Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы из глины и заряженной органической молекулы

Классы МПК:A61K8/04 дисперсии; эмульсии
A61K8/25 кремний; его соединения
A61K8/72 содержащие органические высокомолекулярные соединения
A61Q5/02 средства для мытья волос
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):УНИЛЕВЕР НВ (NL)
Приоритеты:
подача заявки:
2002-11-12
публикация патента:

Настоящее изобретение раскрывает способ получения моющей композиции и кондиционирующей композиции для волос, содержащей водную дисперсию композитных частиц, где частицы включают: i) глину с распределенным поверхностным зарядом, и ii) заряженную органическую молекулу, выбранную из катионного поверхностно-активного вещества, анионного поверхностно-активного вещества и полуустойчивого красителя, предпочтительно не способного придавать волосам цвет, где заряд заряженной органической молекулы противоположен распределенному поверхностному заряду глины, включающий стадии: (а) смешения глины с заряженной органической молекулой, где глину добавляют в водную дисперсию заряженной органической молекулы, с получением водной дисперсии композитных частиц, и (b) смешения водной дисперсии композитных частиц с подходящими ингредиентами для ухода за волосами в совместимом водном носителе. Полученные таким способом композиции обеспечивают гладкость волос, понижение трения, увлажненности и скольжения при сохранении ощущения чистоты, легкости и воздушности волос. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 7 табл.

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к композициям для ухода за волосами, содержащим водные дисперсии композитных (составных) частиц, и к способам их получения. Композиции для ухода за волосами на основе воды, содержащие частицы в соответствии с настоящим изобретением, такие как композиции кондиционера и шампуня, обеспечивают волосам благоприятные специфические ощущения.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Ощущение своих волос является очень важным для потребителей продуктов для ухода за волосами. Желаемые характеристики ощущения волос включают гладкость, мягкость, ощущение скольжения во влажном состоянии, легкость расчесывания (как во влажном, так и в сухом состояниях), отсутствие наэлектризованности, увлажненность и чистоту.

Композиции, которые обеспечивают улучшенное ощущение волосам, хорошо известны в данной области и включают ополаскиватели, такие как кондиционеры, шампуни, гели для душа, лосьоны и т.д. Эти композиции улучшают характеристики ощущения волос за счет осаждения на волосы одного или нескольких из широкого числа агентов, оказывающих благоприятное действие, таких как кондиционирующие агенты. Однако такие композиции также могут приводить к тому, что волосы выглядят и ощущаются тяжелыми, грязными, тусклыми и безжизненными из-за присутствия и/или накопления оказывающего благоприятное действие и/или осаждающего агентов на поверхности волос. Ощущение чистоты волос может быть затем восстановлено путем удаления этих агентов, например, при использовании так называемого очищающего шампуня. Однако волосы потом могут быть трудными для расчесывания, жесткими и могут нуждаться в благоприятном воздействии, оказываемом только что удаленными агентами с благоприятным действием. В частности, такое мытье шампунем может оставить волосы запутанными и обычно в непослушном состоянии. После высыхания волосы часто бывают сухими, грубыми, неблестящими или вьющимися из-за удаления природных масел волос и других кондиционирующих и увлажняющих компонентов. Кроме того, волосы могут оставаться с повышенным уровнем наэлектризованности при высыхании, что может мешать расчесыванию и приводит к состоянию, обычно называемому как «разлетающиеся (непослушные) волосы», или может вносить вклад в нежелательное явление «посеченные концы», в особенности в случае длинных волос.

Все это приводит к очевидной потребности в композициях для ухода за волосами, которые способны придавать мягкость, увлажненность, легкость расчесывания и т.д., оставляя также при этом ощущение чистоты, легкости и воздушности волос.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

JP 05/245824 (Shiseido Co Ltd.) раскрывает косметическое средство для волос, которое представляет собой эмульсию вода-в-масле, содержащую органически модифицированный глиняный материал (полученный обработкой набухающей в воде глины неионным поверхностно-активным веществом и катионным поверхностно-активным веществом), растворимое в воде высокомолекулярное вещество и высокомолекулярный силикон. Заявленные преимущества заключаются в ощущении гладкости, блеска, плотности и эластичности волос.

В патенте США №5786381 (Franklin et al.) описаны косметические композиции, содержащие гидроксильные материалы, в том числе слоистые двойные гидроксиды для ухода за кожей, которые могут быть доставлены из шампуня. Гидроксид смешивают с анионной формой агента, благоприятно действующего на кожу, который может представлять собой молочную кислоту, гликолевую кислоту или альфа-гидроксикаприловую кислоту.

В WO 0219976 А (Procter and Gamble Co.) описаны композиции для кондиционирования волос, содержащие высокоплавкое жирное соединение, частицу и а) амидоамин и кислоту или б) катионный кондиционирующий агент и низкоплавкое масло. Частица может представлять собой слюду, диоксид кремния, ил или глину. Заявленный положительный эффект заключается в улучшенной текстуре при распределении на руках и/или волосах.

В ЕР 0726246 А (Rheox International) описана четвертичная аммонийная композиция, содержащая смесь жидкого разбавителя и четвертичного аммонийного соединения. Одно из предлагаемых применений состоит в использовании в качестве реакционного материала при производстве органических глин.

Неожиданно было установлено, что композиции для ухода за волосами, содержащие водную дисперсию композитных частиц, причем указанные композитные частицы содержат глину с распределенным поверхностным зарядом и заряженное органическое соединение, и указанная композиция для ухода за волосами, дополнительно содержащая один или несколько подходящих ингредиентов для ухода за волосами, обеспечивает положительный эффект в ощущении гладкости, пониженного трения, увлажненности и скольжения при сохранении ощущения чистоты, легкости и воздушности волос.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения предлагается композиция для ухода за волосами, содержащая водную дисперсию композитных частиц, причем указанные частицы включают:

i) глину с распределенным поверхностным зарядом, и

ii) заряженную органическую молекулу, содержащую, по меньшей мере, 6, предпочтительно, по меньшей мере, 11, более предпочтительно, по меньшей мере, 17 атомов углерода,

где заряд заряженной органической молекулы противоположен распределенному поверхностному заряду глины, причем композиция для ухода за волосами дополнительно содержит один или несколько подходящих ингредиентов для ухода за волосами.

В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения предлагается способ получения композитных частиц, где глину смешивают с заряженной органической молекулой, причем глину предпочтительно добавляют к водной дисперсии заряженной органической молекулы.

В соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предлагается способ получения композиции для ухода за волосами, который включает стадии:

i) получения водной дисперсии композитных частиц, и

ii) смешения водной дисперсии композитных частиц с подходящими ингредиентами для ухода за волосами в совместимом водном носителе.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Подходящие композиции для ухода за волосами

Композиции для ухода за волосами включают такие композиции, как шампунь, кондиционер, гель, мусс, гель для душа, лосьон и сыворотка. Такие композиции должны быть на основе воды; определение «на основе воды» означает, что композиция содержит, по меньшей мере, 20, предпочтительно 35, наиболее предпочтительно 50 мас.% воды из расчета на всю композицию. Композиции для ухода за волосами являются обычно моющими композициями. Особенно предпочтительными формами композиции являются шампуни и кондиционеры после мытья. Понятно, что в композициях изобретения вода образует непрерывную фазу, которая может быть в форме эмульсии или дисперсии частиц.

Композитные частицы

Композитные частицы в соответствии с настоящим изобретением обеспечивают благоприятное воздействие на ощущение волос при использовании композиций для ухода за волосами на водной основе, таких как композиции кондиционеров и шампуней.

Композитные частицы по существу включают глину, которая имеет распределенный заряд на ее поверхностном слое, и заряженную органическую молекулу.

Для достижения хорошего осаждения на волосах предпочтительно, если частицы в соответствии с изобретением имеют среднеобъемный (среднемедианный) диаметр частиц (D 0,5) больше чем 1, предпочтительно больше 2, более предпочтительно больше 3 и наиболее предпочтительно больше 4 микрон, и для получения стабильного состава (рецептуры) частицы подходяще имеют среднеобъемный диаметр частиц (D0,5) меньше 100, предпочтительно меньше 50, более предпочтительно меньше 19, более предпочтительно меньше 17 и наиболее предпочтительно меньше 10 микрон. Понятно, что каждый верхний предел может быть объединен с каждым нижним пределом, чтобы определить подходящие интервалы среднеобъемного диаметра частиц. Среднеобъемный диаметр частиц может быть определен с использованием прибора Malvern Mastersizer (Malvern Instruments, UK).

Композитные частицы в соответствии с настоящим изобретением являются гидрофобными по характеру. Гидрофобные свойства таковы, что частицы могут быть диспергированы в воде с образованием водной дисперсии.

Указанная водная дисперсия композитных частиц предпочтительно по существу не содержит неионное поверхностно-активное вещество.

Глина

Глина, которая используется в настоящем изобретении, может представлять собой любой подходящий глиняный материал, известный в данной области. В общем случае определение «глина» относится к композиции, содержащей тонкие частицы, которые имеют распределенный электростатический заряд (то есть положительный или отрицательный), по меньшей мере, на одной поверхности. Предпочтительно глина имеет слоистую структуру, содержащую слои координированных катионов, где катионы образуют тетраэдр или октаэдр с плотно упакованными атомами кислорода и гидроксильными группами. Поверхностный заряд обычно уравновешивается присутствием заряженных уравновешивающих ионов (иногда называемых обмениваемыми ионами), которые обычно находятся между слоями глины и на краях слоев.

Подходящей глиной для настоящего изобретения является анионная глина. Определение «анионные глины» и родственные определения, используемые в данном случае, относятся к глинам, которые заряжены отрицательно на поверхности их слоя. В этом варианте изобретения композитные частицы получают с катионной заряженной органической молекулой, которая находится в дополнении к и отделена от любых уравновешивающих заряд катионов, которые могут присутствовать.

Глина может быть природной, синтетической или химически модифицированной глиной. Предпочтительно слои глины содержат водные слои октаэдрически координированного алюминия, магния или железа или тетраэдрически координированного кремния. Расположение октаэдрически координированных катионов относительно координированных анионов в слоях глины может быть диоктаэдрическим или триоктаэдрическим. Уравновешивающие заряд ионы представляют собой катионы на поверхностях слоев и анионы на краях и могут представлять собой ионы, естественно присутствующие в глине или обмененные с использованием ионообменных методик. Уравновешивающие заряд катионы анионных глин, используемых в композитных частицах изобретения, будут содержать катионные противоионы, такие как протоны, ионы натрия, ионы калия, ионы кальция, ионы магния и т.д.

Предпочтительные анионные глины представляют собой филлосиликаты 2:1, в которых глиняные слои содержат два тетраэдрических слоя на один октаэдрический слой. Предпочтительными филлосиликатами 2:1 являются смектитные глины.

Другие подходящие глины имеют филлосиликатную структуру 1:1 с группой из одного тетраэдрического к одному октаэдрическому координированному слою в слоях глины.

Смектитные глины, используемые в композициях для стирки, например, описаны в патентах США №№3862058, 3948790, 3954632 и 4062647, а также в ЕР-А-299575 и ЕР-А-313146, все на имя Procter and Gamble Company.

Определение «смектитные глины» в данном случае включает как глины, в которых в силикатной кристаллической решетке присутствует оксид алюминия, так и глины, в которых в силикатной кристаллической решетке присутствует оксид магния. Типичные соединения смектитных глин включают соединения, имеющие общую формулу Al2(Si 2O5)2(OH) 2·nH2O, и соединения, имеющие общую формулу Mg3(Si2 O5)2(OH) 2·nH2O, а также их производные, например, в которых часть ионов алюминия заменена ионами магния или часть ионов магния заменена ионами лития и/или некоторое количество гидроксильных ионов замещено фторид-ионами; эти производные могут содержать дополнительный ион металла, чтобы уравновесить суммарный заряд.

