Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

катализатор для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов

Классы МПК:B01J37/04 смешивание
B01J23/745 железо
B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием
B01J23/88 молибден
C07C5/32 дегидрированием с образованием свободного водорода
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2006-06-01
публикация патента:

Изобретение относится к катализатору для процессов дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов. Описан катализатор для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов, содержащий, мас.%: соединение калия, и/или лития, и/или рубидия, и/или цезия 5÷30; оксид магния 0,5÷10; оксид церия (4) 5÷20; карбонат кальция 1÷10; оксид молибдена 0,5÷5; оксид железа (3) - остальное, катализатор имеет насыпную плотность не менее 1,0 г/см3 и не более 2,00 г/см 3 и кажущуюся плотность не менее 2,0 г/см 3 и не более 3,5 г/см3. При этом используемый в приготовлении данного катализатора оксид железа имеет насыпную плотность 1,0÷1,5 г/см3 . Технический результат - разработка катализатора, позволяющего достичь высокую селективность в процессах дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов по целевым продуктам, и повышение механической прочности катализатора. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к области производства катализаторов, конкретно к производству катализаторов для процессов дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов.

Известен катализатор для дегидрирования этилбензола в стирол, содержащий 50-90% оксида железа, 1-40% оксида калия, 5-20% оксида церия, 0,1-10% оксида магния и 1-10% оксида кальция (патент США №6551958, МПК B01J 23/00, опубл. 22.04.2003).

Недостатками такого катализатора являются недостаточно высокая конверсия в процессах дегидрирования алкилароматических углеводородов.

Наиболее близким к предлагаемому является катализатор для дегидрирования этилбензола в стирол, содержащий в качестве активных компонентов оксид железа и промоторы, отличающийся тем, что он выполнен в форме гранул определенной цилиндрической формы и имеет пористость от 0,15 до 0,35 см3/г (патент РФ №2167711, МПК В01J 23/85, 35/10, опубл. 07.03.1997). Описанный катализатор также не позволяет добиться высокой конверсии в реакции дегидрирования этилбензола в стирол.

Известен катализатор для дегидрирования алкилароматических и олефиновых углеводородов, содержащий соединения железа, калия, хрома, церия, молибдена, характеризующийся средним диаметром пор в диапазоне между 100 и 1500 нм и порометрическим объемом 0,05-0,18 см3/г (патент WO 96/18458, МПК В01J 23/745; В01J 23/76; С07С 5/333, С07С 15/46, опубл. 20.06.96). Активность и селективность этого катализатора недостаточно высоки в реакциях дегидрирования.

Задачей изобретения является создание катализатора, позволяющего достичь высокие активность и селективность в процессах дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов по целевым продуктам, повышение механической прочности катализатора.

Поставленная задача решается разработкой катализатора для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов, включающего оксид железа и промоторы: соединение щелочного металла, оксид магния, оксид церия (4), оксид молибдена, при этом катализатор в качестве соединения щелочного металла содержит соединение калия, и/или лития, и/или рубидия, и/или цезия и дополнительно карбонат кальция, катализатор имеет насыпную плотность не менее 1,0 г/см3 и не более 2,0 г/см3 и кажущуюся плотность не менее 2,0 г/см3 и не более 3,5 г/см 3 при следующем соотношении компонентов катализатора, мас.%:

Соединение калия, и/или лития, и/или рубидия, и/или цезия 5-30
Оксид магния0,5-10
Оксид церия (4)5-20
Карбонат кальция1-10
Оксид молибдена0,5-5
Оксид железа (3)остальное

Возможно использование катализатора, для приготовления которого применяется оксид железа с насыпной плотностью не менее 1,0 г/см3 и не более 1,5 г/см 3.

Реакция дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов на железооксидном катализаторе протекает в диффузионной области и лимитируется процессами массопереноса в его пористой системе, то есть скоростями подвода реагентов и отвода продуктов реакции. Поэтому важным является определение оптимальной пористой структуры железооксидных катализаторов, для которых характерны низкие значения величин удельной поверхности 3-9 м 2/г и порометрического объема в области 0,1-0,5 см 3/г.

