Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков

Классы МПК:C07D239/54 связанные двойными связями или входящие в незамещенные оксигруппы
A01N43/54 1,3-диазины; гидрированные 1,3-диазины
C07C217/90 атом кислорода по меньшей мере одной из простых эфирных групп связан с атомом углерода шестичленного ароматического кольца, например простые аминодифениловые эфиры
C07C271/28 с атомом углерода неконденсированного шестичленного ароматического кольца
C07C271/58 с атомом азота по меньшей мере одной из карбаматных групп, связанным с атомом углерода шестичленного ароматического кольца
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):СУМИТОМО КЕМИКАЛ КОМПАНИ, ЛИМИТЕД (JP)
Приоритеты:
подача заявки:
2000-12-04
публикация патента:

Изобретение относится к новым производным урацила

формулы [I], обладающим гербицидным действием, гербицидной композиции на их основе и способу подавления роста сорняков. В формуле [I]:

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

W обозначает кислород, серу или имино; Y обозначает кислород или серу; R1 обозначает C13 -алкил или C13-галогеналкил; R2 обозначает C13-алкил; R4 обозначает водород или метил; R5 обозначает C 16-алкил, C16-галогеналкил, С36-алкенил, С36 -галогеналкенил, С36-алкинил или С 36-галогеналкинил; X1 обозначает галоген, циано или нитро; X2 обозначает водород или галоген и каждый из X3 и X4 независимо обозначает водород, галоген, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, С3 6-алкенил, С36-галогеналкенил, С36-алкинил, С36 -галогеналкинил, С16-алкокси-С16-алкил, C1-C6-алкокси, C 16-галогеналкокси, С16 -алкоксикарбонил-С16-алкокси или циано. Изобретение также относится к новым промежуточным продуктам для получения соединений формулы [I] соответствующим формулам [VII], [XXXIV] и [XXXIII]:

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где в соединении [VII] W обозначает кислород, серу или имино; Y обозначает кислород или серу; в соединениях [XXXIV] и [XXXIII] W обозначает кислород; R17 обозначает кислород; R4 обозначает водород или метил. Изобретение также относится к ранее неописанным в литературе метил- или этил-[2-(5-амино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси]ацетату.

9 н. и 16 з.п. ф-лы, 9 табл.

Данное изобретение относится к производным урацила и их применению.

Целью данного изобретения является обеспечение соединений, обладающих превосходной гербицидной активностью.

В последнее время большое количество гербицидов являются коммерчески доступными и широко используются. Однако, поскольку необходимо бороться с многочисленными типами сорняков, размножение которых происходит на протяжении продолжительного периода времени, существует потребность в гербициде, имеющем широкий гербицидный спектр и не вызывающем проблем фитотоксичности на сельскохозяйственных культурах.

В патенте США 4859229 утверждается, что определенные типы фенилурацилсодержащих соединений обладают гербицидной активностью, однако эти фенилурацилсодержащие соединения не всегда имеют достаточную активность, характерную для гербицидов. В WO 97/01541 и WO 98/41093 также указывается, что разновидности замещенных феноксифенилсодержащих соединений урацила обладают гербицидной активностью, однако эти соединения не всегда имеют достаточную активность, характерную для гербицидов.

Авторы данного изобретения провели интенсивное исследование с целью нахождения соединений, имеющих превосходную гербицидную активность, и в результате нашли, что урацилсодержащие производные нижеследующей формулы [I] обладают превосходной гербицидной активностью, что и привело к данному изобретению. А именно, данное изобретение обеспечивает производные урацила [I] формулы [I] (далее называемые "данные соединения"):

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где W обозначает кислород, серу, имино или C13-алкилимино, Y обозначает кислород, серу, имино или C13-алкилимино, R1 обозначает C13-алкил или C13 -галогеналкил, R2 обозначает C13 -алкил, R4 обозначает водород или метил, R 5 обозначает водород, C16-алкил, C1-C6-галогеналкил, С3 6-алкенил, С3-C6-галогеналкенил, С36-алкинил или С36 -галогеналкинил, X1 обозначает галоген, циано или нитро, X2 обозначает водород или галоген и каждый из X3 и X4 независимо обозначает водород, галоген, C16-алкил, C1-C 6-галогеналкил, С36-алкенил, С 36-галогеналкенил, С36 -алкинил, С36-галогеналкинил, C1 6-алкокси-С16-алкил, C16-алкокси, C16 -галогеналкокси, С16-алкоксикарбонил-С 16-алкокси или циано, и гербициды, содержащие каждое из этих соединений в качестве эффективного компонента.

Далее, данное изобретение обеспечивает также соединения анилина [XXXII] формулы [XXXII]:

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где W обозначает кислород, серу, имино или C13-алкилимино, R17 обозначает кислород или серу, R4 обозначает водород или метил, R5 обозначает C1-C6-алкил, C1 -C6-галогеналкил, С3-C6-алкенил, С36-галогеналкенил, С3 6-алкинил, С36-галогеналкинил, X1 обозначает галоген, циано или нитро, X2 обозначает водород или галоген и каждый из X3 и X 4 независимо обозначают водород, галоген, C1 -C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, С36-алкенил, С36 -галогеналкенил, С3-C6-алкинил, С3 6-галогеналкинил, С16 -алкокси-С16-алкил, C1 6-алкокси, C16-галогеналкокси, С16-алкоксикарбонил-С1 6-алкокси или циано,

соединения [XXXIV] формулы [XXXIV]:

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где W обозначает кислород, серу, имино или C13-алкилимино, R17 обозначает кислород или серу, R4 обозначает водород или метил, R5 обозначает C1-C6-алкил, C1 -C6-галогеналкил, С36-алкенил, С36-галогеналкенил, С3 6-алкинил или С36-галогеналкинил, R18 обозначает C1-C6-алкил или фенил, X1 обозначает галоген, циано или нитро, X 2 обозначает водород или галоген и каждый из X3 и X4 независимо обозначают водород, галоген, C 1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, С36-алкенил, С3-C6 -галогеналкенил, С36-алкинил, С3 6-галогеналкинил, C1-C6 -алкокси-С16-алкил, C1-C 6-алкокси, C1-C6-галогеналкокси, C16-алкоксикарбонил-С1 6-алкокси или циано, и

соединения [XXXIII] формулы [XXXIII]:

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где W обозначает кислород, серу, имино или C13-алкилимино, R17 обозначает кислород или серу, R4 обозначает водород или метил, R5 обозначает C1-C6-алкил, C16-галогеналкил, С3-C6-алкенил, С36-галогеналкенил, С3 6-алкинил или С3-C6-галогеналкинил, X1 обозначает галоген, циано или нитро, X2 обозначает водород или галоген и каждый из X3 и X 4 независимо обозначают водород, галоген, C1 -C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, С36-алкенил, С36 -галогеналкенил, С3-C6-алкинил, С3 6-галогеналкинил, С16 -алкокси-С16-алкил, C1-C 6-алкокси, C1-C6-галогеналкокси, С16-алкоксикарбонил-С1 6-алкокси или циано, которые применимы в качестве промежуточных продуктов для получения данных соединений.

В данном изобретении C13-алкилимино, представленный W, включает метилимино, этилимино и т.п.,

C13 -алкилимино, представленный Y, включает метилимино, этилимино и т.п.,

C13-алкил, представленный R1, обозначает метил, этил, пропил, изопропил, С 13-галогеналкил, представленный R1 , включает бромметил, хлорметил, фторметил, дихлорметил, три-хлорметил, дифторметил, трифторметил, пентафторэтил, 1,1-дифторэтил, 3,3,3-трифторпропил и т.п.,

C13-алкил, представленный R2, обозначает метил, этил, пропил, изопропил,

C1-C6-алкил, представленный R5 , включает метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, трет-бутил и т.п., C1-C6-галогеналкил, представленный R5, включает бромметил, хлорметил, фторметил, дихлорметил, трихлорметил, дифторметил, хлордифторметил, бромдифторметил, трифторметил, пентафторэтил, 2-фторэтил, 1,1-дифторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил и т.п., С36-алкенил, представленный R 5, включает аллил, 1-метилаллил, 1,1-диметилаллил, 2-метилаллил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил и т.п., С36 -галогеналкенил, представленный R5, включает 1-хлораллил, 1-бромаллил, 2-хлораллил, 3,3-дихлораллил и т.п., С36-алкинил, представленный R5 , включает 2-пропинил, 1-метил-2-пропинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-бутинил и т.п., С36-галогеналкинил, представленный R5, включает 3-хлор-2-пропинил, 3-бром-2-пропинил, 1-фтор-2-пропинил, 1-хлор-2-пропинил, 1-бром-2-пропинил, 1-хлор-2-бутинил и т.п.,

C1-C6-алкил, представленный R 18, включает метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, трет-бутил и т.п.,

галоген, представленный X1 , обозначает фтор, хлор, бром, иод,

галоген, представленный X2, обозначает фтор, хлор, бром, иод,

галоген, представленный X3 и X4, обозначает фтор, хлор, бром, иод,

C1-C6-алкил, представленный X3 и X4, включает метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, трет-бутил и т.п., C1 -C6-галогеналкил, представленный X3 и X 4, включает бромметил, хлорметил, фторметил, дихлорметил, трихлорметил, дифторметил, хлордифторметил, бромдифторметил, трифторметил, пентафторэтил, 2-фторэтил, 1,1-дифторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 3,3,3-трифторпропил, 3, 3, 3-трихлорпропил и т.п., С36-алкенил, представленный X3 и X 4, включает аллил, 1-метилаллил, 1,1-диметилаллил, 2-метилаллил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил и т.п., С36 -галогеналкенил, представленный X3 и X4 , включает 1-хлораллил, 1-бромаллил, 2-хлораллил, 3,3-дихлораллил и т.п., С36-алкинил, представленный X 3 и X4, включает 2-пропинил, 1-метил-2-пропинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-бутинил и т.п., С36-галогеналкинил, представленный X3 и X4, включает 3-хлор-2-пропинил, 3-бром-2-пропинил, 1-фтор-2-пропинил, 1-хлор-2-пропинил, 1-бром-2-пропинил, 1-хлор-2-бутинил и т.п., С16-алкокси-С1 6-алкил, представленный X3 и X4, включает метоксиметил, 2-метоксиэтил, 1-метоксиэтил, 3-метоксипропил, этоксиметил, 2-этоксиэтил, 3-этоксипропил, изопропоксиметил, 2-изопропоксиэтил и т.п., C16-алкокси, представленный X3 и X4, включает метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, втор-бутокси, трет-бутокси и т.п., C1-C6-галогеналкокси, представленный X3 и X4, включает хлорметокси, бромметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, трифторметокси, 2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси и т.п., C1-C6-алкоксикарбонил-С 16-алкокси, представленный X3 и X4, включает метоксикарбонилметокси, этоксикарбонилметокси, 1-метоксикарбонилэтокси, 1-этоксикарбонилэтокси, 2-метоксикарбонилэтокси, 2-этоксикарбонилэтокси и т.п.