Конкретные примеры подходящих смектитных глин включают глины, выбранные из классов монтмориллонитов, гекторитов, волконскоитов, нонтронитов, сапонитов, бейделитов и сауконитов, в особенности глины, содержащие ион щелочного или щелочноземельного металла в структуре кристаллической решетки. Особенно предпочтительными являются гекториты, монтморрилониты, нонтрониты, сапониты, бейделиты, саукониты и их смеси. Более предпочтительно глина представляет собой синтетический гекторит.

Катионообменная емкость (КОЕ) глины также является хорошо известным параметром и может быть определена с помощью хорошо представленных аналитических методик, включая электродиализ, обмен с ионом аммония с последующим титрованием, или методику с метиленовым голубым, которые все описаны в Grimshaw, "The Chemistry and Physics of Clays", pp.264-265, Interscience (1971). Обычным является измерение катионообменной емкости глины в значениях миллиэквивалентов на 100 г сухой глины (мэкв./100 г).

Предпочтительные анионные глины для использования в настоящем изобретении имеют катионообменную емкость от 0,7 мэкв./100 г до 150 мэкв./100 г. Особенно предпочтительными являются глины, имеющие катионообменную емкость от 30 до 100 мэкв./100 г.

Глины предпочтительно имеют среднеобъемный диаметр частиц (D0,5) от 0,001 до 80 мкм, более предпочтительно от 0,01 до 50 мкм, и наиболее предпочтительно от 0,02 до 20 мкм. Диаметры частиц могут быть определены с использованием прибора Malvern Mastersizer (Malvern Instruments, UK).

Примеры синтетических гекторитов, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, включают продукты, продаваемые под торговыми названиями Laponite RD, Laponite RDS, Laponite XLG, Laponite XLS, Laponite D, Laponite DF, Laponite DS, Laponite S и Laponite JS (все продукты фирмы Southern Clay, Texas, USA, дочерняя компания Rockwood).

Примеры монтмориллонитов (также известных как бентониты), которые приемлемы для использования в настоящем изобретении, включают: Gelwhite GP, Gelwhite H, Gelwhite L, Mineral Colloid BP, Mineral Colloid MO, Gelwhite MAS 100 (sc), Gelwhite MAS 101, Gelwhite MAS 102, Gelwhite MAS 103, Bentolite WH, Bentolite L10, Bentolite H, Bentolite L, Permont SX10A, Permont SC20 и Permont HN24 (Southern Clay Products, Texas, USA); Bentone EW и Bentone MA (Dow Corning); Bentonite USP BL 670 и Bentolite H4430 (Whitaker, Clarke and Daniels); Clarit 100 G1 и Clarit 1100 G1 (кальциевые бентониты компании Süd Chemie AG), и Volclay 2 (натриевые бентониты от Süd Chemie AG).

Глины могут быть использованы в настоящем изобретении или отдельно или в комбинации с одной или несколькими другими глинами. Однако, если используется смесь глин, предпочтительно, чтобы или все глины были анионными или все глины были катионными. Однако могут быть использованы смеси катионных и анионных глин.

Глины могут быть использованы, как получены от поставщика, и могут содержать обычные добавки, такие как, например, дезинтегрирующие агенты (также известные как пептизаторы) и гидратационная вода. Глины могут быть использованы в их природном состоянии или в очищенной или полуочищенной форме, например, с удалением минеральных примесей.

Другой подходящей глиной для настоящего изобретения является катионная глина. Определение «катионные глины» и родственные определения, которые используются здесь, относятся к глинам, которые сами по себе являются катионными по природе, то есть сами глины являются положительно заряженными на поверхностях их слоев. В этом варианте осуществления композитные частицы получают с использованием анионной заряженной органической молекулы, которая является дополнительной и отделена от любых уравновешивающих заряд анионов, которые могут присутствовать в глине.

Предпочтительными примерами катионных глин являются природные или синтетические слоистые двойные гидроксидные (LDH, СДГ) глины. Например, слоистые двойные гидроксиды включают соединения формулы:

[M(1-a)N a(OH)2]y+[X x-]y/x·zH2 O

где М выбран из ионов двухвалентного металла и лития; N представляет собой ион трехвалентного металла; Х представляет собой анион с зарядом х-; y+ представляет собой распределенный заряд на катионе смешанного гидроксида металла; и когда М представляет собой ион двухвалентного металла, «а» представляет собой число от 0,17 до 0,5 и y=a; и когда M представляет собой литий, «а» представляет собой число от 0,67 до 0,75 и y=(2a-1); и z представляет собой число от 0 до 10.

В таких структурах ионы металлов находятся в слоях, в которых ионы металлов соединены друг с другом через ОН-группы, а анионы Х расположены в промежуточных слоях между слоями ионов металла. Известно, что Х может подвергаться ионному обмену с заменой другими анионами, например, органическими анионами. Различные варианты применения таких типов гидроксильных материалов описаны в научной литературе, в том числе особенно их использование в качестве химических катализаторов.

Предпочтительным СДГ является гидротальцит, который имеет формулу:

(Mg) 2(Al)4(OH)12 (CO3)2·4H 2O.

Примеры катионных глин из категории гидротальцитов включают Pural MG30, Pural MG50, Pural MG70 (Condea Chemie GmbH, Hamburg, Germany). Гидротальциты, доступные коммерчески, включают Sorbacid EXM 911 и Hycite EM 713 (Sud Chemie AG). Другими примерами слоистых двойных гидроксидов являются Magaldrate Mg 4Al2(OH)12(SO 4)0,8·xH2 O (Guilini) и смешанный гидроксид металлов Mg 4Al4(OH)12Cl 2·xH2O (Dow Chemicals). Бейерит также является подходящей катионной глиной.

Предпочтительные катионные глины для использования в настоящем изобретении имеют ионообменную емкость от 0,7 до 250 мэкв./100 г. Особенно предпочтительными являются глины, имеющие ионообменную емкость от 30 до 200 мэкв./100 г.

В композициях настоящего изобретения глина преимущественно присутствует в форме дисперсии (например, золя или геля) или суспензии частиц глины.

Заряженная органическая молекула

Заряженная органическая молекула несет заряд, который противоположен заряду поверхностного заряда слоя глины, и получается из органического ионного соединения, например соли. Могут быть использованы любые подходящие заряженные органические соединения. Заряженная органическая молекула может быть катионной или анионной в зависимости от типа заряда глины. Таким образом, катионная заряженная органическая молекула используется с анионной глиной, а анионная заряженная органическая молекула используется с катионной глиной. Заряженная органическая молекула может быть цвиттерионным или амфотерным соединением. Для ясности, когда используется такое цвиттерионное или амфотерное соединение, значение рН композиции должно быть отрегулировано так, чтобы получить заряд на цвиттерионном или амфотерном соединении, который противоположен поверхностному заряду слоя глины. Специалисту в данной области хорошо известно, как соответствующим образом регулировать значение рН композиции, чтобы получить заряд на цвиттерионном или амфотерном соединении.

Заряженная органическая молекула содержит органическую молекулу с одним или несколькими заряженными заместителями. Под определением «органическая» понимается любая молекула, содержащая углерод. Заряженная органическая молекула содержит, по меньшей мере, 6, предпочтительно, по меньшей мере, 11 и более предпочтительно, по меньшей мере, 17 атомов углерода. Понятно, что заряженная органическая молекула не является той же самой и отделена от уравновешивающих заряд ионов, которые естественно присутствуют в самой глине.

Для получения композитных частиц заряженная органическая молекула должна быть смешана с глиной. Подходяще заряженную органическую молекулу будут добавлять в форме нейтральной соли.

Заряженная органическая молекула предпочтительно содержит, по меньшей мере, одну неразветвленную или разветвленную алкильную группу или углеродную основную цепочку, и указанная алкильная группа предпочтительно содержит 3-22, более предпочтительно 6-22, и наиболее предпочтительно 12-22 атомов углерода.

Заряженная органическая молекула также может представлять собой катионный или анионный полуустойчивый краситель, но предпочтительно не способный придавать волосам цвет.

Положительно заряженные органические молекулы предпочтительно выбирают из катионов катионных поверхностно-активных веществ, катионных полимеров и жирных аминов, используемых в комбинации с кислотами; отрицательно заряженные органические молекулы предпочтительно выбирают из анионов анионных поверхностно-активных веществ, анионных полимеров и полиэлектролитов. Понятно, что красители не входят в число этих предпочтительных подгрупп.

Массовое отношение заряженной органической молекулы к глине составляет от 0,05:1 до 20:1, предпочтительно от 0,1:1 до 10:1 и наиболее предпочтительно от 0,2:1 до 5:1. Понятно, что масса заряженной органической молекулы, упомянутая выше в указанном отношении, относится к массе заряженной органической молекулы и исключает любой противоион в нейтральной соли, из которой может образовываться заряженная органическая молекула.

Катионные заряженные органические молекулы

При использовании анионной глины, заряженную органическую молекулу предпочтительно выбирают из катиона катионного поверхностно-активного вещества, катионного полимера и жирного амина, используемого в комбинации с кислотой.

Предпочтительная катионная заряженная органическая молекула представляет собой катион катионного поверхностно-активного вещества.

Катионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы в композициях изобретения, содержат аминные или четвертичные аммонийные гидрофильные фрагменты, которые в водных растворах заряжены положительно.

Примерами подходящих катионных поверхностно-активных веществ являются вещества, соответствующие общей формуле (I):

[N(R1)(R 2)(R3)(R4)] +(X)- (формула I)

в которой R1 и R2 независимо выбраны из (а) алифатической группы, содержащей от 1 до 22, предпочтительно от 8 до 22, наиболее предпочтительно от 16 до 22 атомов углерода, или (b) ароматической, алкоксильной, полиоксиалкиленовой, алкиламидо, гидроксиалкильной, арильной или алкиларильной группы, содержащей до 22 атомов углерода;

R3 и R 4 независимо выбраны из (а) алифатической группы, содержащей от 1 до 12, предпочтительно от 1 до 6, наиболее предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода, или (b) ароматической, алкоксильной, полиоксиалкиленовой, алкиламидо, гидроксиалкильной, арильной или алкиларильной группы, содержащей до 12, предпочтительно до 6, наиболее предпочтительно до 3 атомов углерода; и

Х представляет собой образующий соль анион, такой как анион, выбранный из радикалов галогена (например, хлорид, бромид), ацетата, цитрата, лактата, гликолята, фосфата, нитрата, сульфата и алкилсульфата.

Алифатические группы помимо атомов углерода и водорода могут содержать любые связи и другие группы, такие как аминогруппы. Алифатические группы с более длинной цепочкой, например группы приблизительно из 12 атомов углерода или более, могут быть насыщенными или ненасыщенными.

Предпочтительно R1 в формуле (I) независимо выбирают из:

(а) алифатической группы, содержащей от 1 до 22, предпочтительно от 8 до 22, наиболее предпочтительно от 16 до 22 атомов углерода, или

(b) ароматической, алкоксильной, полиоксиалкиленовой, алкиламидо, гидроксиалкильной, арильной или алкиларильной группы, содержащей до 22 атомов углерода; и

R2, R3 и R4 независимо выбирают из:

(а) алифатической группы, содержащей от 1 до 12, предпочтительно от 1 до 6, наиболее предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода, или

(b) ароматической, алкоксильной, полиоксиалкиленовой, алкиламидо, гидроксиалкильной, арильной или алкиларильной группы, содержащей до 12, предпочтительно до 6, наиболее предпочтительно до 3 атомов углерода; и

Х представляет собой образующий соль анион.

Более предпочтительно R1 в формуле (I) представляет собой группу от С16 до С22, а R2, R3 и R 4 представляют собой метильные группы.

Примеры подходящих катионных поверхностно-активных веществ включают четвертичные аммонийные соединения, в особенности четвертичные аммонийные соединения, содержащие одну неразветвленную или разветвленную алкильную цепочку и три метильные группы, в которых указанная алкильная цепочка содержит 16-22 атомов углерода.

