способ получения 1,3-дифенилбут-2-ен-1-она
Классы МПК: | C07C49/796 полициклические C07C45/45 конденсацией |
Автор(ы): | Бусыгин В.М. (RU), Гильманов Х.Х. (RU), Гильмутдинов Н.Р. (RU), Харлампиди Х.Э. (RU), Каралин Э.А. (RU), Батыршин Н.Н. (RU), Ксенофонтов Д.В. (RU), Черкасова Е.И. (RU), Сафин Д.Х. (RU), Шепелин В.А. (RU), Мирошкин Н.П. (RU) |
Патентообладатель(и): | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "НИЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2004-05-06 публикация патента:
10.11.2005 |
Изобретение относится к способу получения 1,3-дифенилбут-2-ен-1-она (дипнона), из ацетофенона в присутствии катионообменной полимеризационной сульфокислотной смолы в Н-форме в качестве катализатора и при температуре 80-160°С. Возможно проведение процесса в присутствии неполярного алифатического углеводородного растворителя. В качестве ацетофенона возможно использовать ацетофеноновую фракцию, выделяемую в процессе совместного получения оксида пропилена и стирола. Способ обеспечивает селективность по дипнону 84-98,8% мол. при расходе катализатора 3,0-3,4% от массы ацетофенона. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Формула изобретения
1. Способ получения 1,3-дифенилбут-2-ен-1-она (дипнона) из ацетофенонсодержащего сырья в присутствии катализатора при температуре 80-160°С, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катионообменную полимеризационную сульфокислотную смолу в Н-форме.
2. Способ получения 1,3 -дифенилбут-2-ен-1-она (дипнона) по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии неполярного алифатического углеводородного растворителя.
3. Способ получения 1,3-дифенилбут-2-ен-1-она (дипнона) по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве ацетофенонсодержащего сырья используют ацетофеноновую фракцию, выделяемую в процессе совместного получения оксида пропилена и стирола.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к нефтехимической промышленности, конкретно к способу получения 1,3 дифенилбут-2-ен-1-она (дипнона), который находит применение в качестве пластификаторов или парфюмерной основы и др.
Известен способ получения дипнона из ацетофенона в присутствии полифосфорной кислоты при температуре 30÷150°С (Патент США №2769842, опубл. 06.11.1956 г.).
Использование в процессе получения дипнона полифосфорной кислоты в качестве катализатора приводит к ее повышенному расходу - 2,2÷2,5 кг/кг ацетофенона.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению по совокупности признаков является способ получения дипнона (Патент США №3023245, опубл. 27.02.1962). Дипнон получают из ацетофенона в периодическом реакторе смешения в течение 2÷12 часов при температуре 125÷200°С в присутствии кислотного катализатора на основе природных или синтетических алюмосиликатов, содержащих от 7 до 15% масс. алюминия. В процессе может использоваться растворитель из группы неполярных углеводородов. Конверсия ацетофенона согласно приведенным примерам составляет 35÷63%, селективность по дипнону - 57,7÷88,7%.
Недостатком описанного способа является повышенный расход катализатора, составляющий 5÷25% масс. от массы ацетофенона.
Задачей изобретения является снижение расхода катализатора в процессе получения дипнона из ацетофенона.
Поставленная задача решается способом получения 1,3 дифенил-бут-2-ен-1-она (дипнона) из ацетофенонсодержащего сырья в присутствии катализатора при температуре 80÷160°С, при этом в качестве катализатора используют катионообменную полимеризационную сульфокислотную смолу в Н-форме.
Существует возможность проведения процесса в присутствии неполярного алифатического углеводородного растворителя и использования в качестве ацетофенонсодержащего сырья ацетофеноновой фракции, выделяемой в процессе совместного получения оксида пропилена и стирола.
В качестве катионообменной полимеризационной сульфокислотной смолы в Н-форме могут быть использованы отечественные сульфокатиониты КУ-2, КУ-3, КУ-4, соответствующие требованиям ТУ 6-07-493-95 «Смолы ионообменные катиониты марок КУ-2-8, КУ-2-8 М», КСМ-2 («Энциклопедия полимеров». Том 1, Москва, 1972, стр.992-1000) или их зарубежные аналоги.
Процесс осуществляют в периодическом реакторе смешения при температуре 80÷160°С, возможно в присутствии неполярного алифатического углеводородного растворителя нормального или изомерного строения, например, такого, как гексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан и др.
Осуществление способа получения дипнона иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
В трехгорлую колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, обратным холодильником и подводом для инертного газа, загружается 30,0 г ацетофенона, после чего содержимое колбы нагревается в токе азота при перемешивании до 110°С, после чего в колбу добавляется 4,0 г катионита КСМ-2, предварительно высушенного в вакууме (остаточное давление 15 мм рт.ст.) при температуре 100°С.
Процесс проводят при температуре 110°С без отгона образующейся воды в течение 60 минут, отбирая пробы реакционной смеси через каждые 15 минут.
Содержание ацетофенона и дипнона в реакционной смеси определяют методом газо-жидкостной хроматографии.
Данные по конверсии ацетофенона и селективности по дипнону приведены в таблице.
Пример 2
Процесс проводят по примеру 1 в течение 120 минут, изменяя количество катионита КСМ-2 до 1,0 г.
Данные по конверсии ацетофенона и селективности по дипнону приведены в таблице.
Пример 3
Процесс проводят по примеру 2 в течение 60 минут, изменяя температуру до 148°С.
Данные по конверсии ацетофенона и селективности по дипнону приведены в таблице.