Формирование пористой структуры железооксидного катализатора происходит на всех стадиях его синтеза, в том числе и на стадии формования катализаторных паст. На этом этапе, наряду с текстурными характеристиками, закладываются также физико-механические свойства готового катализатора.

Известно, что при достижении определенного значения давления формования процесс переходит из кинетической области в диффузионную. В качестве косвенного критерия оценки давления формования и параметров пористой структуры в промышленных условиях можно принять кажущуюся и насыпную плотности катализаторов.

Формование катализаторной пасты в гранулы цилиндрической формы при низких давлениях (до 150 МПа) приводит к образованию крупных пор радиусом >3500 нм, которые существенным образом влияют на физико-механические характеристики экструдатов. При давлениях выше 200 МПа происходит упругопластическое сжатие пористого агломерата. Контактные поверхности сближаются до расстояния, не превышающего радиуса действия межмолекулярных сил. Происходит интенсивное развитие мостиков спайки между частицами и увеличение поверхности образовавшихся контактов, появляются поры меньших размеров (менее 15 нм).

Проведение реакции дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов области пор с радиусами менее 15 нм сопровождается снижением селективности процесса в результате возникновения диффузионных затруднений и протекания вторичных процессов на поверхности катализатора. В области пор более 50 нм происходит уменьшение активности катализатора из-за ускорения процессов массопереноса. Оптимальной является область радиусов пор в диапазоне от 15 до 50 нм, так как протекание процесса в порах определенного размера позволяет лимитировать как скорости подвода реагентов к активным центрам катализатора, так и отвода продуктов реакции из его пористой системы и тем самым регулировать активность и селективность. В промышленных условиях оптимальную пористую структуру создают путем подбора формовочного оборудования, варьирования влажности катализаторной пасты, при этом готовые катализаторы должны иметь определенные значения кажущейся и насыпной плотностей.

Катализатор готовят путем смешения оксида железа, оксида магния, соединений калия, и/или лития, и/или рубидия, и/или цезия, разлагающихся с образованием оксидов и ферритов этих элементов, а также карбоната кальция. В полученную катализаторную массу добавляют соединения церия и молибдена, дающие впоследствии оксид церия и оксид молибдена. Образующуюся катализаторную массу с влажностью 10-16% формуют на шестеренчатом экструдере, сушат при температуре 100÷120°С и прокаливают при температуре 650÷850°С. Готовые гранулы катализатора имеют цилиндрическую форму диаметром 3,0÷5,0 мм, длиной 5÷10 мм.

В качестве источников образования оксида железа могут применяться гидроксид железа - гетит, оксиды железа - гематит, маггемит, магнетит и их смеси, карбонат железа, оксалат железа, нитрат железа, нитрит железа, хлорид железа, бромид железа, фторид железа, сульфат железа, сульфид железа, ацетат железа или смеси этих солей, а также железоаммонийные квасцы, железокалиевые квасцы. Используемый в приготовлении данного катализатора дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов оксид железа характеризуется наличием насыпной плотности 1,0÷1,5 г/см 3.

В качестве соединения калия могут применяться карбонат калия, оксид калия, гидроксид калия, нитрат калия, нитрит калия, перманганат калия, оксалат калия, фторид калия, бромид калия, йодид калия или их смеси.

В качестве соединения лития могут применяться карбонат лития, оксид лития, гидроксид лития, нитрат лития, нитрит лития, оксалат лития, фторид лития, бромид лития, йодид лития или их смеси.

В качестве соединения цезия могут применяться карбонат цезия, оксид цезия, гидроксид цезия, нитрат цезия, нитрит цезия, оксалат цезия или их смеси.

В качестве соединения рубидия могут применяться карбонат рубидия, оксид рубидия, гидроксид рубидия, нитрат рубидия, нитрит рубидия, оксалат рубидия, фторид рубидия, бромид рубидия, йодид рубидия или их смеси.