Подходящие четвертичные аммонийные соединения включают: цетилтриметиламмонийхлорид (СТАС, ЦТАХ), бегенилтриметиламмонийхлорид (ВТАС, БТАХ), цетилпиридинийхлорид, тетраметиламмонийхлорид, тетраэтиламмонийхлорид, октилтриметиламмонийхлорид, додецилтриметиламмонийхлорид, гексадецилтриметиламмонийхлорид, октилдиметилбензиламмонийхлорид, децилдиметилбензиламмонийхлорид, стеарилдиметилбензиламмонийхлорид, таллотриметиламмонийхлорид, кокотриметиламмонийхлорид, PEG-2-олеиламмонийхлорид, а также их соли, где хлорид заменен галогеном (например, бромидом), ацетатом, цитратом, лактатом, гликолятом, фосфатом, нитратом, сульфатом или алкилсульфатом. Дополнительные подходящие катионные поверхностно-активные вещества включают материалы, имеющие обозначение по CTFA (Ассоциация по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам) Quaternium-5, Quaternium-31 и Quaternium-18.

Другие подходящие катионные поверхностно-активные вещества включают дидодецилдиметиламмонийхлорид и диоктадецилдиметиламмонийхлорид.

Также могут быть приемлемы смеси любых из перечисленных выше материалов.

Предпочтительными четвертичными аммонийными солями являются бегенилтриметиламмонийхлорид (БТАХ), такие как Genamin KDMP, поставляемый компанией Clariant, и цетилтриметиламмонийхлорид (ЦТАХ), такой как Arquad 16/29, поставляемый компанией Akzo Nobel.

Другими подходящими катионными системами являются первичные, вторичные и третичные жирные амины, используемые в комбинации с кислотой, чтобы получить катионные соединения. Алкильные группы таких аминов предпочтительно содержат от 12 до 22 атомов углерода и могут быть замещенными или незамещенными.

Особенно полезными являются амидозамещенные третичные жирные амины, в особенности третичные амины, содержащие одну С1222-алкильную или алкенильную цепочку. Такие амины, полезные в изобретении, включают стеарамидопропилдиметиламин, стеарамидопропилдиэтиламин, стеарамидоэтилдиэтиламин, стеарамидоэтилдиметиламин, пальмитамидопропилдиметиламин, пальмитамидопропилдиэтиламин, пальмитамидоэтилдиэтиламин, пальмитамидоэтилдиметиламин, бегенамидопропилдиметиламин, бегенамидопропилдиэтиламин, бегенамидоэтилдиэтиламин, бегенамидоэтилдиметиламин, арахидамидопропилдиметиламин, арахидамидопропилдиэтиламин, арахидамидоэтилдиэтиламин, арахидамидоэтилдиметиламин, диэтиламиноэтилстеариламид.

Также полезными являются диметилстеарамин, диметиламин соевого масла, амин соевого масла, миристиламин, тридециламин, этилстеариламин, N-таллопропандиамин, этоксилированный (с 5 молями этиленоксида) стеариламин, дигидроксиэтилстеариламин и арахидилбегениламин.

Как указывалось ранее, эти амины обычно используют в комбинации с кислотой для получения катионных соединений. Предпочтительная кислота, которая может быть полезна в изобретении, включает L-глютаминовую кислоту, молочную кислоту, соляную кислоту, яблочную кислоту, янтарную кислоту, уксусную кислоту, фумаровую кислоту, винную кислоту, лимонную кислоту, гидрохлорид L-глютаминовой кислоты, а также их смеси; более предпочтительны L-глютаминовая кислота, молочная кислота, лимонная кислота. Катионные аминные поверхностно-активные вещества, включенные в число полезных в настоящем изобретении, раскрыты в патенте США №4275055 (Nachtigal et al., выдан 23 июня 1981).

Мольное отношение способных к протонированию аминов к ионам Н+ кислоты предпочтительно составляет от приблизительно 1:0,3 до 1:1,2, и наиболее предпочтительно от приблизительно 1:0,5 до приблизительно 1:1,1.

Другие подходящие катионные заряженные органические молекулы для использования в композитных частицах изобретения представляют собой катионные полимеры.

Они могут представлять собой гомополимеры или могут быть образованы из двух или нескольких типов мономеров. Молекулярная масса полимера обычно будет составлять от 5000 до 10000000, обычно, по меньшей мере, 10000 и предпочтительно от 100000 до приблизительно 2000000 Дальтон. Полимеры будут содержать катионные азотсодержащие группы, такие как четвертичные аммонийные или протонированные аминогруппы, или их смеси.

Подходящие катионные азотсодержащие полимеры описаны в публикации CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3rd edition.

Катионные полимеры могут содержать смеси мономерных звеньев, полученных из амин- и/или (четвертичный аммоний)-замещенного мономера и/или совместимых спейсерных мономеров.

Подходящие катионные полимеры включают сополимеры 1-винил-2-пирролидина и 1-винил-3-метилимидазолиевых солей (название по CTFA Polyquaternium-16); сополимеры 1-винил-2-пирролидина и диметиламиноэтилметакрилата (название по CTFA Polyquaternium-11); катионные диаллильные содержащие четвертичный аммоний полимеры, в особенности полимеры с названием по CTFA Polyquaternium-6 и Polyquaternium-7, соли минеральных кислот сложных аминоалкилэфиров гомо- и сополимеров ненасыщенных карбоновых кислот, которые описаны в патенте США №4009256; катионные полиакриламиды (которые описаны в WO 95/22311).

Катионные полисахаридные полимеры, приемлемые для использования в композициях изобретения, включают полимеры с ангидроглюкозной остаточной группой, такие как крахмал или целлюлоза. Катионная целлюлоза поставляется фирмой Amerchol Corp.(Edison, NJ, США) в серии полимеров под торговыми марками Polymer JR и LR, в виде солей гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с триметиламмоний-замещенным эпоксидом, называемых в промышленности (CTFA) Polyquaternium 10. Другой тип катионной целлюлозы включает полимерные четвертичные аммонийные соли гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с лаурилдиметиламмоний-замещенным эпоксидом, называемой в промышленности (CTFA) Polyquaternium 24. Эти материалы поставляются компанией Amerchol Corp.(Edison, NJ, США) под торговым названием Polymer LM-200.

Другие подходящие катионные полисахаридные полимеры включают четвертичные азотсодержащие простые эфиры целлюлозы (например, описанные в патенте США №3962418) и сополимеры этерифицированной целлюлозы и крахмала (например, описанные в патенте США №3958581).

Особенно подходящий тип катионного полисахаридного полимера, который может быть использован, представляет собой катионное производное гуаровой смолы, такое как гидроксипропилтримонийхлорид гуаровой смолы (коммерческий продукт компании Rhodia в торговой серии JAGUAR). Особенно предпочтительными катионными полимерами являются JAGUAR C13S, JAGUAR C14, JAGUAR C15, JAGUAR C17 и JAGUAR C16, JAGUAR CHT и JAGUAR C162.

Другие подходящие катионные заряженные органические молекулы для использования в композитных частицах настоящего изобретения представляют собой катионные красители. Подходящие катионные красители, которые содержат катионные заряженные органические молекулы, включают:

3-[(4-амино-6-бром-5,8-дигидро-1-гидрокси-8-имино-5-оксо-2-нафтил)амино]-N,N,N-триметиланилинийхлорид (ИЦ (индекс цвета) 56059; Основной голубой №99 - торговое название Arianor Steel Blue and Jaracol Steel Blue);

смеси: 8-[(4-амино-3-нитрофенил)азо]-7-гидрокси-N,N,N-триметил-2-нафталинаминийхлорида (основной); 8-[(4-амино-2-нитрофенил)азо]-7-гидрокси-N,N,N-триметил-2-нафталинаминийхлорида (второстепенный). (Основной коричневый №17 - торговое название Arianor Sienna Brown and Jaracol Sienna Brown);

8-[(4-аминофенил)азо]-7-гидрокси-N,N,N-триметил-2-нафталинаминийхлорид (ИЦ 12250; Основной коричневый №16 - торговое название Arianor Mahogany and Jaracol Mahogany);

3-[(4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1-фенил-1Н-пиразол-4-ил)-азо]-N,N,N-триметиланилинийхлорид (ИЦ 12719; Основной желтый №57 - Arianor Straw Yellow and Jaracol Straw Yellow); и

7-гидрокси-8-[(2-метоксифенил)азо]-N,N,N-триметил-2-нафталинаминийхлорид (ИЦ 12245; Основной красный №76 - Arianor Madder Red and Jaracol Madder Red).

Красители, упомянутые выше, поставляются компанией Warner Jenkinson Europe, Kings Lynn, Norfolk, UK. Красители серии Jaracol поставляются компанией James Robinson Dyes, Huddersfield, UK.

Другие примеры подходящих катионных красителей, содержащих катионные заряженные органические молекулы, которые приемлемы для использования в настоящем изобретении, включают:

9-(диметиламино)бензо[а]феноксазин-7-ийхлорид (ИЦ 51175; Основной голубой №6);

ди[4-(диэтиламино)фенил]-[4-(этиламино)нафтил]карбенийхлорид (ИЦ 42595; Основной голубой №7);

3,7-ди-(диметиламинофенотиазин-5-ийхлорид (ИЦ 52015; Основной голубой №9);

ди[4-(диметиламино)фенил]-[4-(фениламино)нафтил]карбенийхлорид (ИЦ 44045; Основной голубой №26);

2-[(4-(этил-(2-гидроксиэтил)амино)фенил)азо]-6-метокси-3-метилбензотиазолийметилсульфат (ИЦ 11154; Основной голубой №41);

бис[4-(диметиламино)фенил][4-(метиламино)фенил]карбенийхлорид (ИЦ 42535; Основной фиолетовый №1);

трис-[4-(диметиламино)фенил]карбенийхлорид (ИЦ 42555; Основной фиолетовый №3);

хлорид 2-[3,6-(диэтиламино)дибензопираний-9-ил]бензойной кислоты (ИЦ 45170; Основной фиолетовый №10);

ди(4-аминофенил)(4-амино-3-метилфенил)карбенийхлорид (ИЦ 42510; Основной фиолетовый №14);

1,3-бис[(2,4-диамино-5-метилфенил)азо]-3-метилбензол (ИЦ 21010; Основной коричневый №4);

хлорид 1-[(4-амино-2-нитрофенил)азо]-7-(триметиламмоний)-2-нафтола (ИЦ 12251; Основной коричневый №17);

3,7-диамино-2,8-диметил-5-фенилфеназинийхлорид (ИЦ 50240; Основной красный №2);

1,4-диметил-5-[(4-(диметиламино)фенил)азо]-1,2,4-триазолийхлорид (ИЦ 11055; Основной красный №22);

2-[2-((2,4-диметилоксифенил)амино)этенил]-1,3,3-триметил-3Н-индол-1-ийхлорид (ИЦ 48055; Основной желтый №11) и

гидросульфат (1:1) бис[4-(диэтиламино)фенил]фенилкарбения (ИЦ 42040; Основной зеленый №1).

Заряженные органические молекулы, которые представляют собой катионные соединения в так называемых основных красителях, являются особенно приемлемыми.

Анионные заряженные органические молекулы

Заряженную органическую молекулу предпочтительно выбирают из аниона анионного поверхностно-активного вещества, анионного полимера и полиэлектролита, если используют катионную глину.

Предпочтительной анионной заряженной органической молекулой является анион анионного поверхностно-активного вещества.

Примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ являются алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкарилсульфонаты, алканоилизэтионаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, алкилфосфаты, алкилэфирфосфаты, алкилкарбоксилаты, простые алкилэфиркарбоксилаты, сложные алкилэфиркарбоксилаты, N-алкилсаркозинаты и альфа-олефинсульфонаты, в особенности их натриевые, магниевые, аммонийные и моно-, ди- и триэтаноламинные соли. Алкильные и ацильные группы обычно содержат от 8 до 22, предпочтительно от 12 до 22 атомов углерода и могут быть насыщенными или ненасыщенными и могут содержать помимо углеродных и водородных атомов простые эфирные связи и другие группы, такие как амино- и сложноэфирные группы. Алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты и алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных звеньев на молекулу.