Пример 4
В трехгорлую колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, нисходящим холодильником и подводом для инертного газа, загружается 30,0 г ацетофенона и 17,0 г н-нонана, после чего содержимое колбы нагревается в токе азота при перемешивании до 150°С, после чего в колбу добавляется 1,0 г катионита КСМ-2, предварительно высушенного в вакууме (остаточное давление 15 мм рт.ст.) при температуре 100°С.
Процесс проводят при температуре 150°С при непрерывном отгоне растворителя и образующейся воды в течение 90 минут.
Содержание ацетофенона и дипнона в реакционной смеси определяют методом газо-жидкостной хроматографии.
Данные по конверсии ацетофенона и селективности по дипнону приведены в таблице.
Пример 5
В трехгорлую колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, насадкой Дина-Старка и подводом для инертного газа, загружается 100,0 г ацетофенона и 70,0 г н-октана, после чего содержимое колбы нагревается в токе азота при перемешивании до 135°С, после чего в колбу добавляется 3,0 г катионита КСМ-2, предварительно высушенного в вакууме (остаточное давление 15 мм рт.ст.) при температуре 100°С.
Процесс проводят при температуре 135°С и непрерывном отгоне образующейся воды в течение 90 минут.
Содержание ацетофенона и дипнона в реакционной смеси определяют методом газо-жидкостной хроматографии.
Данные по конверсии ацетофенона и селективности по дипнону приведены в таблице.
Пример 6
В трехгорлую колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, насадкой Дина-Старка и подводом для инертного газа, загружается 100,0 г ацетофенона и 70,0 г н-гексана, после чего содержимое колбы нагревается в токе азота при перемешивании до 86°С, после чего в колбу добавляется 3,0 г катионита КСМ-2, предварительно высушенного в вакууме (остаточное давление 15 мм рт.ст.) при температуре 100°С.
Процесс проводят при температуре 86°С и непрерывном отгоне образующейся воды в течение 330 минут.
Содержание ацетофенона и дипнона в реакционной смеси определяют методом газо-жидкостной хроматографии.
Данные по конверсии ацетофенона и селективности по дипнону приведены в таблице.
Пример 7
В трехгорлую колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, нисходящим холодильником и подводом для инертного газа, загружается 150,0 г промышленной ацетофеноновой фракции, выделяемой в процессе совместного получения стирола и оксида пропилена и содержащей: ацетофенона 78,382% масс., метилфенилкарбинола 7,580% масс., бензальдегид, бензиловый спирт, фенол, стирол, тяжелый остаток - остальное. Далее загружается 50,0 г н-нонана, после чего содержимое колбы нагревается в токе азота при перемешивании до 150°С, после чего в колбу добавляется 4,0 г катионита КСМ-2, предварительно высушенного в вакууме (остаточное давление 15 мм рт.ст.) при температуре 100°С.
Процесс проводят при температуре 150°С при непрерывном отгоне растворителя в течение 120 минут.
Содержание ацетофенона и дипнона в реакционной смеси определяют методом газо-жидкостной хроматографии.
Данные по конверсии ацетофенона и селективности по дипнону приведены в таблице.
Пример 8
В трехгорлую колбу, снабженную механическим перемешивающим устройством, обратным холодильником и подводом для инертного газа, загружается 30,0 г ацетофенона, после чего содержимое колбы нагревается в токе азота при перемешивании до 110°С, после чего в колбу добавляется 4,0 г катионита КУ-2, предварительно высушенного в вакууме (остаточное давление 15 мм рт.ст.) при температуре 100°С.
Процесс проводят при температуре 110°С без отгона образующейся воды в течение 120 минут, отбирая пробы реакционной смеси через каждые 30 минут.
Содержание ацетофенона и дипнона в реакционной смеси определяют методом газо-жидкостной хроматографии.
Данные по конверсии ацетофенона и селективности по дипнону приведены в таблице.
Полученный дипнон выделяется из реакционной смеси посредством вакуумной дистилляции. Температура кипения дипнона 213°С при остаточном давлении 30 мм рт.ст.
№ примера | Температура, °С | Масса АЦФ, г | Масса катализатора, г | Масса катализатора от массы АЦФ, % | Время, минут | Конверсия АЦФ, % | Селективность по дипнону, % мол. |
1 | 110 | 30,0 | 4,0 | 13,3 | 15 | 14,4 | 93,2±1,0 |
30 | 19,9 | ||||||
45 | 22,0 | ||||||
60 | 23,1 | ||||||
2 | 110 | 30,0 | 1,0 | 3,3 | 120 | 23,5 | 94,8 |
3 | 148 | 30,0 | 1,0 | 3,3 | 60 | 23,9 | 92,0 |
4 | 150 | 30,0 | 1,0 | 3,3 | 90 | 43,7 | 88,4 |
5 | 135 | 100 | 3,0 | 3,0 | 90 | 41,0 | 84,2 |
6 | 86 | 100 | 3,0 | 3,0 | 330 | 28,2 | 93,7 |
7 | 150 | 117,6* | 4,0 | 3,4 | 120 | 29,3 | 98,8 |
8 | 110 | 30,0 | 4,0 | 13,3 | 30 | 20,8 | 87,6±1,0 |
60 | 24,6 | ||||||
90 | 25,1 | ||||||
120 | 25,2 | ||||||
Примечание: * - в составе ацетофеноновой фракции. |
Класс C07C49/796 полициклические
арилциклоалкильные производные, фармацевтические композиции на их основе - патент 2125553 (27.01.1999) |