В данных соединениях предпочтительными являются соединения, в которых R1 представляет метил, замещенный атомом (атомами) фтора, такой как трифторметил, дифторметил и т.п., или этил, замещенный атомом (атомами) фтора, такой как пентафторэтил, 1,1-дифторэтил и т.п., более предпочтительно трифторметил, R2 представляет метил или этил, более предпочтительно метил, R5 представляет C13 -алкил, такой как метил, этил и пропил, более предпочтительно метил или этил, X1 представляет галоген, более предпочтительно хлор, X2 представляет галоген, более предпочтительно фтор, X3 представляет водород, X4 представляет водород, W представляет кислород и/или Y представляет кислород, с точки зрения гербицидной активности. Предпочтительным положением замещения W на бензольном кольце является орто-положение Y, в этом случае R4 предпочтительно представляет водород или метил, более предпочтительно водород.

В данных соединениях могут иногда присутствовать геометрические изомеры, обусловленные наличием двойной связи, оптические изомеры, обусловленные присутствием асимметричного углерода, и диастереомер, и данное соединение включает в себя его изомеры и их смеси.

Далее будут иллюстрироваться способы получения данных соединений.

Данные соединения могут быть получены, например, следующими способами получения ((Способ получения 1) - (Способ получения 6)).

(Способ получения 1)

Данное соединение может быть получено реакцией соединения [III] формулы [III]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, W, Y, Х1, X2, X3 и X4 имеют определенные выше значения, с соединением [IV] формулы [IV]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R4 и R5 имеют определенные выше значения, R6 обозначает удаляемую (отщепляемую) группу, такую как хлор, бром, иод, метансульфонилокси, п-толуолсульфонилокси и т.п., в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно 0-200°С, предпочтительно 20-100°С, за период времени обычно от мгновения до 72 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно что количество соединения [IV] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [III], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид лития и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; или их смеси.

После завершения реакции целевое соединение может быть получено, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, полученное соединение может быть также очищено посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

(Способ получения 2)

Соединение [I] из настоящих соединений, в котором W является кислородом, может быть получено реакцией соединения [V] формулы [V]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, Y, X1, X 2, X3 и X4 имеют определенные выше значения,

со спиртом [VI] формулы [VI]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R4 и R5 имеют определенные выше значения,

в присутствии дегидратирующего агента.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно от -20 до 150°С, предпочтительно 0-100°С, за период времени от мгновения до 48 часов.

Что касается дегидратирующего агента, перечисляются комбинации триарилфосфинов, таких как трифенилфосфин и т.п., или триалкилфосфинов, таких как триэтилфосфин и т.п., и ди(низший алкил)азодикарбоксилатов, таких как диэтилазодикарбоксилат, диизопропилазодикарбоксилат и т.п.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, количество спирта [VI] составляет 1-3 моль, предпочтительно 1-1,5 моль, количество триарилфосфина или триалкилфосфина составляет 1-3 моль, предпочтительно 1-1,5 моль и количество ди(низший алкил)азодикарбоксилата составляет 1-3 моль, предпочтительно 1-1,2 моль на 1 моль соединения [V]. Соотношение этих реагентов необязательно может меняться в зависимости от условий реакции.

Растворители, используемые в этой реакции включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п., или их смеси.

После завершения реакции целевое соединение может быть получено, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют, остаток подвергают хроматографии.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют и остаток подвергают хроматографии.

Далее, полученное выше соединение может быть также очищено посредством процедуры, такой как перекристаллизация и т.п.

(Способ получения 3)

Соединение данного изобретения может быть получено путем взаимодействия карбоновой кислоты [VII] формулы [VII]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R4, W, Y, X1, X2, X3 и X4 имеют определенные выше значения,

и спирта [VIII] формулы [VIII]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R5 имеет определенное выше значение.

Эту реакцию проводят, например, путем взаимодействия карбоновой кислоты {VII] с хлорирующим агентом с получением хлорангидрида (далее эту стадию называют <Способ 3-1>), затем реакцией этого хлорангидрида и соединения [VIII] в присутствии основания (далее эту стадию называют <Способ 3-2>).

<Способ 3-1>

Эту реакцию проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 150°С за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество хлорирующего агента равно 1 моль на 1 моль карбоновой кислоты [VII], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Примеры используемого хлорирующего агента включают тионилхлорид, сульфурилхлорид, фосген, оксалилхлорид, трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, оксихлорид фосфора и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, нонан, декан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, мезитилен и т.п.; алифатические галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, 1,2,3-трихлорпропан и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п., или их смеси.

После завершения реакции, например, реакционный раствор концентрируют и остаток используют непосредственно в <Способе 3-2>.

<Способ 3-2>

Эту реакцию проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре реакции обычно от -20 до 100°С за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество спирта [VIII] и количество основания равно 1 моль на 1 моль карбоновой кислоты [VII], используемой в <Способе 3-1> и их количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Примеры используемого основания включают неорганические основания, такие как гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия и т.п., азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин, хинолин, 4-диметиламинопиридин, 2-пиколин, 3-пиколин, 4-пиколин, 2,3-лутидин, 2,4-лутидин, 2,5-лутидин, 2,6-лутидин, 3,4-лутидин, 3,5-лутидин, 3-хлорпиридин, 2-этил-3-метилпиридин, 5-этил-2-метилпиридин и т.п., третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин, три-н-пропиламин, три-н-бутиламин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, нонан, декан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, мезитилен и т.п.; алифатические галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, 1,2,3-трихлорпропан и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п., или их смеси.

После завершения реакции, целевое соединение может быть получено, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, полученное выше соединение может быть также очищено посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Эта реакция не ограничивается вышеупомянутыми способами и может также выполняться при помощи способа, в котором эту реакцию проводят в присутствии конденсирующего агента, такого как 1,1'-карбонилдиимидазол, 1,3-дициклогексилкарбодиимид и т.п., при помощи способа, в котором реакцию проводят в присутствии кислотного катализатора, и другими известными способами.

(Способ получения 4)

Соединение [I] из настоящих соединений, в котором Х1 представляет собой нитро или циано, может быть получено взаимодействием соединения производного урацила [IX] формулы [IX]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2 и X2 имеют определенные выше значения, R7 представляет фтор, хлор, бром или иод и X11 представляет нитро или циано,

с соединением [X] формулы [X]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R4, R5, W, Y, X3 и X4 имеют определенные выше значения, в присутствии основания.

Эту реакцию проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С и за период времени обычно от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [X] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль на 1 моль производного урацила [IX], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид бария и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; или их смеси.

Эта реакция может быть иногда ускорена с использованием катализатора. В качестве катализатора могут использоваться иодид меди, бромид меди, хлорид меди, порошок меди и т.п. и количество катализатора, используемого в этой реакции, составляет от 0,0001 до 0,1 моль на 1 моль производного урацила [IX], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

После завершения реакции, целевое соединение может быть получено, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, полученное выше соединение может быть также очищено посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.(Способ получения 5)

Соединение [I] из настоящих соединений, в котором X1 представляет собой фтор, хлор, бром или иод, может быть получено с использованием следующей схемы.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R4, R 5, W, X2, X3 и X4 имеют определенные выше значения, X12 представляет фтор, хлор, бром или иод и Y1 представляет кислород, серу, имино или алкилимино.

<Способ 5-1>: Способ получения соединения [XII] из соединения [XI].

Соединение [XII] может быть получено, например, путем восстановления соединения [XI] порошком железа в присутствии кислоты в растворителе.

Эту реакцию проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации. Время реакции обычно составляет период от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, количество порошка железа составляет от 3 моль до избытка и количество кислоты составляет от 1 моль до 10 моль на 1 моль соединения [XI], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Что касается кислоты, которая должна использоваться, можно привести уксусную кислоту и т.п.

Что касается используемого растворителя, можно привести, например, воду, уксусную кислоту, этилацетат и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен обычной операцией последующей обработки, например фильтрованием, затем выливанием реакционного раствора в воду и собиранием осадившихся кристаллов фильтрованием, или экстракцией органическим растворителем, нейтрализацией, концентрированием и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ 5-2>: Способ получения соединения [XIII] из соединения [XII].