Типичные анионные поверхностно-активные вещества для использования в композициях настоящего изобретения включают олеилсульфосукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, лаурилсульфат аммония, кокоилизэтионат натрия, лаурилизэтионат натрия и N-лаурилсаркозинат натрия, лаурилсульфат натрия, лаурилэфирсульфат(n)ЭО натрия (где n находится в интервале от 1 до 3), лаурилсульфат аммония, лаурилэфирсульфат(n)ЭО аммония (где n находится в интервале от 1 до 3), гептадецилсульфат натрия и тетрадецилсульфат натрия.

Другие подходящие анионные заряженные органические молекулы представляют собой анионные полимеры.

Примерами подходящих анионных полимеров являются полиакрилаты, сшитые полиакрилаты (например, Carbopol ETD 2001, поставляемый фирмой Goodrich), гидрофобно модифицированные полиакрилаты (например, Carbopol 2623, поставляемый фирмой Goodrich), полиалкилакрилаты (например, Carbopol ETD 2020, поставляемый фирмой Goodrich), полиметакрилаты, сополимеры полиметилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид (PVM/MA, ПМА/МА) (например, серии Gantrez AN, поставляемой ISP), сложные алкиловые эфиры сополимеров ПМА/МА (например, серии Gantrez, поставляемой ISP), сложные моноэфирные смолы сополимеров ПВМ/МА (например, серии Gantrez ES, поставляемой ISP), сложные полиметилкарбоксилаты, полисульфонаты и полифосфаты. Другие подходящие полимеры представляют собой кремнийгликолевые сополимеры, такие как DC Q2-5220, поставляемые Dow Corning.

Другие подходящие анионные заряженные органические молекулы для использования в композитных частицах настоящего изобретения представляют собой анионные красители. Подходящие анионные красители, которые содержат анионные заряженные органические молекулы, включают азокрасители, ксантеновые красители и красители на основе карбениевых солей. Конкретными примерами красителей являются:

динатриевая соль 6-гидрокси-5-[(4-сульфофенил)азо]-2-нафталинсульфоновой кислоты (ИЦ 15985; Пищевой желтый №3);

динатриевая соль 2,4-динитро-1-нафтол-7-сульфоновой кислоты (ИЦ 10316; Кислотный желтый №1; Пищевой желтый №1);

2-(2-хинолил)-1Н-инден-1,3(2Н)-дион (смесь моно- и дисульфоновой кислоты) (ИЦ 47005; Пищевой желтый №13; Кислотный желтый №3);

тринатриевая соль 4,5-дигидро-5-оксо-1-(4-сульфофенил)-4-[(4-сульфофенил)азо]-1Н-пиразол-3-карбоновой кислоты (ИЦ 19140; Пищевой желтый №4; Кислотный желтый №23);

динатриевая соль 3композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,6композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -дигидроксиспиро[изобензофуран-1(3Н),9композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -[9H]ксантен]-3-она (ИЦ 45350; Кислотный желтый №73; D&C желтый №8);

натриевая соль 5-[(2,4-динитрофенил)амино]-2-фениламинобензолсульфоновой кислоты (ИЦ 10385; Кислотный оранжевый №3);

мононатриевая соль 4-[(2,4-дигидроксифенил)азо]бензол-сульфоновой кислоты (ИЦ 14270; Кислотный оранжевый №6);

мононатриевая соль 4-[(2-гидрокси-1-нафталенил)азо]-бензолсульфоновой кислоты (ИЦ 15510; Кислотный оранжевый №7);

мононатриевая соль 4-[[3-[(2,4-диметилфенил)азо]-2,4-дигидроксифенил]азо]бензолсульфоновой кислоты (ИЦ 20170; Кислотный оранжевый №24);

динатриевая соль 4-гидрокси-3-[(4-сульфо-1-нафталенил)-азо]-1-нафталинсульфоновой кислоты (ИЦ 14720; Кислотный красный №14);

тринатриевая соль 7-гидрокси-8-[(4-сульфо-1-нафталенил)-азо]-1,3-нафталиндисульфоновой кислоты (ИЦ 16255; Ponceau 4R; Кислотный красный №18);

тринатриевая соль 3-гидрокси-4-[(4-сульфо-1-нафталенил)-азо]-2,7-нафталиндисульфоновой кислоты (ИЦ 16185; Кислотный красный №27; Пищевой красный 9);

динатриевая соль 5-амино-4-гидрокси-3-(фенилазо)-2,7-нафталиндисульфоновой кислоты (ИЦ 17200; Кислотный красный №33);

динатриевая соль 5-(ацетиламино)-4-гидрокси-3-[(2-метилфенил)азо]-2,7-нафталиндисульфоновой кислоты (ИЦ 18065; Кислотный красный №35);

динатриевая соль 3композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,6композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -дигидрокси-2композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,4композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,5композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,7композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -тетра-йодспиро[изобензофуран-1(3Н),9композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -[9H]ксантен]-3-она (ИЦ 45430; Кислотный красный №51);

натриевая соль N-[6-(диэтиламино)-9-(2,4-дисульфофенил)-3Н-ксантен-3-илиден]-N-этилэтанаммонийгидроксида, внутренняя соль (ИЦ 45100; Кислотный красный №52);

динатриевая соль 7-гидрокси-8-[[4-(фенилазо)фенил]азо]-1,3-нафталиндисульфоновой кислоты (ИЦ 27290; Кислотный красный №73);

динатриевая соль 2композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,4композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,5композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,7композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -тетрабром-3композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,6композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -дигидрокси-спиро[изобензофуран-1(3Н),9композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -[9H]ксантен]-3-она (ИЦ 45380; Кислотный красный №87);

динатриевая соль 2композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,4композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,5композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,7композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -тетрабром-4,5,6,7-тетрахлор-3композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,6композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -дигидроксиспиро[изобензофуран-1(3Н),9композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -[9H]ксантен]-3-она (ИЦ 45410; Кислотный красный №92);

динатриевая соль 3композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,6композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -дигидрокси-4композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 ,5композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -дийодспиро-[изобензофуран-1(3Н),9композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -[9H]ксантен]-3-она (ИЦ 45425; Кислотный красный №95);

динатриевая соль N-этил-N-[4-[[4-[этил[(3-сульфофенил)-метил]амино]фенил]-(2-сульфофенил)метилен]-2,5-циклогексадиен-1-илиден]-3-сульфобензолметанаминийгидроксида, внутренняя соль (ИЦ 42090; Кислотный голубой №9);

динатриевая соль 2,2композиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 -[(9,10-дигидро-9,19-диоксо-1,4-антрацендиил)диимино]бис[5-метил]бензолсульфоновой кислоты (ИЦ 61570; Кислотный зеленый №25);

мононатриевая соль N-[4-[[4-(диэтиламино)фенил](2-гидрокси-3,6-дисульфо-1-нафталенил)метилен]-2,5-циклогексадиен-1-илиден]-N-метилметаминийгидроксида, внутренняя соль (ИЦ 44090; Пищевой зеленый №4; Кислотный зеленый №50);

натриевая соль N-[4-[[4-(диэтиламино)фенил](2,4-дисульфо-фенил)метилен]-2,5-циклогексадиен-1-илиден]-N-этилэтанаминийгидроксида, внутренняя соль (ИЦ 42045; Пищевой голубой №3; Кислотный голубой №1);

кальциевая соль (2:1) N-[4-[[4-(диэтиламино)фенил](5-гидрокси-2,4-дисульфофенил)метилен]-2,5-циклогексадиен-1-илиден]-N-этилэтанаминийгидроксида, внутренняя соль (ИЦ 42051; Кислотный голубой №3);

мононатриевая соль 1-амино-4-(циклогексиламино)-9,10-дигидро-9,10-диоксо-2-антраценсульфоновой кислоты (ИЦ 62045; Кислотный голубой №62);

динатриевая соль 2-(1,3-дигидро-3-оксо-5-сульфо-2Н-индол-2-илиден)-2,3-дигидро-3-оксо-1Н-индол-5-сульфоновой кислоты (ИЦ 73015; Кислотный голубой №74);

мононатриевая соль 9-(2-карбоксифенил)-3-[(2-метилфенил)-амино]-6-[(2-метил-4-сульфофенил)амино]ксантилийгидроксида, внутренняя соль (ИЦ 45190; Кислотный фиолетовый №9);

мононатриевая соль 2-[(9,10-дигидро-4-гидрокси-9,10-диоксо-1-антраценил)амино]-5-метилбензолсульфоновой кислоты (ИЦ 60730; D&C фиолетовый №2; Кислотный фиолетовый №43);

бис[3-нитро-4-[(4-фениламино)-3-сульфофениламино]фенил]-сульфон (ИЦ 10410; Кислотный коричневый №13);

динатриевая соль 4-амино-5-гидрокси-3-[(4-нитрофенил)-6-(фенилазо)-2,7-нафталиндисульфоновой кислоты (ИЦ 20470; Кислотный черный №1);

хромовый комплекс (3:2) 3-гидрокси-4-[(2-гидроксинафт-1-ил)азо)-7-нитро-1-нафталинсульфоновой кислоты (ИЦ 15711; Кислотный черный №52);

динатриевая соль 3-[(2,4-диметил-5-сульфофенил)азо]-4-гидрокси-1-нафталинсульфоновой кислоты (ИЦ 14700; Пищевой красный №1); Ponceau SX; FD&C красный №4);

тетранатриевая соль 4-(ацетиламино)-5-гидрокси-6-[(7-сульфо-4-[(4-сульфофенил)азо]-1-нафталенил)азо]-1,7-нафталин-дисульфоновой кислоты (ИЦ 28440; Пищевой черный №1) и

хромовый комплекс натриевой соли 3-гидрокси-4-(3-метил-5-оксо-1-фенил-4,5-дигидро-1Н-пиразол-4-илазо)нафталин-1-сульфоновой кислоты (Кислотный красный №195).

Заряженные анионные органические молекулы, которые представляют собой анионные соединения в так называемых кислотных красителях, являются особенно предпочтительными.

Другие заряженные органические молекулы

Другие заряженные органические молекулы представляют собой амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества.

Примеры амфотерных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ включают алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины (сультаины), алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфопропионаты, алкиламфоглицинаты, алкиламидопропилгидроксисультаины, ацилтаураты и ацилглютаматы, где алкильная и ацильная группы содержат от 8 до 19 атомов углерода. Типичные амфотерные и цвиттерионные поверхностно-активные вещества для использования в композитных частицах изобретения включают оксид лауриламина, кокодиметилсульфопропилбетаин и предпочтительно лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин и кокамфопропионат натрия.

Получение композитных частиц и композиции для ухода за волосами

Композитные частицы настоящего изобретения получают путем смешения заряженной органической молекулы с глиной. Глина может находиться в порошкообразной форме или в виде водной суспензии. Заряженная органическая молекула находится в форме водной дисперсии. Заряженная органическая молекула может быть добавлена к глине или глина может быть добавлена к заряженной органической молекуле с получением водной дисперсии композитных частиц.

Водная дисперсия композитных частиц может быть использована для получения композиции для ухода за волосами путем комбинирования (смешения) с остальными подходящими ингредиентами для ухода за волосами в совместимом водном носителе. При указанном получении композиции для ухода за волосами водную дисперсию композитных частиц получают до добавления к остальным подходящим ингредиентам для ухода за волосами.

Композиции для ухода за волосами в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно составляют (изготавливают) в виде продуктов для ухода за волосами и для последующего ополаскивания.

