способ получения раствора целлюлозы

Классы МПК:C08B1/08 щелочная целлюлоза 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-05-18
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения раствора целлюлозы, который используется для приготовления пленок, волокон, композитов и др. Способ получения раствора целлюлозы осуществляется путем перемешивания ее в водном щелочном растворе, замораживания полученной суспензии с последующим оттаиванием при комнатной температуре и разбавлением водой. Замораживание суспензии проводят жидким азотом в течение 2-3 минут при концентрации суспензии 2-4 мас.%. Изобретение позволяет повысить эффективность растворения волокнистой целлюлозы, а также упростить и сократить длительность получения растворов целлюлозы. 1 табл.

Формула изобретения

Способ получения раствора целлюлозы путем перемешивания ее в водном щелочном растворе, замораживания полученной суспензии с последующим оттаиванием при комнатной температуре и разбавлением водой, отличающийся тем, что замораживание суспензии проводят жидким азотом в течение 2-3 мин при концентрации суспензии 2-4 мас.%.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способам растворения целлюлозы в водных щелочных растворах, которые используются для приготовления пленок, волокон, композитов и т.д.

Известны способы получения растворов целлюлозы в среде N-метилморфолин-N-оксида в присутствии различных органических добавок: формамида (RU 2156265, 20.09.2000), диметилсульфоксида и диметилацетамида (RU 2184750, 10.07.2002), полиэтиленимина и альбумина (RU 2202658, 20.04.2003) и др.

Однако эти способы требуют создания сложных многокомпонентных систем, а также применения высоких температур и давлений. Кроме того, недостатками приведенных способов являются сложность использования, высокая стоимость и токсичность органических аминов, трудность регенерации которых представляет опасность для окружающей среды.

Известен способ получения концентрированного раствора целлюлозы, включающий предварительную твердофазную активацию целлюлозы в условиях напряжения сдвига и давления, причем в качестве растворителя используют водный раствор щелочи при пониженной температуре (RU 2090683, 20.09.1997).

Недостатками способа являются многостадийность и длительность проведения процесса растворения целлюлозы, требующего использования дорогостоящего технологического оборудования, что делает реализацию этого способа не выгодным с экономической точки зрения.

Наиболее близким по технической сущности и конечному результату к предлагаемому изобретению является способ растворения целлюлозы в водном растворе гидроксида натрия (US 5410034, 25.04.1995). Способ включает добавление гидроксида натрия к водной суспезии целлюлозы (0.1-15 вес.%) с получением 7-12% раствора NaOH, замораживание полученной смеси при температуре -20°С до образования твердой массы в течение 4 часов, последующее оттаивание замороженной массы при комнатной температуре и разбавление водой до 4-7% NaOH полученного целлюлозного раствора.

Данный способ позволяет получать однородные растворы из порошка микрокристаллической целлюлозы, но не обеспечивает полноту растворения образцов волокнистой целлюлозы (Cellulose, №5. - 1998. - р.317). Измельченная до порошкообразного состояния микроцеллюлоза обладает большей поверхностью контакта с растворяющим раствором, нежели крупные целлюлозные волокна, поэтому ее растворение в условиях предлагаемого изобретения происходит более эффективно.

Трудность растворения образцов волокнистой целлюлозы вызвана наличием участков, представленных длинными цепями ангидроглюкозидных циклов с высокой степенью структурной упорядоченности. Замораживание в течение 4 часов при -20°С не позволяет достигнуть степени разупорядочения в плотно упакованных слоях, достаточной для проникновения молекул субстрата в межмолекулярное пространство целлюлозы, и способствовать тем самым лучшему растворению целлюлозного материала.

Таким образом, недостатком данного способа является неполное растворение волокнистой целлюлозы, а также длительность процесса растворения целлюлозы, обусловленная продолжительной стадией замораживания.

Задачей изобретения является

- повышение эффективности растворения образцов волокнистой целлюлозы;

- упрощение и сокращение длительности стадии замораживания.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения раствора целлюлозы, заключающемся в перемешивании ее в водном щелочном растворе, замораживании полученной суспензии с последующим оттаиванием при комнатной температуре и разбавлением водой, согласно изобретению замораживание суспензии проводят жидким азотом в течение 2-3 минут при концентрации суспензии 2-4 мас.%.

Сравнительный анализ показывает, что отличительными от прототипа признаками являются следующие: замораживание суспензии целлюлозы концентрацией 2-4 мас.% жидким азотом в течение 2-3 минут. Благодаря данным отличительным признакам удалось повысить эффективность процесса растворения целлюлозы, упростить и сократить длительность процесса за счет сокращения стадии замораживания с 4 часов (в прототипе) до 2-3 минут в предлагаемом изобретении. Замораживание суспензии жидким азотом более трех минут нецелесообразно, так как за указанный промежуток времени масса полностью переходит в твердое состояние, а замораживание менее двух минут не обеспечивает требуемой полноты замораживания.