Соединение [XIII] может быть получено i) диазотированием соединения [XII] в растворителе, затем ii) реакцией диазосоединения с иодидом калия, бромидом меди (I), хлоридом меди (I) или смесью фтористоводородной кислоты с борной кислотой (далее называемой гидроборфторной кислотой) в зависимости от целевого соединения, в растворителе.

Реакцию диазотирования первой стадии проводят при температуре обычно от -20 до 20°С за период времени обычно от мгновения до 5 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество диазотирующего агента равно 1 моль на 1 моль соединения [XII], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве используемого диазотирующего агента могут быть названы нитриты, такие как нитрит натрия, нитрит калия, изоамилнитрит, трет-бутилнитрит и т.п.

В качестве используемого растворителя могут быть названы, например, ацетонитрил, бромистоводородная кислота, хлористоводородная кислота, серная кислота, вода и т.п. или их смеси.

После завершения этой реакции реакционный раствор используют в таком виде, в каком он находится, в следующей реакции.

Реакцию второй стадии проводят при температуре от 0-80°С за период времени обычно от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, количество каждого из иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты составляет от 1 до 3 моль на 1 моль соединения [XII], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

Что касается используемого растворителя, можно привести, например, ацетонитрил, диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, бромистоводородную кислоту, хлористоводородную кислоту, серную кислоту, воду и т.п. или их смеси.

После завершения реакции, целевое соединение может быть получено, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, полученное данное соединение может быть также очищено посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п. (см. Org. Syn. Coll. Vol.2, 604 (1943), Vol.1, 136 (1932))

Эта реакция не ограничивается вышеупомянутыми способами, и получение может также осуществляться взаимодействием соединения [XII] с диазотирующим агентом в растворителе в присутствии иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты в зависимости от целевого соединения (см. Heterocycles., 38, 1581 (1994) и т.п.).

При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

(Способ получения 6)

Данное соединение может быть получено взаимодействием производного урацила [XXXI] формулы [XXXI]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R4, R5, W, Y, X1, X2, X3 и X4 имеют определенные выше значения, с соединением [ХХХХ] формулы [ХХХХ]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R18 представляет удаляемую (отщепляемую) группу, такую как хлор, бром, иод, метансульфонилокси, п-толуол-сульфонилокси и т.п., и R2 имеет определенные выше значения, в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе, при температуре реакции обычно от 0 до 200°С, предпочтительно 20-100°С, за период время от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [ХХХХ] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [XXXI], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., алкоксиды металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, трет-бутоксид калия и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид бария и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол, этиленгликоль, изопропанол, трет-бутанол и т.п., или их смеси.

После завершения реакции целевое соединение может быть получено, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, полученное данное соединение может быть также очищено посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Спирт [VI], спирт [VIII] и соединение [X], используемые в способах получения данного изобретения, могут быть получены известными способами или используются коммерчески доступные материалы.

Карбоновая кислота [VII] может быть получена кислотным гидролизом данного соединения [I].

Некоторые из промежуточных продуктов, используемых для получения данного соединения, могут быть получены, например, с использованием следующих способов получения ((Способ получения 1 промежуточных продуктов) - (Способ получения 6 промежуточных продуктов)).

(Способ 1 получения промежуточных продуктов)

Соединение [III], в котором W и Y представляют кислород или серу (т.е. соединение [XIX]), и соединение [XIV] могут быть также получены по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R7, X 2, X3, X4 и X12 имеют определенные выше значения, каждый из R15 и R 17 независимо представляет кислород или серу и R16 представляет защитную группу, такую как силильная группа, такая как трет-бутилдиметилсилил и т.п.; C1 6-алкил, который может быть замещенным, такой как трет-бутил, метил и т.п.; бензил, который может быть замещенным, такой как бензил и т.п.; метоксиметил, ацетил, метоксикарбо-нил, этоксикарбонил и т.п.

<Способ А1-1>: Способ получения соединения [XIV] из соединения [XXXXI]

Соединение [XIV] может быть получено путем взаимодействия соединения [ХХХХI] с соединением [XXXXII] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе, при температуре обычно 0-200°С, и за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [XXXXII] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [XXXXI], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п., или их смеси.

После завершения реакции, целевое соединение может быть получено, например, следующими операциями 1), 2) или 3).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционную смесь выливают в воду и осадившиеся кристаллы собирают фильтрованием.

3) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, полученное выше соединение может быть также очищено посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А1-2>: Способ получения соединения [XVI] из соединения [XIV].

Соединение [XVI] может быть получено путем взаимодействия соединения [XIV] с соединением [XV] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе, при температуре обычно от -20 до 200°С, предпочтительно от -5 до 80°С, обычно за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [XV] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [XIV], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид лития и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п., или их смеси.

После завершения реакции, целевое соединение может быть получено, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой промывают хлористоводородной кислотой, затем солевым раствором, сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, полученное соединение может быть также очищено посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А1-3>: Способ получения соединения [XVII] из соединения [XVI].

Соединение [XVII] может быть получено, например, восстановлением соединения [XVI] с помощью порошка железа в присутствии кислоты в растворителе.

Температура реакции обычно равна от 0 до 200°С, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации. Время реакции обычно составляет период от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, количество порошка железа составляет от 3 моль до избытка и количество кислоты составляет 1-10 моль на 1 моль соединения [XVI], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве кислоты можно использовать уксусную кислоту и т.п.

В качестве растворителя, можно использовать, например, воду, уксусную кислоту, этилацетат и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен обычной операцией последующей обработки, такой как фильтрование, затем выливание реакционного раствора в воду и собирание осадившихся кристаллов фильтрованием, или экстракция реакционного раствора органическим растворителем, нейтрализация, концентрирование и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А1-4>: Способ получения соединения [XVIII] из соединения [XVII].

Соединение [XVIII] может быть получено i) диазотированием соединения [XVII] в растворителе, затем ii) реакцией диазосоединения с иодидом калия, бромидом меди (I), хлоридом меди (I) или гидроборфторной кислотой в растворителе.

Реакция диазотирования первой стадии осуществляется при температуре реакции обычно от -20 до 20°С, обычно за период времени от мгновения до 5 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество диазотирующего агента равно 1 моль на 1 моль соединения общей формулы [XVII], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве диазотирующего агента могут использоваться нитриты, такие как нитрит натрия, нитрит калия, изоамилнитрит, трет-бутилнитрит и т.п.

В качестве растворителя могут использоваться, например, ацетонитрил, бромистоводородная кислота, хлористоводородная кислота, серная кислота, вода и т.п. или их смеси.

Реакционный раствор после завершения этой реакции используют в таком виде, в каком он находится, в следующей реакции.

Реакция второй стадии осуществляется при температуре 0-80°С и обычно за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, количество каждого из иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты составляет от 1 до 3 моль на 1 моль соединения [XVII], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции. При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

Что касается используемого растворителя, можно привести, например, ацетонитрил, диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, бромистоводородную кислоту, хлористоводородную кислоту, серную кислоту, воду и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевое соединение может быть получено с использованием обычной последующей обработки, такой как собирание образовавшихся кристаллов фильтрованием (если необходимо, путем добавления воды) или экстракция органическим растворителем, концентрирование и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Далее, эта реакция не ограничивается вышеупомянутыми способами, и получение может также осуществляться путем взаимодействия соединения [XVII] с диазотирующим агентом в растворителе (например, ацетонитриле, диэтиловом эфире, трет-бутилметиловом эфире, бромистоводородной кислоте, хлористоводородной кислоте, серной кислоте, воде и т.п. или их смесях) в присутствии иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты (см. Heterocycles., 38, 1581 (1994) и т.п.).

<Способ А1-5>: Способ получения соединения [XIX] из соединения [XVIII].

Соединение [XIX] может быть получено удалением защитных групп (депротектированием) соединения [XVIII] с использованием трибромида бора, HBr/уксусной кислоты, концентрированной хлористоводородной кислоты, концентрированной серной кислоты или т.п.в соответствии со способом, описанным в Protective Groups in Organic Synthesis (Защитные группы в органическом синтезе) (published by A Wiley-Interscience publication).

Здесь, в случае соединения [XVIII], где R16 представляет собой бензил, который может быть замещенным, такой как бензил, соединение [XIX] может быть также получено гидрированием соединения [XVIII] в присутствии катализатора.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно от -20°С до 150°С, предпочтительно от 0 до 50°С, за период времени обычно от мгновения до 48 часов. Эта реакция может также проводиться при положительном давлении и обычно эту реакцию проводят под давлением 1-5 атм.

Количество катализатора, используемого в данной реакции, составляет 0,001-100% по весу в расчете на соединение [XVIII].

В качестве катализатора в этой реакции можно использовать безводный палладий на угле, содержащий воду палладий на угле, оксид платины и т.п.

Растворитель включает карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота и т.п., сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол и т.п.; воду, или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, такой как фильтрование реакционного раствора перед концентрированием раствора или выливание реакционного раствора в воду перед фильтрованием образующихся кристаллов, или выливание реакционного раствора в воду и подвергание полученной смеси экстракции органическим растворителем, концентрирование и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

(Способ 2 получения промежуточных продуктов)

Соединение [III], в котором W обозначает NH (т.е. соединение [XXIII]), может быть получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R7, Y, X 1, X2, X3 и X4 имеют определенные выше значения.

<Способ А2-1>: Способ получения соединения [XXII] из соединения [XX]

Соединение [XXII] может быть получено путем взаимодействия соединения [XX] с соединением [XXI] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе, при температуре обычно от 0 до 200°С, обычно за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [XXI] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [XX], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид лития и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; или их смеси.

Эта реакция может быть иногда ускорена с помощью катализатора.