Примерами композиций для ухода за волосами, которые могут быть изготовлены в соответствии с настоящим изобретением, являются кондиционеры-ополаскиватели, содержащие кондиционирующий агент для волос, и шампунь, содержащий очищающее поверхностно-активное вещество. Под кондиционером-ополаскивателем подразумевают кондиционирующий продукт для волос с ополаскивающим действием, который не является шампунем.

Масса композитных частиц в композициях настоящего изобретения предпочтительно составляет от 0,01 до 20, более предпочтительно от 0,05 до 10 и наиболее предпочтительно от 0,05 до 5 мас.% из расчета на общую массу композиции.

В соответствии с еще одним аспектом настоящее изобретение предлагает способ ухода за волосами, который включает нанесение на волосы композиции для ухода за волосами, содержащей водную дисперсию композитных частиц.

В соответствии с еще одним аспектом настоящее изобретение предлагает способ модификации ощущения волос, который включает нанесение на волосы композиции для ухода за волосами, содержащей водную дисперсию композитных частиц.

В соответствии с еще одним аспектом настоящее изобретение предлагает применение композиции для ухода за волосами, содержащей водную дисперсию композитных частиц, для модифицирования ощущения волос.

Композиции для ухода за волосами

Композиции в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно составлены (изготовлены) в виде продуктов для ухода за волосами и последующего ополаскивания.

Композиции шампуней

Композиции шампуней предпочтительно содержат один или несколько очищающих поверхностно-активных веществ, которые являются косметически приемлемыми и подходящими для местного нанесения на волосы. Могут присутствовать другие поверхностно-активные вещества в качестве эмульгаторов.

Подходящие очищающие поверхностно-активные вещества выбирают из анионных, амфотерных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ, а также из их смесей. Очищающее поверхностно-активное вещество может представлять собой то же самое поверхностно-активное вещество, что и эмульгатор, или может отличаться от него.

Анионное очищающее поверхностно-активное вещество

Композиции шампуня в соответствии с настоящим изобретением будут обычно содержать одно или несколько очищающих анионных поверхностно-активных веществ, которые являются косметически приемлемыми и подходящими для местного нанесения на волосы. Такие анионные поверхностно-активные вещества могут быть теми же самыми, что и анионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы для образования части композитных частиц, но используются в дополнение к ним и отделены от них.

Примерами подходящих очищающих анионных поверхностно-активных веществ являются алкилсульфаты, простые алкилэфирсульфаты, алкарилсульфонаты, алканоилизэтионаты, алкилсукцинаты, алкилсульфосукцинаты, N-алкилсаркозинаты, алкилфосфаты, простые алкилэфирфосфаты, простые алкилэфиркарбоксилаты, сложные алкилэфиркарбоксилаты и сульфонаты альфа-олефинов, в особенности их натриевые, магниевые, аммониевые и моно-, ди- и триэтаноламинные соли. Алкильные и ацильные группы обычно содержат от 8 до 18 атомов углерода и могут быть ненасыщенными. Простые алкилэфирсульфаты, простые алкилэфирфосфаты и простые алкилэфиркарбоксилаты могут содержать от 1 до 10 этиленоксидных или пропиленоксидных звеньев на молекулу.

Типичные анионные очищающие поверхностно-активные вещества для использования в композициях шампуня настоящего изобретения включают олеилсульфосукцинат натрия, лаурилсульфосукцинат аммония, лаурилсульфат аммония, кокоилизэтионат натрия, лаурилизэтионат натрия и N-лаурилсаркозинат натрия. Наиболее предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами являются лаурилсульфат натрия, простой лаурилэфирсульфат(n)ЭО натрия (где n находится в интервале от 1 до 3), лаурилсульфат аммония и простой лаурилэфирсульфат(n)ЭО аммония (где n находится в интервале от 1 до 3).

Суммарная масса анионного очищающего поверхностно-активного вещества в композициях шампуня настоящего изобретения составляет обычно от 5 до 30, предпочтительно от 6 до 20, более предпочтительно от 8 до 16 мас.% композиции, исключая любое анионное поверхностно-активное вещество, которое может присутствовать в композитных частицах.

Вспомогательное (вторичное) поверхностно-активное вещество

Композиция шампуня необязательно может содержать вспомогательные поверхностно-активные вещества, предпочтительно амфотерное или цвиттерионное поверхностно-активное вещество, которое может быть включено в количестве в интервале от 0 до приблизительно 8, предпочтительно от 1 до 4 мас.% из расчета на композицию.

Примеры амфотерных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ включают алкилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкилсульфобетаины (сультаины), алкилглицинаты, алкилкарбоксиглицинаты, алкиламфопропионаты, алкиламфоглицинаты, алкиламидопропилгидроксисультаины, ацилтаураты и ацилглютаматы, где алкильная и ацильная группы содержат от 8 до 19 атомов углерода. Типичные амфотерные и цвиттерионные поверхностно-активные вещества для использования в шампунях настоящего изобретения включают оксид лауриламина, кокодиметилсульфопропилбетаин и предпочтительно лаурилбетаин, кокамидопропилбетаин и кокамфопропионат натрия.

Другое предпочтительное вспомогательное поверхностно-активное вещество представляет собой неионное поверхностно-активное вещество, которое может быть включено в количестве в интервале от 0 до 8, предпочтительно от 2 до 5 мас.% из расчета на композицию.

Например, характерные неионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть включены в композиции шампуня настоящего изобретения, включают продукты конденсации алифатических (С 818)-первичных или вторичных линейных или разветвленных спиртов или фенолов с алкиленоксидами, обычно этиленоксидом, и обычно содержащими от 6 до 30 этиленоксидных групп.

Другие неионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть включены в композиции шампуней настоящего изобретения, представляют собой алкилполигликозиды (АПГ, APG). Обычно АПГ представляет собой АПГ, который содержит алкильную группу, связанную (необязательно через мостиковую группу) с блоком из одной или нескольких гликозильных групп. Предпочтительные АПГ описываются следующей формулой:

RO-(G) n

где R представляет собой разветвленную или неразветвленную С520-алкильную или алкенильную группу, G включают сахаридную группу, а n имеет значения от 1 до 10.

Другие полученные из сахаров неионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть включены в композиции шампуня настоящего изобретения, включают амиды С 1018 N-алкил-(С 16)-полигидроксижирных кислот, такие как С1218 -N-метилглюкамиды, которые описаны, например, в публикации WO 9206154 и в патенте США №5194639, и амиды N-алкоксиполигидроксижирных кислот, такие как С10 18 N-(3-метоксипропил)глюкамид.

Композиция шампуня также может необязательно содержать один или несколько катионных вспомогательных поверхностно-активных веществ, включаемых в количестве от 0,01 до 10, более предпочтительно от 0,05 до 5, наиболее предпочтительно от 0,05 до 2 мас.% из расчета на композицию. Полезные катионные поверхностно-активные вещества описаны ниже в связи с композициями кондиционеров.

Общая масса поверхностно-активного вещества (включая любое вспомогательное поверхностно-активное вещество и/или любой эмульгатор, но исключая любое поверхностно-активное вещество, которое может присутствовать в композитных частицах) в композиции шампуня настоящего изобретения обычно составляет от 5 до 50, предпочтительно от 5 до 30, более предпочтительно от 10 до 25 мас.% из расчета на композицию.

Катионный полимер

Композиция шампуня необязательно может включать катионный(е) полимер(ы), который(е) отделен(ы) от катионных полимеров, которые могут быть использованы для получения части композитных частиц и которые описаны выше. Подходящими катионными полимерами для использования в композициях шампуня настоящего изобретения являются те же самые полимеры, которые были описаны выше.

Катионный полимер обычно будет присутствовать в композициях настоящего изобретения в количествах от 0,01 до 5, предпочтительно от 0,05 до 1, более предпочтительно от 0,08 до 0,5 мас.% из расчета на композицию, исключая любой катионный полимер, который может присутствовать в композитных частицах.

Композиции кондиционера

Кондиционирующее поверхностно-активное вещество

Композиции кондиционеров обычно содержат один или несколько кондиционирующих поверхностно-активных веществ, которые являются косметически приемлемыми и подходящими для местного нанесения на волосы.

Подходящие кондиционирующие поверхностно-активные вещества выбирают из катионных поверхностно-активных веществ, используемых отдельно или в смеси. Такие катионные поверхностно-активные вещества могут быть теми же самыми веществами, что и катионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы для получения части композитных частиц и которые описаны выше, но используются в дополнение к ним и отделены от них.

Катионные поверхностно-активные вещества, которые полезны в композициях настоящего изобретения, содержат амино- или четвертичные аммонийные гидрофильные фрагменты, которые являются положительно заряженными при растворении в водной композиции настоящего изобретения.

Примерами подходящих катионных поверхностно-активных веществ являются поверхностно-активные вещества, соответствующие общей формуле:

[N(R1)(R 2)(R3)(R4)] +(X)-

в которой R 1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из (а) алифатической группы, содержащей от 1 до 22 атомов углерода, или (b) ароматической, алкокси, полиоксиалкиленовой, алкиламидо, гидроксиалкильной, арильной или алкиларильной группы, содержащей до 22 атомов углерода; и Х представляет собой соль-образующий анион, такой как анион, выбранный из галогена (например, хлорида, бромида), ацетата, цитрата, лактата, гликолята, фосфата, нитрата, сульфата и алкилсульфата.

Алифатические группы могут содержать помимо атома углерода и атома водорода простые эфирные связи и другие группы, такие как аминогруппы. Более длинноцепочечные алифатические группы, например, группы из примерно 12 атомов углерода или больше, могут быть насыщенными или ненасыщенными.

Наиболее предпочтительными катионными поверхностно-активными веществами для композиций кондиционера настоящего изобретения являются моноалкильные четвертичные аммонийные соединения, в которых длина алкильной цепочки составляет от С16 до С22.

Примеры подходящих катионных поверхностно-активных веществ включают четвертичные аммонийные соединения, в особенности триметилчетвертичные соединения.

Предпочтительные четвертичные аммонийные соединения включают: цетилтриметиламмонийхлорид, бегенилтриметиламмонийхлорид (ВТАС, БТАХ), цетилпиридинийхлорид, тетраметиламмонийхлорид, тетраэтиламмонийхлорид, октилтриметиламмонийхлорид, додецилтриметиламмонийхлорид, гексадецилтриметиламмонийхлорид, октилдиметилбензиламмонийхлорид, децилдиметилбензиламмонийхлорид, стеарилдиметилбензиламмонийхлорид, дидодецилдиметиламмонийхлорид, диоктадецилметиламмонийхлорид, таллотриметиламмонийхлорид, кокотриметиламмонийхлорид, PEG-2-олеиламмонийхлорид, а также их соли, где хлорид заменен галогеном (например, бромидом), ацетатом, цитратом, лактатом, гликолятом, фосфатом, нитратом, сульфатом или алкилсульфатом. Другие подходящие катионные поверхностно-активные вещества включают материалы, имеющие обозначение по CTFA Quaternium-5, Quaternium-31 и Quaternium-18. Также могут быть приемлемы смеси любых из перечисленных выше материалов. Особенно полезными четвертичными аммонийными катионными поверхностно-активными веществами для использования в кондиционерах для волос настоящего изобретения являются цетилтриметиламмонийхлорид, доступный коммерчески, например, как GENAMIN CTAC, ex Hoechst Celanese, и Arquad 16/29, поставляемый компанией Akzo Nobel, а также бегенилтриметиламмонийхлорид (ВТАС, БТАХ), такой как Genamin KDM-P, поставляемый Clariant. Они могут быть теми же самыми, что и любые четвертичные аммонийные соединения, которые могут быть использованы в качестве заряженной органической молекулы, но являются дополнением к ним и отделены от них.

Другими подходящими катионными системами являются первичные, вторичные и третичные жирные амины, используемые в комбинации с кислотой для получения катионных соединений. Они могут быть теми же самыми, что и любые такие амины и кислоты, которые могут быть использованы в качестве заряженной органической молекулы, но являются дополнением к ним и отделены от них. Алкильные группы таких аминов предпочтительно содержат от 12 до 22 атомов углерода и могут быть замещенными или незамещенными.