В качестве источника оксида магния могут применяться гидроксид магния, карбонат магния, сульфат магния, ацетат магния или их смеси.

В качестве источника оксида церия могут применяться оксид церия (3), оксид церия (4), нитрат церия, гидроксид церия, карбонат церия, оксалат церия или их смеси.

В качестве источника оксида молибдена могут применяться оксид молибдена, аммоний молибденовокислый, калий молибденовокислый, литий молибденовокислый или их смеси.

В присутствии предлагаемого катализатора осуществляют процессы дегидрирования, например, таких углеводородов, как 2-метилбутен-1, 3-метилбутен-1, 2-метилбутен-2, н-бутилен, этилбензол, метилэтилбензол, изопропилбензол и др.

В качестве показателей, характеризующих активность катализатора, приняты выход целевого продукта на пропущенные углеводороды и конверсия олефиновых и алкилароматических углеводородов. В качестве показателя, характеризующего селективность катализатора, принят выход целевого продукта на разложенные углеводороды. В качестве показателя, характеризующего прочность на раздавливание, принято усилие, которое необходимо приложить к грануле катализатора для ее разрушения.

Сущность метода определения насыпной и кажущейся плотностей описана в ASTM C29/C29M-97(2003) "Standard Test Method for Bulk Density (Unit Weight) and Voids in Aggregate" и в МРТУ 38-1-190-65. Технические условия на методы испытания шариковых алюмосиликатных катализаторов.

Примеры конкретного осуществления изобретения иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1

Реакцию дегидрирования метилбутенов проводят в лабораторном реакторе на 40 см3 гранул катализатора размером 2×5 мм при 600°С, разбавлении сырья водяным паром в мольном отношении 1:20 и объемной скорости подачи углеводородного сырья 1 ч-1. После 20 ч дегидрирования отбирают и анализируют часовые пробы контактного газа. Применяемый катализатор следующего состава: К 2СО3 12,4%, Fe2 O3 73,3%, CeO2 6,8%, СаСО3 3,7%, MgO 1,8%, МоО 3 1,9%, для приготовления которого используется исходный оксид железа с насыпной плотностью 1,3 г/см3 . Катализатор получен формованием катализаторной пасты с влажностью 10% на шестеренчатом экструдере в гранулы диаметром 5 мм. Полученный таким способом катализатор имеет насыпную плотность 1,45 г/см 3 и кажущуюся плотность 2,75 г/см3 .

Активность и селективность процесса дегидрирования метилбутенов и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 2

Реакцию дегидрирования метилбутенов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор состава, указанного в примере 1, но отличающийся тем, что для его приготовления используется исходный оксид железа с насыпной плотностью 1,28 г/см3, и был получен формованием катализаторной пасты с влажностью 12% на шестеренчатом экструдере в гранулы диаметром 5 мм. Полученный таким способом катализатор имеет насыпную плотность 1,35 г/см3 и кажущуюся плотность 2,66 г/см3.

Активность и селективность процесса дегидрирования метилбутенов и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 3

Реакцию дегидрирования метилбутенов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор состава, указанного в примере 1, но отличающийся тем, что для его приготовления используется исходный оксид железа с насыпной плотностью 1,35 г/см 3, и получен формованием катализаторной пасты с влажностью 14% на шестеренчатом экструдере в гранулы диаметром 5 мм. Полученный таким способом катализатор имеет насыпную плотность 1,25 г/см 3 и кажущуюся плотность 2,50 г/см3 .

Активность и селективность процесса дегидрирования метилбутенов и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 4

Реакцию дегидрирования метилбутенов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор состава, указанного в примере 1, но отличающийся тем, что для его приготовления используется исходный оксид железа с насыпной плотностью 1,25 г/см3, и получен формованием катализаторной пасты с влажностью 16% на шестеренчатом экструдере в гранулы диаметром 5 мм. Полученный таким способом катализатор имеет насыпную плотность 1,20 г/см3 и кажущуюся плотность 2,45 г/см3.