Количество катализатора, используемого в этой реакции, составляет предпочтительно от 0,0001 до 0,1 моль на 1 моль соединения [XX], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве катализатора могут использоваться иодид меди, бромид меди, хлорид меди, порошок меди и т.п.

После завершения реакции, целевое соединение может быть получено, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, полученное соединение может быть также очищено посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А2-2>: Способ получения соединения [XXIII] из соединения [XXII]

Соединение [XXIII] может быть получено, например, восстановлением соединения [XXII] порошком железа в присутствии кислоты в растворителе.

Реакция обычно осуществляется при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, количество порошка железа составляет от 3 моль до избытка и количество кислоты составляет от 1 до 10 моль на 1 моль соединения [XXII], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве кислоты можно использовать уксусную кислоту и т.п.

В качестве растворителя, можно использовать, например, воду, уксусную кислоту, этилацетат и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен обычной операцией последующей обработки, такой как фильтрование, затем собирание образовавшихся кристаллов фильтрованием (если необходимо, путем добавления воды) или экстракция органическим растворителем, нейтрализация, концентрирование и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

(Способ 3 получения промежуточных продуктов)

Соединение [III], в котором W представляет кислород (т.е. соединение [V]), может быть получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, Y, X1, X 2, X3 и X4 имеют определенные выше значения.

Соединение [V] может быть получено i) взаимодействием соединения [XXIII] с диазотирующим агентом в растворителе, затем ii) нагреванием этого продукта в кислотном растворителе или позволением соли меди действовать на этот продукт в присутствии катализатора, содержащего медь.

Реакция первой стадии проводится при температуре обычно от -20 до 10°С за период времени от мгновения до 5 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество диазотирующего агента равно 1 моль на 1 моль соединения [XXIII], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве диазотирующего агента могут быть использованы нитриты, такие как нитрит натрия, нитрит калия, изоамил-нитрит, трет-бутилнитрит и т.п.

В качестве растворителя могут быть использованы, например, ацетонитрил, бромистоводородная кислота, хлористоводородная кислота, серная кислота, вода и т.п. или их смеси.

Реакционный раствор после завершения этой реакции используют в таком виде, в каком он находится, в следующей реакции.

В реакции нагревания в кислотном растворителе второй стадии температура реакции равна от 60°С до температуры дефлегмации, и время реакции обычно составляет период от мгновения до 48 часов.

В качестве кислотного растворителя можно назвать, например, хлористоводородную кислоту, бромистоводородную кислоту, раствор серной кислоты и т.п. или их смеси.

После завершения этой реакции целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, такой как собирание образовавшихся кристаллов фильтрованием (если необходимо, путем добавления воды) или экстракция органическим растворителем, концентрирование и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Реакцию взаимодействия соли меди в присутствии содержащего медь катализатора во второй стадии проводят в растворителе при температуре от 0°С до температуры дефлегмации, и за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, количество содержащего медь катализатора составляет 0,001-5 моль и количество соли меди составляет 1-100 моль на 1 моль соединения [XXIII], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве катализатора, содержащего медь, перечисляются оксид меди (I) и т.п., а в качестве соли меди перечисляются сульфат меди (II), нитрат меди (II) и т.п.

В качестве растворителя можно использовать, например, воду, хлористоводородную кислоту, серную кислоту и т.п. или их смеси.

После завершения реакции, целевое соединение может быть получено с использованием обычной последующей обработки, такой как экстракция органическим растворителем, концентрирование и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

(Способ 4 получения промежуточных продуктов)

Соединение [IX] может быть получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R7, X 2 и X11 имеют определенные выше значения.

Соединение [IX] может быть получено диазотированием соединения [XXIV] в растворителе, затем реакцией диазосоединения с галогенирующим агентом.

<Первая стадия (реакция диазотирования)>

температура реакции: от -20 до 20°С

время реакции: от мгновения до 5 часов

количество диазотирующего агента: от 1 моль до избытка

на 1 моль соединения [XXIV]

диазотирующий агент: нитриты, такие как нитрит натрия,

изоамилнитрит, трет-бутилнитрит и т.п.

растворитель: ацетонитрил, хлористоводородная кислота и

т.п.

<Вторая стадия>

температура реакции: от 0 до 80°С

время реакции: от мгновения до 24 часов

количества галогенирующего агента: от 1 до 3 моль на 1

моль соединения [XXIV]

галогенирующий агент: иодид калия, бромид меди (I),

хлорид меди (I) или гидроборфторная кислота и т.п.

растворитель: ацетонитрил, хлористоводородная кислота и

т.п.

Соединение [IX] может быть также получено взаимодействием соединения [XXIV] с диазотирующим агентом в растворителе в присутствии галогенирующего агента.

температура реакции: от 0 до 80°С

время реакции: от мгновения до 48 часов

количество диазотирующего агента: от 1 моль до избытка

на 1 моль соединения [XXIV]

диазотирующий агент: нитриты, такие как изоамилнитрит,

трет-бутилнитрит и т.п.

количества галогенирующего агента: от 1 до 3 моль на 1

моль соединения [XXIV]

галогенирующий агент: иодид калия, бромид меди (I),

хлорид меди (I) или гидроборфторная кислота и т.п.

растворитель: ацетонитрил и т.п.

При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

(Способ 5 получения промежуточных продуктов)

Соединение [X], в котором W представляет собой кислород или серу (т.е. соединение [XXVI]), может быть получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R4, R5, R6, R 15, Y, X3 и X4 имеют определенные выше значения.

Соединение [XXVI] может быть получено реакцией соединения [XXV] с соединением [IV] в растворителе в присутствии основания.

температура реакции: от 0 до 200°С

время реакции: от мгновения до 72 часов

количество соединения [IV]: 1-3 моль на 1 моль соединения [XXV]

количество основания: 1-3 моль на 1 моль соединения [XXV]

основание: триэтиламин, карбонат калия, гидрид натрия и

т.п.

растворитель: тетрагидрофуран, ацетонитрил, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, метанол, вода и т.п. или их смеси.

(Способ 6 получения промежуточных продуктов)

Соединение [X], в котором Y представляет собой кислород или серу (т.е. соединение [XXX]), может быть получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R4, R5, R6, R 16, R17, W, n, X3 и X4 имеют определенные выше значения.

<Способ А6-1>: Способ получения соединения [XXVIII] из соединения [XXVII]

Соединение [XXVIII] может быть получено реакцией соединения [XXVII] с трет-бутилдиметилсилилхлоридом, изобутеном, бензилхлоридом, бензилбромидом и т.п.(см. Protective Groups in Organic Synthesis (Защитные группы в органическом синтезе) (published by A Wiley-Interscience publication)).

<Способ А6-2>: Способ получения соединения [XXIX] из соединения [XXVIII]

Соединение [XXIX] может быть получено реакцией соединения [XXVIII] с соединением [IV] в растворителе в присутствии основания.

температура реакции: от 0 до 200°С

время реакции: от мгновения до 72 часов

количество соединения [IV]: 1-3 моль на 1 моль соединения [XXVIII]

количество основания [IV]: 1-3 моль на 1 моль соединения [XXVIII]

основание: триэтиламин, карбонат калия, гидрид натрия и т.п.

растворитель: тетрагидрофуран, ацетонитрил, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, метанол, вода и т.п. или их смеси.

<Способ А6-3>: Способ получения соединения [XXX] из соединения [XXIX]

Соединение [XXX] может быть получено удалением защитных групп соединения [XXIX] согласно способу, описанному в "Yuki Kagaku Jikken no Tebiki (published by Manual of Organic Chemical Experiment)", vol.4, (published by Kagaku Dojin sha), Protective Groups in Organic Synthesis (Защитные группы в органическом синтезе) (published by A Wiley-Interscience publication). Конкретно, соединение [XXIX], в котором R18 представляет собой силил, такой как трет-бутилдиметилсилил и т.п., может быть освобождено от защитных групп реакцией трифторуксусной кислоты или тетрабутиламмонийфторида и т.п. в растворителе, таком как метиленхлорид, этилацетат, вода или т.п. Соединение [XXIX], в котором R18 представляет собой бензил, который может быть замещенным, такой как бензил и т.п., может быть освобождено от защитных групп реакцией с водородом в присутствии катализатора.

температура реакции: от -20 до 150°С, предпочтительно от 0 до 50°С

время реакции: от мгновения до 48 часов

количество катализатора: от 0,001 до 100% в расчете на все соединения [XXIX]

катализатор: безводный палладий на угле, содержащий воду палладий на угле, оксид платины и т.п.

растворитель: уксусная кислота, этилацетат, метанол и т.п.

(Способ 7 получения промежуточных продуктов)

Соединение [XXXI], в котором Y представляет кислород или серу, может быть получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R4, R5, R 7, R17, W, X1, X2, X 3 и X4 имеют определенные выше значения, R 18 представляет C1-C6-алкил (например, метил, этил и т.п.) или фенил, R13 представляет C 1-C6-алкил (например, метил, этил и т.п.)

<Способ А7-1>: Способ получения соединения [XXXII] из соединения [XXXVI]

Соединение [XXXII] может быть получено превращением соединения [XXXVI] в соединение [XXXII], затем реакцией с соединением [XXXVIII] (см. Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters, vol.5, p.1035 (1995).

<Способ А7-2>: Способ получения соединения [XXXIII] из соединения [XXXII]

Соединение [XXXIII] может быть получено по способу в соответствии с известным способом, описанным в патенте США 4859229 и т.п., из соединения [XXXII].

Конкретно, соединение [XXXIII] может быть получено изо-цианированием соединения [XXXII] в растворителе или в отсутствие растворителя.