Особенно полезными являются амидозамещенные третичные жирные амины, в особенности третичные амины, содержащие одну С12 22-алкильную или алкенильную цепочку. Такие амины, которые полезны, включают стеарамидопропилдиметиламин, стеарамидопропилдиэтиламин, стеарамидоэтилдиэтиламин, стеарамидоэтилдиметиламин, пальмитамидопропилдиметиламин, пальмитамидопропилдиэтиламин, пальмитамидоэтилдиэтиламин, пальмитамидоэтилдиметиламин, бегенамидопропилдиметиламин, бегенамидопропилдиэтиламин, бегенамидоэтилдиэтиламин, бегенамидоэтилдиметиламин, арахидамидопропилдиметиламин, арахидамидопропилдиэтиламин, арахидамидоэтилдиэтиламин, арахидамидоэтилдиметиламин, диэтиламиноэтилстеариламид.

Также полезными являются диметилстеарамин, диметиламин соевого масла, амин соевого масла, миристиламин, тридециламин, этилстеариламин, N-таллопропандиамин, этоксилированный (с 5 молями этиленоксида) стеариламин, дигидроксиэтилстеариламин и арахидилбегениламин.

Как указывалось ранее, эти амины обычно используют в комбинации с кислотой для получения катионных соединений. Предпочтительная кислота, полезная в изобретении, включает L-глютаминовую кислоту, молочную кислоту, соляную кислоту, яблочную кислоту, янтарную кислоту, уксусную кислоту, фумаровую кислоту, винную кислоту, лимонную кислоту, гидрохлорид L-глютаминовой кислоты, а также их смеси; более предпочтительны L-глютаминовая кислота, молочная кислота, лимонная кислота. Катионные аминные поверхностно-активные вещества, включенные в число полезных в настоящем изобретении, раскрыты в патенте США №4275055 (Nachtigal et al., выдан 23 июня 1981).

Мольное отношение способных к протонированию аминов к ионам Н+кислоты предпочтительно составляет от приблизительно 1:0,3 до 1:1,2, и наиболее предпочтительно от приблизительно 1:0,5 до приблизительно 1:1,1.

В кондиционерах настоящего изобретения уровень катионного поверхностно-активного вещества составляет предпочтительно от 0,01 до 10, более предпочтительно от 0,05 до 5, наиболее предпочтительно от 0,1 до 2 мас.% из расчета на всю композицию, исключая любое катионное поверхностно-активное вещество, которое может присутствовать в композитных частицах.

Жирный материал

Композиции кондиционеров настоящего изобретения предпочтительно дополнительно содержат жирные материалы. Совместное использование жирных материалов и катионных поверхностно-активных веществ в композициях кондиционеров, как полагают, дает особенные преимущества, так как это приводит к образованию структурированной слоистой или жидкой кристаллической фазы, в которой диспергировано катионное поверхностно-активное вещество.

Под определением «жирный материал» подразумевается жирный спирт, алкоксилированный жирный спирт, жирная кислота или их смесь.

Предпочтительно алкильная цепочка жирного материала является полностью насыщенной.

Типичные жирные материалы содержат от 8 до 22 атомов углерода, более предпочтительно от 16 до 22. Примеры подходящих жирных спиртов включают цетиловый спирт, стеариловый спирт и их смеси. Использование этих материалов также дает преимущество в том, что они вносят вклад в суммарные кондиционирующие свойства композиций настоящего изобретения.

Алкоксилированные (например, этоксилированные или пропоксилированные) жирные спирты, содержащие от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода в алкильной цепочке, могут быть использованы вместо, или в дополнение к, самих жирных спиртов. Подходящие примеры включают этиленгликольцетиловый эфир, полиоксиэтилен(2)стеариловый эфир, полиоксиэтилен(4)цетиловый эфир и их смеси.

Количество жирного материала в кондиционерах настоящего изобретения подходяще составляет от 0,01 до 15, предпочтительно от 0,1 до 10 и наиболее предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% из расчета на всю композицию. Массовое отношение катионного поверхностно-активного вещества к жирному спирту подходяще составляет от 10:1 до 1:10, предпочтительно от 4:1 до 1:8, оптимально от 1:1 до 1:6, например, 1:3.

Необязательные ингредиенты

Суспендирующие агенты

В предпочтительном варианте изобретения композиция для ухода за волосами, в особенности если она представляет собой композицию шампуня, дополнительно содержит от 0,1 до 5 мас.% суспендирующего агента из расчета на всю композицию. Подходящие суспендирующие агенты выбирают из полиакриловых кислот, поперечно сшитых полимеров акриловой кислоты, сополимеров акриловой кислоты с гидрофобным мономером, сополимеров мономеров, содержащих карбоновую кислоту, и сложных акриловых эфиров, поперечно сшитых сополимеров акриловой кислоты и сложных акрилатных эфиров, гетерополисахаридных камедей и кристаллических длинноцепочечных ацильных производных. Длинноцепочечное ацильное производное желательно выбирают из этиленгликольстеаратов, алканоламидов жирных кислот, содержащих от 16 до 22 атомов углерода, а также их смесей. Дистеараты этиленгликоля и дистеараты полиэтиленгликоля (3) являются предпочтительными длинноцепочечными ацильными производными. Полиакриловая кислота является коммерчески доступным продуктом как Carbopol 420, Carbopol 488 или Carbopol 493. Полимеры акриловой кислоты, поперечно сшитые полифункциональным агентом, также могут быть использованы; они являются коммерческим доступными как Carbopol 910, Carbopol 934, Carbopol 941 и Carbopol 980. Примером подходящего сополимера мономера, содержащего карбоновую кислоту, и сложных эфиров акриловой кислоты является Carbopol 1342. Все материалы Carbopol (торговая марка) являются продуктом фирмы Goodrich.

Подходящие поперечно сшитые полимеры акриловой кислоты и сложные акрилатные эфиры представляют собой Pemulen TR1 или Pemulen TR2. Подходящей гетерополисахаридной камедью является ксантановая камедь, например, доступная как Kelzan mu.

Кондиционирующие вещества

Силиконовые кондиционирующие вещества

Композиции настоящего изобретения могут содержать эмульгированные капли силиконового кондиционирующего вещества для усиления кондиционирующих характеристик.

Подходящие силиконы включают полидиорганосилоксаны, в частности полидиметилсилоксаны, которые по CTFA имеют обозначение диметикон. Также подходящими для использования в композициях изобретения (особенно шампунях и кондиционерах) являются полидиметилсилоксаны, содержащие гидроксильные концевые группы, которые по CTFA имеют обозначение диметиконол. Также приемлемыми для использования в композициях изобретения являются силиконовые камеди, имеющие незначительную степень поперечной сшивки, которые описаны, например, в WO 96/31188.

Вязкость самого эмульгированного силикона (не эмульсии или конечной композиции кондиционера для волос) обычно составляет, по меньшей мере, 10000 мм2 /сек при 25°С, вязкость самого силикона предпочтительно составляет, по меньшей мере, 60000 мм2/сек, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 500000 мм 2/сек, идеально, по меньшей мере, 1000000 мм 2/сек. Подходящие способы измерения вязкости вязких материалов приведены в публикации «Corporate Test Method 004», Dow Corning Corporation, July 29, 1970.

Эмульгированные силиконы для использования в композициях шампуня настоящего изобретения будут обычно иметь средний диаметр капель силикона в композиции менее чем 30, предпочтительно менее чем 20, более предпочтительно менее чем 10, идеально от 0,01 до 1 микрона. Силиконовые эмульсии, имеющие среднеобъемный диаметр капель силикона (D 0,5) 0,15 мкм, обычно называют микроэмульсиями.

Примеры подходящих предварительно приготовленных эмульсий включают эмульсии DC2-1766, DC2-1784, DC2-1785, DC2-1786 и микроэмульсии DC2-1865 и DC2-1870, которые все поставляются компанией Dow Corning. Все эти продукты представляют собой эмульсии/микроэмульсии диметиконола. Поперечно сшитые силиконовые камеди также доступны в предварительно эмульгированной форме, которая полезна с точки зрения легкости изготовления. Предпочтительным примером является материал, поставляемый компанией Dow Corning как DC Х2-1787, который представляет собой эмульсию поперечно сшитой диметиконоловой смолы. Еще одним предпочтительным примером является материал, поставляемый компанией Dow Corning как DC Х2-1391, который представляет собой микроэмульсию поперечно сшитой диметиконоловой смолы.

Еще один предпочтительный класс силиконов для включения в композиции изобретения представляют аминофункциональные силиконы. Под определением «аминофункциональные силиконы» понимается силикон, содержащий, по меньшей мере, одну первичную, вторичную или третичную аминогруппу или четвертичную амонийную группу. Примеры подходящих аминофункциональных силиконов включают: полисилоксаны, имеющие обозначение по CTFA «амодиметикон».

Конкретными примерами аминофункциональных силиконов, подходящих для использования в изобретении, являются аминосиликоновые масла DC2-8220, DC2-8166, DC2-8466 и DC2-8950-114 (все ex Dow Corning) и GE 1149-75 (ex General Electric Silicones).

Подходящие четвертичные силиконовые полимеры описаны в ЕР-А-0530974. Предпочтительный четвертичный силиконовый полимер представляет собой К3474, ex Goldschmidt.

Также подходящими являются эмульсии аминофункциональных силиконовых масел с неионным и/или катионным поверхностно-активным веществом в качестве эмульгаторов. Предварительно приготовленные эмульсии аминофункционального силикона также являются доступными от поставщиков силиконовых масел, таких как Dow Corning и General Electric. Конкретные примеры включают DC929 Cationic Emulsion, DC939 Cationic Emulsion и неионные эмульсии DC2-7224, DC2-8467, DC2-8177 и DC2-8154 (все ex Dow Corning).

С шампунями особенно предпочтительно использовать комбинацию амино- и неаминофункциональных силиконов.

Общая масса силикона предпочтительно составляет от 0,01 до 10, более предпочтительно от 0,3 до 5, наиболее предпочтительно от 0,5 до 3 мас.% из расчета на всю композицию.

Несиликоновые масляные кондиционирующие компоненты

Композиции в соответствии с настоящим изобретением также могут содержать диспергированный, нелетучий, нерастворимый в воде масляный кондиционирующий агент.

Под определением «нерастворимый» подразумевается, что материал не растворим в воде (дистиллированной или эквивалентной) при концентрации 0,1% (мас./мас.) при 25°С.

Подходящие масляные или жирные материалы выбирают из углеводородных масел, сложных жирных эфиров и их смесей. Неразветвленные углеводородные масла будут предпочтительно содержать от приблизительно 12 до приблизительно 30 атомов углерода. Также подходящими являются полимерные углеводороды алкенильных мономеров, такие как С 26алкенильные мономеры.

Конкретные примеры подходящих углеводородных масел включают парафиновое масло, минеральное масло, насыщенный и ненасыщенный додекан, насыщенный и ненасыщенный тридекан, насыщенный и ненасыщенный тетрадекан, насыщенный и ненасыщенный пентадекан, насыщенный и ненасыщенный гексадекан и их смеси. Разветвленные изомеры таких соединений, а также более длинноцепочечные углеводороды также могут быть использованы.

Конкретные примеры подходящих минеральных масел предпочтительно представляют собой минеральные масла, имеющие низкую вязкость и/или низкую молекулярную массу, обычно молекулярную массу ниже 600 Да (например, от 120 до 600 Да) и/или вязкость ниже 4 мм2/сек. Подходящие способы измерения вязкости вязких материалов приведены в публикации «Corporate Test Method 004», Dow Corning Corporation, July 29, 1970. Например, масла, содержащие неразветвленные или разветвленные цепочки, насыщенные или ненасыщенные углеводороды, содержащие от 10 до 44 атомов углерода, необязательно содержащие одну или несколько фенильных групп, являются особенно предпочтительными.