Активность и селективность процесса дегидрирования метилбутенов и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 5

Реакцию дегидрирования метилбутенов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор состава, указанного в примере 1, для приготовления которого используется оксид железа, указанный в примере 1, но отличающийся тем, что был получен формованием катализаторной пасты с влажностью 15% на шестеренчатом экструдере в гранулы диаметром 3 мм. Полученный таким способом катализатор имеет насыпную плотность 1,38 г/см3 и кажущуюся плотность 2,34 г/см3.

Активность и селективность процесса дегидрирования метилбутенов и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 6

Реакцию дегидрирования метилбутенов осуществляют так же, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава: К2СО3 12,3%, Fe2O3 72,5%, CeO 2 7,8%, СаСО3 3,7%, MgO 1,7%, МоО 3 1,9%.

Применяемый катализатор с использованием оксида железа, указанного в примере 2, был получен формованием катализаторной пасты с влажностью 10% на шестеренчатом экструдере в гранулы диаметром 3 мм. Полученный таким способом катализатор имеет насыпную плотность 1,43 г/см3 и кажущуюся плотность 2,70 г/см3.

Активность и селективность процесса дегидрирования метилбутенов и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 7

Реакцию дегидрирования этилбензола проводят в лабораторном реакторе на 40 см3 гранул катализатора размером 2×5 мм при 600°С, разбавлении сырья водяным паром в мольном отношении 1:18 и объемной скорости подачи углеводородного сырья 1,2 ч-1. После 20 ч дегидрирования отбирают и анализируют часовые пробы контактного газа. Состав и условия приготовления используемого катализатора такие же, как описаны в примере.

Конверсия этилбензола и селективность процесса дегидрирования этилбензола и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 8

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют так же, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава: K 2CO3 6%, Cs2 СО3 5%, Rb2СО 3 1,4%, Fe2О3 73,3%, CeO2 6,8%, СаСО 3 3,7%, MgO 1,8%, МоО3 1,9%.

Применяемый катализатор с использованием оксида железа, указанного в примере 1, был получен формованием катализаторной пасты с влажностью 16% на шестеренчатом экструдере в гранулы диаметром 5 мм. Полученный таким способом катализатор имеет насыпную плотность 1,23 г/см 3 и кажущуюся плотность 2,41 г/см3 .

Конверсия этилбензола и селективность процесса дегидрирования этилбензола и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 9

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют так же, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава: Cs2CO 3 7%, Rb2СО3 5,4%, Fe2О3 73,3%, CeO2 6,8%, СаСО3 3,7%, MgO 1,8%, МоО3 1,9%.

Применяемый катализатор с использованием оксида железа, указанного в примере 2, был получен формованием катализаторной пасты с влажностью 12% на шестеренчатом экструдере в гранулы диаметром 3 мм. Полученный таким способом катализатор имеет насыпную плотность 1,40 г/см 3 и кажущуюся плотность 2,42 г/см3 .

Конверсия этилбензола и селективность процесса дегидрирования этилбензола и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 10

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют так же, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава: К2СО 3 7%, Cs2СО3 3,4%, Li2СО3 2%, Fe2O3 63,3%, CeO 2 10,8%, СаСО3 5,7%, MgO 5,3%, МоО 3 2,5%, приготовленный по примеру 8 на основе оксида железа, указанного в примере 3. Катализатор имеет насыпную плотность 1,22 г/см3 и кажущуюся плотность 2,38 г/см 3.

Конверсия этилбензола и селективность процесса дегидрирования этилбензола и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 11

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют так же, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава: К2СО 3 10%, Li2СО3 2%, Rb2СО3 2,4%, Fe2O3 60,5%, CeO 2 11%, СаСО3 10%, MgO 1,6%, МоО 3 2,5%, приготовленный по примеру 9 на основе оксида железа, указанного в примере 4, и который имеет насыпную плотность 1,37 г/см3 и кажущуюся плотность 2,35 г/см 3.