Изоцианирующий агент: фосген, трихлорметилхлорформиат, оксалилхлорид и т.п.

Количество изоцианирующего агента составляет от 1 моль до избытка в расчете на 1 моль соединения [XXXII]

Растворитель: ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.п., галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и т.п., сложные эфиры, такие как этилацетат и т.п.

Температура реакции: от комнатной температуры до температуры дефлегмации

Время реакции: от мгновения до 48 часов

После завершения реакции целевой материал может быть получен концентрированием самого реакционного раствора и т.п. Это соединение может быть также очищено такой операцией, как перекристаллизация и т.п.

<Способ А7-3>: Способ получения соединения [XXXIV] из соединения [XXXII]

Соединение [XXXIV] может быть получено по способу в соответствии с известным способом, описанным в патенте США 4879229 и т.п., из соединения [XXXII].

Конкретно, соединение [XXXIV] может быть получено взаимодействием соединения [XXXII] с соединением [b-4] формулы [b-4]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R18 и X12 имеют определенные выше значения,

в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе и также она может проводиться в отсутствие растворителя при температуре обычно от -20 до 200°С, за период времени обычно от мгновения до 48 часов.

Количество соединения [b-4], используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 1,0 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [XXXII].

Количество основания, используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 1,0 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [XXXII].

Основание включает неорганические основания, такие как карбонат натрия, гидроксид натрия и т.п., органические основания, такие как пиридин, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопропил-этиламин и т.п.

Растворитель включает алифатические галогенированные углеводороды, такие как хлороформ и т.п., простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и т.п., нитрилы, такие как ацетонитрил и т.п., сложные эфиры, такие как этилацетат, воду или их смеси, и т.п.

После завершения этой реакции целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например, фильтрованием реакционного раствора перед его концентрированием или выливанием реакционного раствора в воду и собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием, или выливанием реакционного раствора в воду и подверганием этой смеси экстракции органическим растворителем, концентрированием и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

<Способ А7-4>: Способ получения соединения [XXXIX] из соединения [XXXIII]

Соединение [XXXIX] может быть получено по способу, описанному в патенте США 4879229 и т.п., из соединения [XXXIII] и соединения [XXXV].

Конкретно, соединение [XXXIX] может быть получено реакцией соединения [XXXIII] с соединением [XXXV] в растворителе в присутствии основания.

Количество соединения [XXXV]: от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль в расчете на 1 моль соединения [XXXIII]

Основание: неорганические основания, такие как гидрид натрия и т.п., алкоксиды металлов, такие как метоксид лития, этоксид натрия и т.п.

Количество основания: от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль в расчете на 1 моль соединения [XXXIII]

Растворитель: ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.п.; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и т.п.; амиды, такие как N,N-диметилформамид и т.п.; простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и т.п., галогенированные алифатические углеводороды, такие как хлороформ и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид и т.п., и их смеси

Температура реакции: от -40°С до температуры дефлегмации растворителя

Время реакции: от мгновения до 72 часов

После завершения этой реакции целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например, фильтрованием реакционного раствора перед его концентрированием или добавлением кислоты к реакционному раствору и собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием или добавлением кислоты к реакционному раствору, затем подверганием этой смеси экстракции органическим растворителем, концентрированием, и т.п. В качестве добавляемой кислоты можно использовать хлористоводородную кислоту, уксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту или их водные растворы и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

Полученное соединение [XXXIX] может быть также подвергнуто реакции с соединением [ХХХХ] в соответствии со способом, описанным в (Способе получения 6), без проведения последующей обработки, такой как выделение и т.п., с получением данного соединения.

<Способ А7-5>: Способ получения соединения [XXXIX] из соединения [XXXIV]

Соединение [XXXIX] может быть получено по способу, описанному в патенте США 4879229 и т.п., из соединения [XXXIV] и соединения [XXXV].

Конкретно, соединение [XXXIX] может быть получено путем взаимодействия соединения [XXXIV] с соединением [XXXV] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно от -20 до 200°С, предпочтительно от 0 до 130°С за период времени обычно от мгновения до 72 часов.

Количество соединения [XXXV], используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [XXXIV].

Количество основания, используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [XXXIV].

Основание включает органические основания, такие как 4-диметиламинопиридин, диизопропилэтиламин и т.п., неорганические основания, такие как карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия и т.п., алкоксиды металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, трет-бутоксид калия и т.п.

Растворитель включает кетоны, такие как ацетон, метил-изобутилкетон и т.п. алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол, ксилол, мезитилен и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; третичные амины, такие как пиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п., или их смеси и т.п.

После завершения этой реакции целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например, фильтрованием реакционного раствора перед его концентрированием или добавлением кислоты к реакционному раствору и собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием или добавлением воды к реакционному раствору, затем подверганием этой смеси экстракции органическим растворителем, концентрированием, и т.п. В качестве добавляемой кислоты можно использовать хлористоводородную кислоту, уксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту или их водные растворы и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

Полученное соединение [XXXIX] может быть также подвергнуто реакции с соединением [ХХХХ] в соответствии со способом, описанным в (Способе получения 6), без проведения последующей обработки, такой как выделение и т.п., с получением данного соединения.

(Способ 8 получения промежуточных продуктов)

Соединение [III], в котором Y и W представляют кислород и серу, может быть также получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R15, R 16, R17, X2, X3 и X 4 имеют определенные выше значения, R20 представляет C1-C6-алкил, который может быть замещенным, такой как метил, этил, трифторметил, трихлорметил и т.п., R 26 представляет C1-C6-алкил, который может быть замещенным, такой как метил, этил и т.п., фенил, который может быть замещенным, такой как фенил и т.п., или фенил-C 1-C6-алкил, который может быть замещенным, такой как бензил и т.п., и X13 представляет нитро, фтор, хлор, бром или иод.

<Способ А8-1>: Способ получения соединения [а-2] из соединения [а-1]

Соединение [а-2] может быть получено, например, удалением защитных групп соединения [а-1] согласно способу, описанному в "Yuki Kagaku Jikken no Tebiki (published by Manual of Organic Chemical Experiment)", vol. 4, (published by Kagaku Dojin sha), Protective Groups in Organic Synthesis (Защитные группы в органическом синтезе) (published by A Wiley-Interscience publication) или в соответствии со следующим способом.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С за период времени обычно от мгновения до 24 часов. Что касается количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество реагента равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [а-1], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции. В качестве используемых реагентов могут быть названы диэтилэфират трифторида бора, комплекс трифторида бора-метанола, триэтилоксонийтетрафторборат и т.п. В качестве используемого растворителя могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, октан, лигроин и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол, ксилол, мезитилен и т.п.; алифатические галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, 1,2,3-трихлорпропан и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и т.п., спирты, такие как метанол, этанол и т.п., или их смеси и т.п.

После завершения этой реакции, целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например выливанием реакционного раствора в воду, собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием и высушиванием их, или экстракцией органическим растворителем и высушиванием и концентрированием органического слоя или концентрирование самого реакционного раствора и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

<Способ А8-2>: Способ получения соединения [а-3] из соединения [а-2]

Соединение [а-3] может быть получено реакцией соединения [а-2] с соединением [b-1] формулы [b-1]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R26 и Х12 имеют определенные выше значения, в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе и также она может проводиться в отсутствие растворителя при температуре обычно от -20 до 200°С за период времени обычно от мгновения до 48 часов.

Количество соединения [b-1], используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 1,0 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [а-2].

Количество основания, используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 1,0 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [а-2].

Основание включает неорганические основания, такие как карбонат натрия, гидроксид натрия и т.п., органические основания, такие как пиридин, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопропил-этиламин и т.п.

Растворитель включает алифатические галогенированные углеводороды, такие как хлороформ и т.п., простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и т.п., нитрилы, такие как ацетонитрил и т.п., сложные эфиры, такие как этилацетат, воду или их смеси, и т.п.

После завершения этой реакции, целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например, фильтрованием реакционного раствора перед его концентрированием или выливанием реакционного раствора в воду и собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием, или выливанием реакционного раствора в воду и подверганием этой смеси экстракции органическим растворителем, концентрирование и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

<Способ А8-3>: Способ получения соединения [а-5] из соединения [а-3]

Соединение [а-5] может быть получено взаимодействием соединения [а-3] с соединением [XXXV] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно от -20 до 200°С, предпочтительно от 0 до 130°С, за период времени обычно от мгновения до 72 часов.

Количество соединения [XXXV], используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [а-3].

Количество основания, используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [а-3].

Основание включает органические основания, такие как 4-диметиламинопиридин, диизопропилэтиламин и т.п., неорганические основания, такие как карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия и т.п., алкоксиды металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, трет-бутоксид калия и т.п.

Растворитель включает кетоны, такие как ацетон, метил-изобутилкетон и т.п. алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол, ксилол, мезитилен и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; третичные амины, такие как пиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопро-пилэтиламин и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п., или их смеси и т.п.

После завершения этой реакции, целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например фильтрованием реакционного раствора перед его концентрированием или добавлением кислоты к реакционному раствору и собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием, или добавлением воды к реакционному раствору, затем подверганием этой смеси экстракции органическим растворителем, концентрированием, и т.п. В качестве добавляемой кислоты можно использовать хлористоводородную кислоту, уксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту или их водные растворы и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п. Далее, соединение [а-5] может быть также использовано в реакции следующего способа без выделения.

<Способ А8-4>: Способ получения соединения [а-4] из соединения [а-2]

Соединение [а-4] может быть получено изоцианированием соединения [а-2] в растворителе или в отсутствие растворителя.

