойствами, указанными в примерах 2 и 9, что и полученные с применением УФ-абсорбера пленки.

Класс C08J5/18 изготовление пленок или листов

прозрачные пленки -  патент 2528728 (20.09.2014)
фотоэлектрический модуль со стабилизированным полимером -  патент 2528397 (20.09.2014)
водорастворимая биодеградируемая съедобная упаковочная пленка -  патент 2525926 (20.08.2014)
полиэтиленовая пленка с высокой прочностью на растяжение и высокой энергией разрыва при растяжении -  патент 2524948 (10.08.2014)
слоистый материал для многослойного стекла и межслойная пленка для многослойного стекла -  патент 2523814 (27.07.2014)
способ получения трудногорючих полимерных изделий на основе полиэтилентерефталата с биоцидными свойствами -  патент 2522634 (20.07.2014)
ориентированная в машинном направлении пленка для этикеток -  патент 2522454 (10.07.2014)
микроперфорированная полимерная пленка и способы ее изготовления и применения -  патент 2522441 (10.07.2014)
композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта (варианты) -  патент 2520489 (27.06.2014)
технологическая добавка для термопластичных полиуретанов -  патент 2520441 (27.06.2014)

Класс C08L29/14 гомополимеры или сополимеры ацеталей или кеталей, получаемых полимеризацией ненасыщенных ацеталей или кеталей или путем последующей обработки полимеров ненасыщенных спиртов

прослойка для ламинированного стекла -  патент 2510723 (10.04.2014)
слоистый материал для многослойного стекла -  патент 2502097 (20.12.2013)
фотоэлектрические модули с содержащими пластификатор пленками на основе поливинилацеталя с высоким удельным сопротивлением -  патент 2471267 (27.12.2012)
состав и способ получения фильтра на основе пористого поливинилформаля -  патент 2445147 (20.03.2012)
лист и слоистый материал из термопластичной смолы -  патент 2395397 (27.07.2010)
полимерная композиция для поглощения высокочастотной энергии -  патент 2384594 (20.03.2010)
лист поливинилбутираля, содержащий бифункциональный модификатор поверхности -  патент 2351617 (10.04.2009)
лист поливинилбутираля, содержащий бифункциональный модификатор поверхности -  патент 2351616 (10.04.2009)
поглощающая инфракрасное излучение (ик) поливинилбутиральная композиция, изготовленный из нее слой и содержащее его многослойное стекло -  патент 2294944 (10.03.2007)
поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в многослойном безопасном стекле -  патент 2277107 (27.05.2006)

Класс B32B17/10 из синтетических смол 

фотоэлектрический модуль со стабилизированным полимером -  патент 2528397 (20.09.2014)
промежуточная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло -  патент 2526951 (27.08.2014)
слоистый материал для многослойного стекла и межслойная пленка для многослойного стекла -  патент 2523814 (27.07.2014)
межслойная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло -  патент 2515929 (20.05.2014)
огнестойкое остекление -  патент 2503543 (10.01.2014)
слоистый материал для многослойного стекла -  патент 2502097 (20.12.2013)
термоплавкое связующее, способ получения его, препрег и сотовая панель, выполненные на его основе -  патент 2486217 (27.06.2013)
декоративная термопластичная структура -  патент 2470787 (27.12.2012)
многослойные промежуточные слои с градиентной областью -  патент 2470786 (27.12.2012)
прослойки, включающие стабилизированные средства оксида вольфрама -  патент 2469865 (20.12.2012)
Наверх