Конверсия этилбензола и селективность процесса дегидрирования этилбензола и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 12

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют так же, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава: К2СО 3 20,4%, Fe2O3 61,0%, CeO2 10,1%, СаСО 3 4,0%, MgO 2,0%, МоО3 2,5%, сформованный так же, как в примере 9, который имеет насыпную плотность не менее 1,35 г/см3 и кажущуюся плотность 2,25 г/см3.

Конверсия этилбензола и селективность процесса дегидрирования этилбензола и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 13

Реакцию дегидрирования н-бутилена проводят в лабораторном реакторе на 40 см3 гранул катализатора размером 2×5 мм при 600°С, разбавлении сырья водяным паром в мольном отношении 1:20 и объемной скорости подачи углеводородного сырья по жидкости 1 ч-1. После 20 ч дегидрирования отбирают и анализируют часовые пробы контактного газа. Применяемый катализатор имеет следующий состав: К2СО 3 12,4%, Fe2О3 73,3%, CeO2 6,8%, СаСО 3 3,7%, MgO 1,8%, МоО3 1,9%.

Активность и селективность процесса дегидрирования н-бутилена и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый катализатор дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов позволяет повысить активность и селективность процессов по целевым продуктам и характеризуется высокими прочностными показателями.

Увеличение активности, селективности и прочности гранул катализатора обуславливается подбором химического состава и условий экструдирования катализаторной пасты, позволяющих сформировать оптимальную пористую структуру, которая определяет транспорт реагентов к активным центрам и отвод продуктов реакции, а также распределение углеродистых отложений на его поверхности.

№ прим ераАктивность процесса по выходу целевых продуктовСелективность процесса по целевым продуктам, %Прочность на раздавливание по ТУ2173-002-12988979-95, кг/гранулу
148,5 91,065
2 50,090,0 55
351,9 90,050
445,592,0 55
542,2 91,040
652,588,9 46
773 96,055
872,596,3 56
971 97,058
107296,8 35
1168 96,542
127097,0 59
1345 92,745

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Катализатор для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов, включающий оксид железа и промоторы: соединение щелочного металла, оксид магния, оксид церия (4), оксид молибдена, отличающийся тем, что он в качестве соединения щелочного металла содержит соединение калия, и/или лития, и/или рубидия, и/или цезия и дополнительно карбонат кальция, катализатор имеет насыпную плотность не менее 1,0 г/см3 и не более 2,00 г/см3 и кажущуюся плотность не менее 2,0 г/см3 и не более 3,5 г/см 3 при следующем соотношении компонентов катализатора, мас.%:

Соединение калия, и/или лития, и/или рубидия, и/или цезия 5-30
Оксид магния0,5-10
Оксид церия (4)5-20
Карбонат кальция1-10
Оксид молибдена0,5-5
Оксид железа (3)Остальное

2. Катализатор по п.2, отличающийся тем, что используемый оксид железа имеет насыпную плотность не менее 1,0 г/см 3 и не более 1,5 г/см3.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2308323

patent-2308323.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J37/04 смешивание

Патенты РФ в классе B01J37/04:
способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена -  патент 2526981 (27.08.2014)
способ карбонилирования с использованием связанных содержащих серебро и/или медь морденитных катализаторов -  патент 2525916 (20.08.2014)
микросферический катализатор крекинга "октифайн" и способ его приготовления -  патент 2522438 (10.07.2014)
способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2517188 (27.05.2014)
катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
каталитическая добавка для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ ее приготовления -  патент 2516847 (20.05.2014)
способ приготовления катализатора для получения ароматических углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения ароматических углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515511 (10.05.2014)
способ приготовления катализатора для окислительной конденсации метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ окислительной конденсации метана с использованием полученного катализатора -  патент 2515497 (10.05.2014)
способ переработки биомассы в целлюлозу и раствор низкомолекулярных продуктов окисления (варианты) -  патент 2515319 (10.05.2014)
каталитическая добавка для окисления оксида углерода в процессе регенерации катализаторов крекинга и способ ее приготовления -  патент 2513106 (20.04.2014)