Замораживание суспензии жидким азотом способствует активации разрыва меж- и внутримолекулярных водородных связей между полимерными цепочками целлюлозы, облегчая проникновение молекул растворителя в межфибриллярное пространство, что позволяет повысить эффективность растворения волокнистой целлюлозы в водно-щелочных системах. С понижением температуры до -198°С происходят дальнейшие, более глубокие изменения в структуре целлюлозного образца, способствующие разрушению межмолекулярных связей и, в конечном итоге, растворению разрыхленной целлюлозы с образованием стабильных гомогенных растворов.

Способ подтверждается конкретными примерами.

Пример 1. 1 г порошка микрокристаллической целлюлозы (МКЦ) со степенью полимеризации 150 помещают в стеклянный стакан, добавляют 29.4 мл 8.5% водного раствора NaOH, тщательно перемешивают, суспензию помещают на 2-3 мин в криостат, заполненный жидким азотом. Далее замороженную массу выдерживают при комнатной температуре до полного оттаивания, после чего приливают 20.6 мл дистиллированной воды. Полноту растворения контролируют с применением оптического поляризационного микроскопа "Люминам ИУФ-1". Полученный прозрачный раствор, содержащий 2 мас.% целлюлозы, имеет слегка желтый цвет, прозрачен, обладает высокой степенью гомогенности и стабилен в течение 50 суток (см. таблицу).

Пример 2. Растворение порошка МКЦ проводят аналогично примеру 1, но берут 2 г образца (4 мас.% суспензия). Получают однородный прозрачный раствор, устойчивый на воздухе в течение 14 суток.

Пример 3. Способ растворения по примеру 1, отличающийся тем, что в качестве исходного образца для растворения берут порошок микрокристаллической хлопковой целлюлозы со степенью полимеризации 190. После процедуры оттаивания и разбавления водой получают прозрачный раствор слабо-желтого цвета, способный сохранять гомогенность при продолжительном выдерживании на воздухе (50 суток).

Пример 4. Растворение проводят в условиях примера 1, но в качестве исходной целлюлозы используют волокнистую целлюлозу (7×1.0×1.5 мм), полученную из щепы древесины осины, степень полимеризации 410. Получают однородные гомогенные прозрачные растворы, способные к хранению в течение 30 суток.

Пример 5. Растворение волокон целлюлозы проводят в условиях прототипа, т.е. суспензию целлюлозы замораживают при -20°С в течение 4 часов. После полного оттаивания замороженной массы и последующего разбавления получают неоднородный раствор, содержащий недорастворившиеся комочки целлюлозы, т.е. растворение в условиях прототипа дает худшие результаты по сравнению с предлагаемым способом.

Анализ представленных результатов свидетельствует о том, что замораживание суспензии целлюлозы жидким азотом позволяет обеспечить лучшее качество растворения волокнистых образцов целлюлозы, чем в прототипе, а также упростить процесс растворения целлюлозы за счет сокращения продолжительности замораживания с 4 часов (прототип) до 2-3 минут.



Характеристики режима растворения образцов целлюлозы и полученных растворов
ПримерОбразец целлюлозы Раствор щелочи, температура замораживания Растворимость, %Устойчивость раствора, сутки
1Порошок МКЦ, суспензия 2 мас.%8.5%p-pNaOH, жидкий азот10050
2Порошок МКЦ,суспензия 4 мас.%8.5% р-р NaOH, жидкий азот 10014
3 Порошок МКЦ, хлопок8.5% р-р NaOH, жидкий азот100 50
4Волокна целлюлозы, осина8.5%p-pNaOH, жидкий азот 95-10030
5Волокна целлюлозы, осина Прототип -20°С, 4 часа 4010
Примечание. Замораживание жидким азотом проводили в течение 3 минут

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2281290

patent-2281290.pdf

Класс C08B1/08 щелочная целлюлоза 

повышение реакционной способности целлюлозной массы -  патент 2434020 (20.11.2011)
способ получения целлюлозы из технической конопли -  патент 2360055 (27.06.2009)
растворимая ассоциативная карбоксиметилцеллюлоза, содержащие ее композиции, способ ее получения и применения -  патент 2334762 (27.09.2008)
способ обработки целлюлозы -  патент 2298561 (10.05.2007)
способ получения целлюлозной массы -  патент 2135665 (27.08.1999)
Наверх