Функционализированные масла, предпочтительно соединения, содержащие одну или несколько групп, выбранных из простой эфирной, сложноэфирной, кето-, альдегидной, карбоксильной, спиртовой, диольной, полиольной, амино-, амидо-, тиольной, тиоэфирной групп, и предпочтительно содержащие 8-44 атомов углерода, являются подходящими; конкретными примерами являются простой изоамиловый эфир, изопропилмиристат, октан-2-он, дециловый спирт и 1,10-декандиол; сахаридные полиэфиры (например, сложные эфиры сахарозы с карбоновыми кислотами, содержащие от 4 до 36 атомов углерода, такие как пентаэрукат сахарозы).

Подходящие жирные сложные эфиры характеризуются тем, что содержат, по меньшей мере, 10 атомов углерода и включают сложные эфиры с углеводородными цепочками, полученными из жирных кислот или спиртов, сложные эфиры монокарбоновых кислот включают сложные эфиры спиртов и/или кислот формулы Rкомпозиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 COOR, в которых Rкомпозиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 и R независимо означают алкильные или алкенильные радикалы, и сумма атомов углерода в Rкомпозиция для ухода за волосами, содержащая композитные частицы   из глины и заряженной органической молекулы, патент № 2319477 и R составляет, по меньшей мере, 10, предпочтительно, по меньшей мере, 20. Также могут быть использованы ди- и триалкиловые и алкениловые сложные эфиры карбоновых кислот.

Особенно предпочтительными жирными сложными эфирами являются моно-, ди- и триглицериды, более конкретно сложные моно-, ди- и триэфиры глицерина и длинноцепочечных карбоновых кислот, таких как С 122-карбоновые кислоты. Предпочтительные материалы включают масло какао, пальмовый стеарин, подсолнечное масло, соевое масло и кокосовое масло.

Масляный или жирный материал обычно присутствует в количестве от 0,05 до 10, предпочтительно от 0,2 до 5, более предпочтительно приблизительно 0,5-3 мас.% из расчета на композицию.

ПРИМЕРЫ

Настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано с помощью следующих неограничивающих примеров, в которых части и проценты являются массовыми.

ТАБЛИЦА А:

Материалы, используемые в примерах
Химикат Активный уровеньТорговое название Поставщик
Эмульсия силикона (диметикон) 60%DCL785 Dow Corning
Бегенилтриметиламмонийхлорид (БТАХ)85%*Genamin KDMP Clariant
Цетариловый спирт100%*Laurex CS Ellis&Everard
Метилпарабен100%*Nipagen MChemlink Specialities
Синтетическая глина (гекторит)100% *Laponite XLSLaporte
Бентонит Quaternium 18 100%*Tixogel MP100Sud Chemie
Цетилтриметиламмонийхлорид (ЦТАХ)29%Arquad 16/29 Akzo Nobel
Кокаммонийкарбамоилхлорид 40%Montaline C40 Seppic
Катионная гуаровая камедь 100%Jaguar CBS Rhodia
Отдушка 100%--
Простой лаурилэфирсульфат натрия (SLES, ЛЭСН) 28%Empicol ESB 28 Albright&Wilson
Кокоамидопропилбетаин (CAPB, КАПБ)30%Tegobetaine CKGoldschmidt
Хлорид натрия100%- Aldrich
* Торговая марка

Пример 1 - Получение комплексных частиц глины

Комплексные частицы глины Р1, Р2, Р3 и Р4 получены из исходных материалов, представленных в таблице 1. Количества исходных материалов выражены в виде 100% активного компонента.

ТАБЛИЦА 1
КомпонентР1Р2 Р3Р4 Р5Р6
Заряженная органическая молекула
ЦТАХ1,975,92 -- --
БТАХ -- 1,975,92- -
Катионная гуаровая камедь (Jaguar CBS)-- --1,97 -
Montaline C40 --- --5,92
Глина
Синтетическая глина (гекторит)3,95 11,853,95 11,853,9511,85
Другие компоненты
Деминерализованная вода до 100до 100до 100 до 100до 100 до 100

Заряженную органическую молекулу добавляют к деминерализованной воде и нагревают до 60°С при перемешивании (при скорости, установленной на 3-4, в смесителе Silverson, таком как Silverson L4R, ex Silverson) в течение 30 минут до растворения. Полученной дисперсии дают остыть до 30-35°С. Затем к охлажденной дисперсии добавляют глину в порошкообразной форме и перемешивают в течение 15 мин (при скорости, установленной на 3-4, в смесителе Silverson). Полученный продукт представляет собой суспензию белых частиц в воде.

Сравнительные примеры А, В и С

Получены следующие сравнительные примеры (то есть не в соответствии с настоящим изобретением), как представлено ниже в таблицах от 2 до 7.

Сравнительный пример А: базовый кондиционер для волос.

Сравнительный пример В: кондиционер для волос, содержащий синтетическую глину (Laponite XLS).

Сравнительный пример C: кондиционер для волос, содержащий коммерчески доступную гидрофобно модифицированную глину (бентонит Quaternium 18).

Сравнительные примеры А, В и С изготовлены в соответствии с рецептурами, приведенными в таблице 2. Количества выражены в виде 100% активного компонента.

ТАБЛИЦА 2
Химическое названиеМасса, %
АВ С
Эмульсия силикона DC1785 1,01,01,0
БТАХ2,0 2,02,0
Цетариловый спирт4,04,0 4,0
Метилпарабен 0,20,20,2
Отдушка0,6 0,60,6
Синтетическая глина (гекторит)- 0,67-
Бентонит Quaternium 18-- 1,0
Деминерализованная водадо 100до 100 до 100

Сравнительный пример А изготовлен путем нагревания вначале воды до приблизительно 85°С. Затем добавляют метилпарабен при перемешивании с использованием смесителя Silverson при скорости 9-10 до растворения. БТАХ и цетариловый спирт плавят вместе и добавляют к водному раствору метилпарабена при высоком сдвиге (смеситель Silverson при скорости 9-10). Перемешивание с высоким сдвигом продолжают в течение 3 мин и затем смеси дают охладиться до комнатной температуры при низком сдвиге (с использованием смесителя Heidolph, такого как Heidolph RZ R2100). Затем при перемешивании добавляют эмульсию силикона.

Сравнительный пример В изготовлен с использованием способа, описанного для сравнительного примера А, но с дополнительной стадией добавления в конце вместе с силиконом синтетической глины (Laponite XLS) в порошкообразной форме и перемешивания до диспергирования по всему кондиционеру.

Сравнительный пример С приготовлен следующим образом. Деминерализованную воду нагревают до температуры свыше 85°С и добавляют метилпарабен при высоком сдвиге (смеситель Silverson при скорости 9-10) до растворения. Плавят вместе БТАХ и цетариловый спирт и в расплаве диспергируют бентонит Quaternium 18. Полученную дисперсию затем добавляют к водному раствору метилпарабена при высоком сдвиге. Перемешивание при высоком сдвиге продолжают в течение 3 минут и смеси затем дают охладиться до комнатной температуры при низком сдвиге. Затем при перемешивании добавляют эмульсию силикона.

Примеры 2-7 - Композиции кондиционера для волос, содержащие комплексные частицы глины

Композиции кондиционера, содержащие комплексные частицы глины, готовят путем добавления водных дисперсий композитных частиц (Р1, Р2, Р3, Р4, Р5 или Р6) к ингредиентам кондиционера с получением композиций, представленных ниже в таблице 3 (примеры 2-7). Также показан сравнительный примера А (рецептура кондиционера, представленная в таблице 2), который не содержит композитные частицы. Количества выражены в виде массовых процентов 100% активных ингредиентов из расчета на массу всей композиции. Способ получения примеров 2-7 приведен после таблицы 3.

ТАБЛИЦА 3
 Пример
 23 456 7А
Кондиционер
Силикон ex. DC1785 1,01,0 1,01,01,0 1,01,0
БТАХ (I)2,02,0 2,02,02,0 2,02,0
Цетариловый спирт4,04,0 4,04,04,0 4,04,0
Метилпарабен 0,20,2 0,20,20,2 0,20,2
Отдушка 0,60,6 0,60,60,6 0,60,6
Деминерализованная вода (I)75,4175,41 75,4175,41 75,4175,4192,2
Комплексные частицы глины Р1Р2Р3 Р4Р5Р6 -
ЦТАХ0,33 0,99- --- -
БТАХ (II) --0,33 0,99-- -
Катионный полимер (Jaguar) -- --0,33 --
Montaline C40-- --- 0,99-
Синтетическая глина (гекторит)0,66 1,990,661,99 0,661,99 -
Деминерализованная вода (II) 15,813,81 15,813,8115,8 13,81-
Всего100100 100100100 100100

Композиции кондиционеров, содержащие комплексные частицы глины (примеры 2-7), получают следующим образом.

Деминерализованную воду (I) нагревают до температуры свыше 85°С и добавляют метилпарабен при перемешивании до растворения. БТАХ (I) и цетариловый спирт плавят вместе и добавляют к водному раствору метилпарабена при высоком сдвиге с использованием смесителя Silverson при скорости 9-10. Перемешивание при высоком сдвиге продолжают в течение 3 минут, и суспензию композитных частиц (Р1, Р2, Р3, Р4, Р5 или Р6) хорошо встряхивают перед добавлением при низком сдвиге (с использованием смесителя Heidolph). Смеси дают охладиться до комнатной температуры при низком сдвиге. Затем при перемешивании добавляют эмульсию силикона.

Пример 8 - Изготовление основного шампуня

Основной шампунь для волос готовят в соответствии с рецептурой, представленной в таблице 4. Массовые проценты химикатов выражены в виде 100% активного ингредиента и из расчета на всю композицию.

Таблица 4
Название химиката мас.%
ЛЭСН (SLES)14,0
КАПБ (CAPB)2,0
Деминерализованная вода82,5
Хлорид натрия1,5
Всего100

Шампунь готовят смешением ингредиентов вместе при среднем сдвиге (смеситель Silverson при значении 3-4).

Пример 9 - Оценка трения волос

Темно-каштановые волосы европеоида используют в накладках массой 2,5 г и длиной 6 дюймов.

Каждую композицию испытывают на 5 таких накладках из волос.

Методология измерения трения

Все измерения трения проводят при контролируемых условиях при 20°С и относительной влажности 50%.

Трение измеряют с использованием анализатора текстуры TA.XT2i Texture Analyser, поставляемого компанией Stable Micro Systems, Surrey, UK. Зонд для измерения трения представляет собой цилиндр из нержавеющей стали, который покрыт резиновым материалом. Масса зонда составляет приблизительно 60 г. При использовании площадь контакта между зондом для измерения трения и волосами достигает приблизительно 1,0 см2.

С помощью используемой методологии оценивают характеристики трения волос, обработанных композициями кондиционеров, следующим образом.

Накладку из волос надежно закрепляют на анализаторе текстуры, причем волокна волос выпрямлены с помощью расчесывания перед закреплением. Зонд для измерения трения помещают на волосы и перемещают вдоль волос со скоростью 10 мм/сек, чтобы измерить трение между зондом и волосами. Проводят два измерения на одной накладке и испытывают 5 накладок на одну композицию.

Обработка волос шампунем

Накладки волос вначале моют композицией основного шампуня, приведенного выше в таблице 4 (который не является шампунем настоящего изобретения и не содержит композитные частицы), по следующей схеме.

Каждую накладку вначале прополаскивают под проточной водопроводной воды в течение 30 сек. Наносят шампунь (0,5 мл) на каждую накладку и волосы трясут с помощью пальцев в перчатках в течение 30 секунд с последующим дополнительным прополаскиванием в течение 30 секунд под проточной водопроводной водой.

Величину трения для каждой влажной накладки измеряют затем с использованием анализатора текстуры, как описано выше. Накладки затем сушат при 50°С в течение 30 минут и снова измеряют трение с использованием анализатора текстуры, получают величину сухого трения.

Обработка волос кондиционером

Каждую накладку волос после описанной выше процедуры обрабатывают композициями кондиционера следующим образом.