Изоцианирующий агент: фосген, трихлорметилхлорформиат, оксалилхлорид и т.п.

Количество изоцианирующего агента: от 1 моль до избытка в расчете на 1 моль соединения [а-2]

Растворитель: ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.п., галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и т.п., сложные эфиры, такие как этилацетат и т.п.

Температура реакции: от комнатной температуры до температуры дефлегмации

Время реакции: от мгновения до 48 часов

После завершения реакции целевой материал может быть получен концентрированием самого реакционного раствора и т.п. Это соединение может быть также очищено такой операцией, как перекристаллизация и т.п.

<Способ А8-5>: Способ получения соединения [а-5] из соединения [а-4]

Соединение [а-5] может быть получено реакцией соединения [а-4] с соединением [XXXV] в растворителе в присутствии основания.

Количество соединения [XXXV]: от 0,9 моль до 10 моль в расчете на 1 моль соединения [а-4]

Основание: неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидроксид калия, гидроксид натрия и т.п., алкоксиды металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и т.п.

Количество основания: от 0,1 моль до 10 моль в расчете на 1 моль соединения [а-4]

Растворитель: ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.п.; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и т.п.; амиды, такие как N,N-диметилформамид и т.п.; простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и т.п., галогенированные алифатические углеводороды, такие как хлороформ и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид и т.п., и их смеси

Температура реакции: от -40°С до температуры дефлегмации растворителя

Время реакции: от мгновения до 72 часов

После завершения этой реакции, целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например, нейтрализацией, затем выливанием реакционного раствора в воду и собиранием осадившихся кристаллов и высушиванием их, или экстракцией органическим растворителем и высушиванием и концентрированием органического слоя или концентрированием самого реакционного раствора и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

Полученное соединение [а-5] может быть также использовано в реакции следующего способа без выделения.

<Способ А8-6>: Способ получения соединения [а-6] из соединения [а-5]

Соединение [а-6] может быть получено реакцией соединения [а-5] с соединением [ХХХХ] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно от -20 до 200°С, предпочтительно от 0 до 100°С, за период времени обычно от мгновения до 48 часов.

Количество соединения [ХХХХ], используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [а-5].

Количество основания, используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [а-5].

Основание включает органические основания, такие как пиридин, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и т.п.; неорганические основания, такие как карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия и т.п.

Растворитель включает алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, октан, лигроин, циклогексан и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол, ксилол, мезитилен и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; третичные амины, такие как пиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол, этиленгликоль, изопропанол, третбутанол и т.п.; или их смеси и т.п.

После завершения этой реакции, целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например, фильтрованием реакционного раствора перед его концентрированием или выливанием реакционного раствора в воду и собиранием образовавшихся кристаллов, или выливанием реакционного раствора в воду, с последующей экстракцией органическим растворителем, концентрированием, и т.п.

Это соединение может быть также очищено такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

<Способ А8-7>: Способ получения соединения [а-7] из соединения [а-6]

Соединение [а-7] может быть получено в соответствии со Способом А1-5 Способа 1 получения промежуточных продуктов из соединения [а-6].

(Способ 9 получения промежуточных продуктов)

Соединение [а-1] может быть получено по способу, описанному в следующей схеме. (В этой схеме соединение [а-1] представлено как соединение [а-9] или соединение [а-11]).

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R7, R15, R16, R 17, R20, X2, X3, X 4 и X12 имеют определенные выше значения.

<Способ А9-1>: Способ получения соединения [а-9] из соединения [а-8]

Соединение [а-9] может быть получено реакцией соединения [а-8] с соединением [XV] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С за период времени обычно от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [XV] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [а-8], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., алкоксиды металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия, трет-бутоксид калия и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид бария и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол, этиленгликоль, изопропанол, трет-бутанол и т.п., или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, целевой материал может быть также очищен посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А9-2>: Способ получения соединения [а-10] из соединения [а-9]

Соединение [а-10] может быть получено, например, восстановлением соединения [а-9] порошком железа в присутствии кислоты в растворителе.

Эта реакция обычно проводится при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации за период времени обычно от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, количество порошка железа составляет от 3 моль до избытка и количество кислоты составляет от 1 моль до 10 моль на 1 моль соединения [а-9], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве кислоты может быть использована уксусная кислота и т.п.

В качестве растворителя можно использовать, например, воду, уксусную кислоту, этилацетат и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен обычной операцией последующей обработки, такой как выливание реакционного раствора в воду сразу или после фильтрования и собирание образовавшихся кристаллов, или экстракция органическим растворителем, нейтрализация, концентрирование и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А9-3>: Способ получения соединения [а-11] из соединения [а-10]

Соединение [а-11] может быть получено i) диазотированием соединения [а-10] в растворителе, затем ii) реакцией диазосоединения с иодидом калия, бромидом меди (I), хлоридом меди (I) или гидроборфторной кислотой в растворителе.

Реакцию диазотирования первой стадии осуществляют при температуре обычно от -20 до 20°С за период времени обычно от мгновения до 5 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество диазотирующего агента равно 1 моль на 1 моль соединения [а-10], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве диазотирующего агента могут использоваться нитриты, такие как нитрит натрия, нитрит калия, изоамилнитрит, трет-бутилнитрит и т.п.

В качестве используемого растворителя могут быть названы, например, ацетонитрил, бромистоводородная кислота, хлористоводородная кислота, серная кислота, вода и т.п. или их смеси.

Реакционный раствор после завершения этой реакции используют в таком виде, в каком он находится, в следующей реакции.

Реакция второй стадии осуществляется при температуре 0-80°С за период времени обычно от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, количество каждого из иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты составляет от 1 до 3 моль на 1 моль соединения [а-10], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции. При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

Что касается используемого растворителя, можно привести, например, ацетонитрил, диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, бромистоводородную кислоту, хлористоводородную кислоту, серную кислоту, воду и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием (если необходимо, путем добавления воды) или экстракцией органическим растворителем, концентрированием и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Далее, эта реакция не ограничивается вышеупомянутыми способами, и получение может также проводиться реакцией соединения [а-10] с диазотирующим агентом в растворителе (например, ацетонитриле, диэтиловом эфире, трет-бутилметиловом эфире, бромистоводородной кислоте, хлористоводородной кислоте, серной кислоте, воде и т.п. или их смесях) в присутствии иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты.

(Способ 10 получения промежуточных продуктов)

Соединение [III], в котором X1 представляет нитро, фтор, хлор, бром или иод, и Y и W представляют кислород или серу, может быть получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R7, R 17, X2, X3, X4 и X 12 имеют определенные выше значения.

<Способ А10-1>: Способ получения соединения [а-12] из соединения [XIV]

Соединение [а-12] может быть получено взаимодействием соединения [XIV] с соединением [b-2] формулы [b-2]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R17, X3 и X4 имеют определенные выше значения, в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С за период времени обычно от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [b-2] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [XIV], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, целевой материал может быть также очищен посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А10-2>: Способ получения соединения [а-13] из соединения [а-12]

Соединение [а-13] может быть получено, например, восстановлением соединения [а-12] порошком железа в присутствии кислоты в растворителе.

Эта реакция обычно проводится при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации за период времени обычно от мгновения до 24 часов.

Что касается количества реагентов, используемых в этой реакции, количество порошка железа составляет от 3 моль до избытка и количество кислоты составляет от 1 моль до 10 моль на 1 моль соединения [а-12], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве кислоты можно использовать уксусную кислоту и т.п.

В качестве растворителя можно использовать, например, воду, уксусную кислоту, этилацетат и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен выливанием реакционного раствора в воду сразу или после фильтрования и собиранием образовавшихся кристаллов, или экстракцией органическим растворителем, нейтрализацией, концентрированием и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А10-3>: Способ получения соединения [а-14] из соединения [а-13]

Соединение [а-14] может быть получено i) диазотированием соединения [а-13] в растворителе, затем ii) реакцией диазосоединения с иодидом калия, бромидом меди (I), хлоридом меди (I) или гидроборфторной кислотой в растворителе.

Реакцию диазотирования первой стадии осуществляют при температуре обычно от -20 до 20°С и обычно за период времени от мгновения до 5 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество диазотирующего агента равно 1 моль на 1 моль соединения [а-13], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве диазотирующего агента, который может использоваться, могут быть названы нитриты, такие как нитрит натрия, нитрит калия и т.п., органические соединения азотистой кислоты, такие как изоамилнитрит, трет-бутилнитрит и т.п.

В качестве используемого растворителя могут быть названы, например, ацетонитрил, бромистоводородная кислота, хлористоводородная кислота, серная кислота, вода и т.п. или их смеси.

Реакционный раствор после завершения этой реакции используют в таком виде, в каком он находится, в следующей реакции.

Реакцию второй стадии проводят при температуре 0-80°С и обычно за период времени от мгновения до 24 часов.

Что касается количества реагентов, используемых в этой реакции, количество каждого из иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты составляет от 1 до 3 моль на 1 моль соединения [а-13], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции. При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

В качестве растворителя можно использовать, например, ацетонитрил, диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, бромистоводородную кислоту, хлористоводородную кислоту, серную кислоту, воду и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием (если необходимо, путем добавления воды) или экстракцией органическим растворителем, концентрированием и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Далее, эта реакция не ограничивается вышеупомянутыми способами, и получение может также осуществляться взаимодействием соединения [а-13] с диазотирующим агентом в растворителе (например, ацетонитриле, диэтиловом эфире, трет-бутилметиловом эфире, бромистоводородной кислоте, хлористоводородной кислоте, серной кислоте, воде и т.п. или их смесях) в присутствии иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты.