Класс B01J23/745 железо

Патенты РФ в классе B01J23/745:
каталитическая система в процессе термолиза тяжелого нефтяного сырья и отходов добычи и переработки нефти -  патент 2524211 (27.07.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)
катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2509604 (20.03.2014)
способ получения каталитически активных магниторазделяемых наночастиц -  патент 2506998 (20.02.2014)
способ извлечения молибдена и церия из отработанных железооксидных катализаторов дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов -  патент 2504594 (20.01.2014)
мобильный катализатор удаления nox -  патент 2503498 (10.01.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
применение твердых веществ на основе феррита цинка в способе глубокого обессеривания кислородсодержащего сырья -  патент 2500791 (10.12.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495719 (20.10.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495718 (20.10.2013)

Класс B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием

Патенты РФ в классе B01J23/78:
катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
способ определения устойчивости катализатора для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2508163 (27.02.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
применение твердых веществ на основе феррита цинка в способе глубокого обессеривания кислородсодержащего сырья -  патент 2500791 (10.12.2013)
композитный оксид катализатора риформинга углеводородов, способ его получения и способ получения синтез-газа с его использованием -  патент 2476267 (27.02.2013)
катализатор на основе fe для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и применения -  патент 2468863 (10.12.2012)
катализатор для очистки выхлопного газа и использующее его устройство для очистки выхлопного газа -  патент 2467794 (27.11.2012)
катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии -  патент 2466790 (20.11.2012)
катализатор парового риформинга углеводородов метанового ряда c1-c4 и способ его приготовления -  патент 2462306 (27.09.2012)
способ получения оксидов олефинов -  патент 2461553 (20.09.2012)

Класс B01J23/88 молибден

Патенты РФ в классе B01J23/88:
каталитическая система и способ гидропереработки тяжелых масел -  патент 2525470 (20.08.2014)
катализатор окисления ртути и способ его приготовления -  патент 2493908 (27.09.2013)
способ получения катализатора гидроочистки дизельного топлива -  патент 2491123 (27.08.2013)
способ приготовления катализаторов и катализатор для глубокой гидроочистки нефтяных фракций -  патент 2486010 (27.06.2013)
регенерированный катализатор гидроочистки углеводородного сырья, способ регенерации дезактивированного катализатора и процесс гидроочистки углеводородного сырья -  патент 2484896 (20.06.2013)
способ получения массивного катализатора гидропереработки тяжелых нефтяных фракций -  патент 2473387 (27.01.2013)
катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты -  патент 2471554 (10.01.2013)
способ гетерогенно-катализируемого парциального газофазного окисления пропилена до акриловой кислоты -  патент 2464256 (20.10.2012)
катализатор дегидрирования изоамиленов -  патент 2458737 (20.08.2012)
способ долговременного проведения гетерогенного каталитического частичного газофазного окисления исходного органического соединения -  патент 2447053 (10.04.2012)

Класс C07C5/32 дегидрированием с образованием свободного водорода

Патенты РФ в классе C07C5/32:
катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2509604 (20.03.2014)
высокопористые пенокерамики как носители катализатора для дегидрирования алканов -  патент 2486007 (27.06.2013)
не подверженный спеканию катализатор гидрирования и дегидрирования и способ его получения -  патент 2480278 (27.04.2013)
способ получения стирольного мономера окислительным дегидрированием этилбензола с использованием co2 в качестве мягкого окислителя -  патент 2446137 (27.03.2012)
мембранный реактор и способ получения алкенов каталитическим дегидрированием алканов -  патент 2381207 (10.02.2010)
катализатор для дегидрирования изопентана и изопентанизоамиленовых фракций и способ его получения -  патент 2377066 (27.12.2009)
способ получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления пропилена -  патент 2347772 (27.02.2009)
способ улучшения характеристик катализатора дегидрирования -  патент 2326103 (10.06.2008)
катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2325229 (27.05.2008)
катализатор, способ его приготовления и способ дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2302293 (10.07.2007)

Наверх