Каждую накладку вначале промывают под проточной водопроводной водой в течение 10 секунд до нанесения кондиционера (0,5 мл) и втирают в волосы в течение 1 минуты. Затем кондиционер оставляют на волосах в течение 1 минуты без встряхивания до промывания под проточной водопроводной водой в течение 30 секунд. Затем используют анализатор текстуры для измерения трения влажной накладки. Затем после такого измерения волосы сушат при 50°С и снова измеряют трение с получением величины сухого трения.

Уменьшение трения волос после помытых шампунем как результат обработки композициями кондиционера рассчитывают как разницу величины трения каждой накладки из волос после обработки шампунем и величины трения накладки из волос после обработки композициями кондиционера. Эту разницу затем выражают в виде процента величины трения обработанных шампунем волос. Такой расчет проводят для влажных и сухих накладок из волос.

Проведены две отдельные серии опытов:

Серия 1) Примеры 2-7 и сравнительный пример А; измерено влажное и сухое трение; и

Серия 2) Пример 2 и сравнительные примеры А, В и С; измерено влажное трение.

Вследствие природы опытов результаты сравнимы только в пределах одной серии опытов, но не между отдельными сериями.

Процент уменьшения трения, рассчитанный таким образом, для влажных и сухих накладок волос, обработанных композициями кондиционера (в среднем 5 накладок на композицию), представлен ниже в таблицах 5 (примеры 2-7 и сравнительный пример А) и 6 (пример 2 и сравнительные примеры А, В и С).

ТАБЛИЦА 5
ПримерУменьшение трения, % (влажное) Уменьшение трения, % (сухое)
А50,425,5
264,2 43,2
360,1 41,3
4 54,428,1
555,432,4
657,1 24,5
753,5 34,1

Можно увидеть, что как влажное, так и сухое трение волос резко уменьшается за счет использования композиций кондиционера в соответствии с настоящим изобретением. Во всех случаях можно отметить дополнительное преимущество перед сравнительным примером А.

ТАБЛИЦА 6
ПримерУменьшение трения, % (влажное)
А57,2
В50,9
С59,2
265,3

Можно отметить, что влажное трение волос резко уменьшается при использовании композиции кондиционера в соответствии с настоящим изобретением, и дополнительное преимущество наблюдается перед сравнительными примерами А, В и С.

Пример 10 - Оценка ощущения волос потребителями

Волосы, используемые при оценке ощущения волос, представляют собой темно-каштановые волосы человека в накладках длиной приблизительно 11 дюймов и массой приблизительно 10 г. Перед использованием накладки дифференцируют с точки зрения характеристик ощущения, которые необходимо оценить, а именно: ощущение скольжения, ощущение гладкости и ощущение влажности, с тем чтобы не было существенных расхождений в таких характеристиках ощущений между накладками.

Накладки волос очищают перед обработкой с помощью композиций кондиционера следующим образом: накладки смачивают проточной водопроводной водой в течение 10 секунд. Шампунь, приведенный в таблице 4, который не содержит композитных частиц (0,14 г шампуня на г волос) наносят на каждую накладку и массируют волосы в течение 30 секунд, перед тем как прополоскать в течение 30 секунд.

Композиции кондиционера (0,14 г кондиционера на г волос) затем наносят на промытые влажные волосы и массируют их в течение 1 минуты. Кондиционер оставляют на волосах в течение 1 минуты без встряхивания и промывают под проточной водопроводной водой в течение 30 секунд. Затем накладкам дают высохнуть. Используют одну накладку на одну композицию кондиционера.

Таким образом, накладки волос обрабатывают с помощью примеров 3 и 5 и сравнительного примера А до проведения оценки ощущения скольжения, ощущения гладкости и ощущения влажности 10 потребителями. Потребители используют динамическую шкалу от 0 до 100, чтобы оценить каждую их характеристик ощущения для каждой композиции.

Оценочные баллы приведены в таблице 7 и представляют собой среднее значение от оценок 10 потребителей.

ТАБЛИЦА 7
ПримерХарактеристики ощущения
СкольжениеГладкость Влажность
А 44,1044,10 48,20
370,50 72,5074,10
559,20 53,9059,10

Видно, что характеристики ощущения значительно улучшаются на волосах, обработанных композициями кондиционера в соответствии с настоящим изобретением, по сравнению с характеристиками волос, обработанных Сравнительным примером А.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения моющей композиции и кондиционирующей композиции для волос, содержащей водную дисперсию композитных частиц, где частицы включают

i) глину с распределенным поверхностным зарядом, и

ii) заряженную органическую молекулу, выбранную из катионного поверхностно-активного вещества, анионного поверхностно-активного вещества и полуустойчивого красителя, предпочтительно не способного придавать волосам цвет,

где заряд заряженной органической молекулы противоположен распределенному поверхностному заряду глины,

включающий стадии

(a) смешения глины с заряженной органической молекулой, где глину добавляют в водную дисперсию заряженной органической молекулы, с получением водной дисперсии композитных частиц, и

(b) смешения водной дисперсии композитных частиц с подходящими ингредиентами для ухода за волосами в совместимом водном носителе.

2. Способ по п.1, где размер композитных частиц составляет от 1 до 100 мкм, предпочтительно от 2 до 50 мкм и наиболее предпочтительно от 2 до 20 мкм.

3. Способ по п.1 или 2, где массовое отношение заряженной органической молекулы к глине составляет от 0,05:1 до 20:1, предпочтительно от 0,1:1 до 10:1 и наиболее предпочтительно от 0,2:1 до 5:1.

4. Способ по п.1, где глина имеет распределенный отрицательный поверхностный заряд и заряженная органическая молекула имеет положительный заряд.

5. Способ по п.4, где глина представляет собой синтетический гекторит.

6. Способ по п.4 или 5, где заряженную органическую молекулу выбирают из группы, состоящей из катиона катионного поверхностно-активного вещества, катионного полимера и жирного амина, используемого в комбинации с кислотой.

7. Способ по п.6, где заряженная органическая молекула представляет собой катион алкилтриметиламмонийхлорида, где алкильная цепочка содержит от 12 до 22 атомов углерода.

8. Способ по п.6, где заряженная органическая молекула представляет собой катионный полимер.

9. Способ по п.1, где глина имеет распределенный положительный поверхностный заряд и заряженная органическая молекула имеет отрицательный заряд.

10. Способ по п.1, где заряженная органическая молекула не способна придавать волосам цвет.

11. Способ по п.1, где композиция представляет собой кондиционер-ополаскиватель для волос.

12. Способ по п.1, где масса композитных частиц из расчета на всю композицию составляет от 0,01 до 20 мас.% из расчета на всю композицию.

13. Способ мытья волос или кондиционирования волос, отличающийся тем, что он включает нанесение на волосы композиции, полученной способом по п.1.

14. Способ кондиционирования волос, отличающийся тем, что он включает нанесение на волосы композиции, полученной способом по п.1.

15. Применение моющей композиции и кондиционирующей композиции для волос, полученной способом по п.1, для кондиционирования волос.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2319477

patent-2319477.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс A61K8/04 дисперсии; эмульсии

Патенты РФ в классе A61K8/04:
детский шампунь для купания -  патент 2529811 (27.09.2014)
детский крем для ежедневного ухода с пантенолом -  патент 2529809 (27.09.2014)
кожа косметическая -  патент 2528899 (20.09.2014)
композиции, включающие по меньшей мере одно производное нафтойной кислоты, бензоилпероксид и по меньшей мере один пленкообразующий компонент, способы их получения и их применения -  патент 2526905 (27.08.2014)
способ получения микроэмульсионного очищающего косметического средства, содержащего полиолы, и средство, полученное данным способом -  патент 2523570 (20.07.2014)
маска для ухода за кожей лица -  патент 2519150 (10.06.2014)
пористое полимерное покрытие для отбеливания зубов -  патент 2517320 (27.05.2014)
фармацевтическая композиция предотвращающая или уменьшающая местную реакцию кожи под действием аллергенов -  патент 2512696 (10.04.2014)
композиция для применения в качестве средства личной гигиены и способы ее применения -  патент 2509552 (20.03.2014)
композиция для укладки волос -  патент 2508088 (27.02.2014)

Класс A61K8/25 кремний; его соединения

Патенты РФ в классе A61K8/25:
композиции для орального применения для лечения чувствительности зубов и способы их применения и изготовления -  патент 2529786 (27.09.2014)
материалы на основе диоксида кремния с высокой чистящей способностью и низкими абразивными свойствами для модулирования захвата и высвобождения гидрофобных активных веществ в препаратах для ухода за ротовой полостью -  патент 2527687 (10.09.2014)
композиция зубной пасты -  патент 2526148 (20.08.2014)
материалы из диоксида кремния, закрывающие канальцы, для средств для ухода за зубами -  патент 2520747 (27.06.2014)
неводные композиции средств для чистки зубов с биологически приемлемым и биологически активным стеклом и способы их применения и изготовления -  патент 2518311 (10.06.2014)
отбеливающая композиция, содержащая аморфный кварц -  патент 2517635 (27.05.2014)
композиции средства для ухода за зубами и способы лечения и предотвращения повреждения поверхностей зуба -  патент 2517332 (27.05.2014)
слущивающая композиция для чистки зубов и способ ее использования -  патент 2517136 (27.05.2014)
очищающее средство для кожи и рук -  патент 2517128 (27.05.2014)
косметическое средство в виде эмульсии вода-в-масле -  патент 2501547 (20.12.2013)

Класс A61K8/72 содержащие органические высокомолекулярные соединения

Патенты РФ в классе A61K8/72:
комплексное пилинговое косметическое средство -  патент 2524666 (27.07.2014)
композиции и устройства -  патент 2519329 (10.06.2014)
композиция зубной пасты -  патент 2519204 (10.06.2014)
пористое полимерное покрытие для отбеливания зубов -  патент 2517320 (27.05.2014)
гидрофильный чувствительный к давлению биоадгезив с целенаправленной адгезией к зубам и композиция для ухода за зубами на его основе -  патент 2517142 (27.05.2014)
слущивающая композиция для чистки зубов и способ ее использования -  патент 2517136 (27.05.2014)
биомеханическая стимуляция синтеза коллагена в клетках кожи и уменьшение появления мелких линий и морщин на коже -  патент 2505284 (27.01.2014)
двухкомпонентная пенообразующая краска для волос -  патент 2493820 (27.09.2013)
композиции, включающие неионные и цвиттерионные поверхностно-активные вещества -  патент 2486891 (10.07.2013)
способ оптимизации состояния глазной поверхности перед рефракционными вмешательствами -  патент 2468770 (10.12.2012)

Класс A61Q5/02 средства для мытья волос

Патенты РФ в классе A61Q5/02:
детский шампунь для купания -  патент 2529811 (27.09.2014)
моющие составы, включающие нецеллюлозные полисахариды со смешанными катионными заместителями -  патент 2528915 (20.09.2014)
очищающие композиции, включающие в свой состав модифицированные сорбитан-силоксаны, и их применение -  патент 2505281 (27.01.2014)
косметические препараты на основе молекулярно впечатанных полимеров -  патент 2499607 (27.11.2013)
средство для ухода за кожей головы и волосами в виде шампуня -  патент 2486889 (10.07.2013)
загущенная система поверхностно-активных веществ, содержащая микроволокнистую целлюлозу, и способ ее получения -  патент 2485937 (27.06.2013)
шампунь для очищения волос и кожи головы -  патент 2481871 (20.05.2013)
композиции, содержащие полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации, и способы их использования -  патент 2473675 (27.01.2013)
загущенная система поверхностно-активных веществ, содержащая микроволокнистую целлюлозу, и способ ее получения -  патент 2471476 (10.01.2013)
применение образующей агломераты гидроксиэтилцеллюлозы для получения фармацевтических средств, средств личной гигиены и хозяйственных товаров -  патент 2470626 (27.12.2012)

Наверх