(Способ 11 получения промежуточных продуктов)

Соединение [III], в котором Y и W представляют кислород, может быть получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R20, X 1, X2, X3 и X4 имеют определенные выше значения.

<Способ А11-1>: Способ получения соединения [а-16] из соединения [а-15]

Соединение [а-16] может быть получено, например, удалением защитных групп соединения [а-15] согласно способу, описанному в "Yuki Kagaku Jikken no Tebiki (published by Manual of Organic Chemical Experiment)", vol. 4, (published by Kagaku Dojin sha), Protective Groups in Organic Synthesis (Защитные группы в органическом синтезе) (published by A Wiley-Interscience publication) или в соответствии со следующим способом.

Указанную реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С, и обычно за период времени от мгновения до 24 часов. В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество реагента равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [а-15], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции. В качестве используемых реагентов могут быть названы комплекс трифторида бора-метанола, триэтилоксонийтетрафторборат и т.п. В качестве используемого растворителя могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, октан, лигроин и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол, ксилол, мезитилен и т.п.; алифатические галогенированные углеводороды, такие как метилен-хлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, 1,2,3-трихлорпропан и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и т.п., спирты, такие как метанол, этанол и т.п., или их смеси и т.п.

После завершения этой реакции целевой материал может быть получен обычной последующей обработкой, например выливанием реакционного раствора в воду и собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием и высушиванием их, или экстракцией органическим растворителем и высушиванием и концентрирование органического слоя, или концентрированием самого реакционного раствора и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

<Способ А11-2>: Способ получения соединения [а-17] из соединения [а-16]

Соединение [а-17] может быть получено изоцианированием соединения [а-16] в растворителе или в отсутствие растворителя.

Изоцианирующий агент: фосген, трихлорметилхлорформиат, оксалилхлорид и т.п.

Количество изоцианирующего агента: от 1 моль до избытка в расчете на 1 моль соединения [а-16]

Растворитель: ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.п., галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и т.п., сложные эфиры, такие как этилацетат и т.п.

Температура реакции: от комнатной температуры до температуры дефлегмации

Время реакции: от мгновения до 48 часов

После завершения реакции целевой материал может быть получен концентрированием самого реакционного раствора и т.п. Это соединение может быть также очищено такой операцией, как перекристаллизация и т.п.

<Способ А11-3>: Способ получения соединения [а-18] из соединения [а-17]

Соединение [а-18] может быть получено реакцией соединения [а-17] с соединением [XXXV] в растворителе в присутствии основания.

Количество соединения [XXXV]: от 0,9 моль до 10 моль в расчете на 1 моль соединения [а-17]

Основание: неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид натрия и т.п., алкоксиды металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и т.п.

Количество основания: от 0,1 моль до 10 моль в расчете на 1 моль соединения [а-17]

Растворитель: ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.п.; галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и т.п.; амиды, такие как N,N-диметилформамид и т.п.; простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и т.п., галогенированные алифатические углеводороды, такие как хлороформ и т.п.; и их смеси

Температура реакции: от -40°С до температуры дефлегмации растворителя

Время реакции: от мгновения до 72 часов

После завершения этой реакции целевой материал может быть получен с помощью обычной последующей обработки, например, нейтрализацией, затем выливанием реакционного раствора в воду и собиранием осадившихся кристаллов фильтрованием, или экстракцией органическим растворителем и высушиванием и концентрированием органического слоя или концентрированием самого реакционного раствора и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

Соединение [а-18] может быть также использовано в реакции следующего способа без выделения.

<Способ А11-4>: Способ получения соединения [а-29] из соединения [а-18]

Соединение [а-29] может быть получено реакцией соединения [а-18] с соединением [ХХХХ] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно от -20 до 200°С, предпочтительно от 0 до 100°С и обычно за период времени от мгновения до 48 часов.

Количество соединения [ХХХХ], используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [а-18].

Количество основания, используемое в этой реакции, равно от 0,5 моль до избытка, предпочтительно от 0,8 до 1,2 моль, в расчете на 1 моль соединения [а-18].

Основание включает органические основания, такие как пиридин, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и т.п.; неорганические основания, такие как карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия и т.п.

Растворитель включает алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, октан, лигроин, циклогексан и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол, ксилол, мезитилен и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; третичные амины, такие как пиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п., или их смеси и т.п.

После завершения этой реакции целевой материал может быть получен с помощью обычной последующей обработки, например, фильтрованием реакционного раствора перед его концентрирование или выливанием реакционного раствора в воду и собиранием образовавшихся кристаллов, или выливанием реакционного раствора в воду, затем подверганием этой смеси экстракции органическим растворителем, концентрированием, и т.п. Это соединение может быть также очищено такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

(Способ 12 получения промежуточных продуктов)

Соединение [XXXII], в котором Х1 представляет собой нитро, фтор, хлор, бром или иод, может быть также получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R4, R5, R7, R 17, R20, W, X2, X3, X 4 и X13 имеют определенные выше значения.

<Способ А12-1>: Способ получения соединения [а-20] из соединения [а-19]

Соединение [а-20] может быть получено взаимодействием соединения [а-19] с соединением [b-3] формулы [b-3]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R4, R5, R17, W, Y, X3 и X4 имеют определенные выше значения, в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С и обычно за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [b-3] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [а-19], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, целевой материал может быть также очищен посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А12-2>: Способ получения соединения [а-21] из соединения [а-20]

Соединение [а-21] может быть получено, например, восстановлением соединения [а-20] порошком железа в присутствии кислоты в растворителе.

Эту реакцию обычно проводят при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации и обычно за период времени от мгновения до 24 часов.

Что касается количества реагентов, которые должны использоваться в этой реакции, количество порошка железа составляет от 3 моль до избытка и количество кислоты составляет от 1 моль до 10 моль на 1 моль соединения [а-20], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве кислоты можно использовать уксусную кислоту и т.п.

В качестве растворителя можно использовать, например, воду, уксусную кислоту, этилацетат и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен с помощью обычной последующей обработки, например выливанием реакционного раствора в воду сразу или после фильтрования и собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием, или экстракцией органическим растворителем, нейтрализацией, концентрированием и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А12-3>: Способ получения соединения [а-22] из соединения [а-21]

Соединение [а-22] может быть получено i) диазотированием соединения [а-21] в растворителе, затем ii) реакцией диазосоединения с иодидом калия, бромидом меди (I), хлоридом меди (I) или гидроборфторной кислотой в растворителе.

В реакции диазотирования первой стадии температура реакции равна обычно от -20 до 20°С и время реакции составляет обычно период от мгновения до 5 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество диазотирующего агента равно 1 моль на 1 моль соединения [а-21], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве диазотирующего агента могут использоваться нитриты, такие как нитрит натрия, нитрит калия, изоамилнитрит, трет-бутилнитрит и т.п.

В качестве растворителя могут использоваться, например, ацетонитрил, бромистоводородная кислота, хлористоводородная кислота, серная кислота, вода и т.п. или их смеси.

Реакционный раствор после завершения этой реакции используют в таком виде, в каком он находится, в следующей реакции.

Реакцию второй стадии осуществляют при температуре 0-80°С и обычно за период времени от мгновения до 24 часов.

Что касается количества реагентов, используемых в этой реакции, количество каждого из иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты составляет от 1 до 3 моль на 1 моль соединения [а-21], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции. При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

В качестве растворителя можно использовать, например, ацетонитрил, диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, бромистоводородную кислоту, хлористоводородную кислоту, серную кислоту, воду и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен с помощью обычной последующей обработки, например, собиранием образовавшихся кристаллов (если необходимо, путем добавления воды) или экстракцией органическим растворителем, концентрированием и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Далее, эта реакция не ограничивается вышеупомянутыми способами, и получение может также осуществляться взаимодействием соединения [а-21] с диазотирующим агентом в растворителе (например, ацетонитриле, диэтиловом эфире, трет-бутилметиловом эфире, бромистоводородной кислоте, хлористоводородной кислоте, серной кислоте, воде и т.п. или их смесях) в присутствии иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты.

При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

<Способ А12-4>: Способ получения соединения [а-23] из соединения [а-22]

Соединение [а-23] может быть получено, например, удалением защитных групп соединения [а-22] согласно способу, описанному в "Yuki Kagaku Jikken no Tebiki (published by Manual of Organic Chemical Experiment)", vol.4, (published by Kagaku Dojin sha), Protective Groups in Organic Synthesis (Защитные группы в органическом синтезе) (published by A Wiley-Interscience publication) или в соответствии со следующим способом.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С, и обычно за период времени от мгновения до 24 часов. В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество реагента равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [а-22], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции. В качестве используемых реагентов могут быть названы комплекс трифторида бора-метанола, триэтилоксонийтетрафторборат и т.п. В качестве используемого растворителя могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, октан, лигроин и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол, ксилол, мезитилен и т.п.; алифатические галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, 1,2,3-трихлорпропан и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, метил-трет-бутиловый эфир и т.п., спирты, такие как метанол, этанол и т.п., или их смеси и т.п.

После завершения этой реакции, целевой материал может быть получен с помощью обычной последующей обработки, например выливанием реакционного раствора в воду и собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием и высушиванием их, или экстракцией органическим растворителем и высушиванием и концентрированием органического слоя, или концентрированием самого реакционного раствора и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

<Способ А12-5>: Способ получения соединения [а-23] из соединения [а-20]

Соединение [а-23], в котором X13 представляет нитро, может быть получено в соответствии со способом, описанным в <Способе А12-4>, из соединения [а-20].

(Способ 13 получения промежуточных продуктов)

Соединение [XXXIV] и соединение [а-15], в которых Х1 представляет нитро, фтор, хлор, бром или иод, соединение [а-20] и соединение [а-22] могут быть также получены с помощью способов, описанных в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R4, R5, R7, R 17, X2, X3, X4, X 12 и X13 имеют определенные выше значения, R 25 представляет C1-C6-алкил, который может быть замещенным, такой как метил, этил, трифторметил, трихлорметил и т.п.; или C1-C6-алкокси, который может быть замещенным, такой как метокси, этокси и т.п.; или фенокси, который может быть замещенным, такой как фенокси и т.п.

<Способ А13-1>: Способ получения соединения [а-25] из соединения [а-24]

Соединение [а-25] может быть получено реакцией соединения [а-24] с соединением [b-2] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в отсутствие растворителя или в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С и обычно за период времени от мгновения до 24 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [b-2] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [а-24], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N, N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид бария и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; или их смеси.

Эта реакция может быть иногда ускорена с помощью катализатора. В качестве катализатора перечисляются иодид меди, бромид меди, хлорид меди, порошок меди и т.п., и количество катализатора, используемого в этой реакции, составляет от 0,0001 до 0,1 моль на 1 моль соединения [а-24], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

После завершения реакции целевой материал может быть получен, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, целевой материал может быть также очищен посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А13-2>: Способ получения соединения [а-26] из соединения [а-25]

Соединение [а-26] может быть получено, например, восстановлением соединения [а-25] порошком железа в присутствии кислоты в растворителе.

Эта реакция обычно осуществляется при температуре от 0 до 200°С, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации и обычно за период времени от мгновения до 24 часов.

Что касается количества реагентов, используемых в этой реакции, количество порошка железа составляет от 3 моль до избытка и количество кислоты составляет от 1 моль до 10 моль на 1 моль соединения [а-25], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве кислоты можно использовать уксусную кислоту и т.п.

В качестве растворителя можно использовать, например, воду, уксусную кислоту, этилацетат и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например выливанием реакционного раствора в воду сразу или после фильтрования и собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием, или экстракцией органическим растворителем, нейтрализацией, концентрированием и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А13-3>: Способ получения соединения [а-27] из соединения [а-26]

Соединение [а-27] может быть получено i) диазотированием соединения [а-26] в растворителе, затем ii) реакцией диазосоединения с иодидом калия, бромидом меди (I), хлоридом меди (I) или гидроборфторной кислотой в растворителе.

Реакция диазотирования первой стадии осуществляется при температуре реакции обычно от -20 до 20°С и за период времени обычно от мгновения до 5 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество диазотирующего агента равно 1 моль на 1 моль соединения [а-26], причем эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

В качестве диазотирующего агента, который может использоваться, могут быть названы нитриты, такие как нитрит натрия, нитрит калия, изоамилнитрит, трет-бутилнитрит и т.п.

В качестве используемого растворителя могут быть названы, например, ацетонитрил, бромистоводородная кислота, хлористоводородная кислота, серная кислота, вода и т.п. или их смеси.

Реакционный раствор после завершения этой реакции используют в таком виде, в каком он находится, в следующей реакции.

Реакция второй стадии проводится при температуре 0-80°С и за период времени обычно от мгновения до 24 часов.

Что касается количества реагентов, используемых в этой реакции, количество каждого из иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты составляет от 1 до 3 моль на 1 моль соединения [а-26], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции. При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

В качестве растворителя, можно использовать, например, ацетонитрил, диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, бромистоводородную кислоту, хлористоводородную кислоту, серную кислоту, воду и т.п. или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например собиранием образовавшихся кристаллов фильтрованием (если необходимо, путем добавления воды) или экстракцией органическим растворителем, концентрированием и т.п.

Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Далее, эта реакция не ограничивается вышеупомянутыми способами, и получение может также осуществляться взаимодействием соединения [а-26] с диазотирующим агентом в растворителе (например, ацетонитриле, диэтиловом эфире, трет-бутилметиловом эфире, бромистоводородной кислоте, хлористоводородной кислоте, серной кислоте, воде и т.п. или их смесях) в присутствии иодида калия, бромида меди (I), хлорида меди (I) или гидроборфторной кислоты.

При использовании бромида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии бромида меди (II), а при использовании хлорида меди (I) реакция может также проводиться в присутствии хлорида меди (II).

<Способ А13-4>: Способ получения соединения [а-28] из соединения [а-27]

Соединение [а-28] может быть получено взаимодействием соединения [а-27] с соединением [IV] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С и за период времени обычно от мгновения до 72 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [IV] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [а-27], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, целевой материал может быть также очищен посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

<Способ А13-5>: Способ получения соединения [а-28] из соединения [а-25]

Соединение [а-28], в котором X13 представляет нитро, может быть получено реакцией соединения [а-25] с соединением [IV] в присутствии основания.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно от 0 до 200°С и за период времени обычно от мгновения до 72 часов.

В отношении количества реагентов, используемых в этой реакции, известно, что количество соединения [IV] равно 1 моль и количество основания равно 1 моль в расчете на 1 моль соединения [а-25], и эти количества могут необязательно меняться в зависимости от условий реакции.

Используемое основание включает органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, фенэтилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия и т.п.

Примеры используемого растворителя включают алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п.; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п.; ароматические галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п.; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п.; кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п.; сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п.; амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид и т.п.; соединения серы, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п.; или их смеси.

После завершения реакции целевой материал может быть получен, например, следующими операциями 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, экстрагируют органическим растворителем и полученный органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор непосредственно концентрируют или фильтруют, если необходимо, перед концентрированием фильтрата.

Далее, целевой материал может быть также очищен посредством такой процедуры, как хроматография, перекристаллизация и т.п.(Способ 14 получения промежуточных продуктов)

Соединение [III], в котором W представляет кислород, может быть также получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R6, X 1, X2, X3, X4 и Y имеют определенные выше значения, R23 представляет формил, алкилкарбонил, который может быть замещенным, такой как ацетил и т.п., или алкоксикарбонил, который может быть замещенным, такой как метоксикарбонил и т.п., и R24 представляет водород, алкил, который может быть замещенным, такой как метил и т.п., или алкокси, который может быть замещенным, такой как метокси.

(Способ 15 получения промежуточных продуктов)

Соединение [III], в котором X4 представляет водород, фтор, хлор, бром или иод, может быть получено по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R1, R2, R6, R 16, W, X1, X2, X3, X 12 и Y имеют определенные выше значения.

(Способ 16 получения промежуточных продуктов)

Соединения [а-25] и [а-27], в которых R25 определен как R20 , могут быть также получены по способу, описанному в следующей схеме.

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где R16, R17, R20, X 2, X3, X4 и X13 имеют определенные выше значения.

Соединение [а-42] может быть получено из соединения [а-41] по способу, описанному в Protective Groups in Organic Synthesis (Защитные группы в органическом синтезе) (published by A Wiley-Interscience publication) с помощью трибромида брома, HBr/уксусной кислоты, концентрированной хлористоводородной кислоты или концентрированной серной кислоты и т.п.

Количество реагента: от 1 моль до избытка в расчете на 1 моль соединения [а-41]

Растворитель: ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и т.п.; галогенированные алифатические углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и т.п., галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и т.п., или их смеси.

Температура реакции: от -20°С до температуры дефлегмации

Время реакции: от мгновения до 48 часов

После завершения этой реакции, целевой материал может быть получен с использованием обычной последующей обработки, например выливанием реакционного раствора в воду или добавлением кислоты, такой как концентрированная хлористоводородная кислота и т.п. к реакционному раствору и собиранием осадившихся кристаллов фильтрованием, или экстракцией реакционного раствора органическим растворителем и высушиванием и концентрирование органического слоя, или концентрированием самого реакционного раствора и т.п. Этот материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

В случае соединения [а-41], в котором R16 представляет бензил, который может быть замещенным, соединение [а-42] может быть также получено из соединения [а-41] гидрированием в присутствии катализатора.

Эту реакцию обычно проводят в растворителе при температуре обычно от -20°С до 150°С, предпочтительно от 0 до 50°С, за период времени от мгновения до 48 часов.

Эта реакция может также проводиться под давлением, и обычно эту реакцию проводят под давлением 1-5 атм.

Количество катализатора, используемого в этой реакции, составляет 0,001-100% по весу в расчете на соединение [а-41].

В качестве катализатора, который используется в этой реакции, можно назвать безводный палладий на угле, содержащий воду палладий на угле, оксид платины и т.п.

Растворитель включает карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота и т.п., сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п.; простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля и т.п.; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, трет-бутанол, амиловый спирт, изоамиловый спирт, трет-амиловый спирт и т.п.; воду, или их смеси и т.п.

После завершения реакции целевой материал может быть получен с помощью обычной операции последующей обработки, такой как фильтрование реакционного раствора перед концентрированием самого раствора и т.п. Целевой материал может быть также очищен такой процедурой, как перекристаллизация, хроматография и т.п.

Соединение [XXXXII] может быть получено, например, по способу, описанному в WO 98/08824, или по способу, описанному в этой публикации, и соединение [XXXXI], соединение [XXI], соединение [XXIV], соединение [XX] и соединение [XXV] могут быть получены известными способами или могут быть использованы коммерчески доступные продукты.

Данные соединения обладают превосходной гербицидной активностью и некоторые из них могут проявлять превосходную селективность между культурными растениями и сорняками. Другими словами, данные соединения обладают гербицидной активностью против разнообразных сорняков, которые могут вызвать тревогу, при опрыскивании листьев и при обработке почвы на суходольных полях, таких как перечисленные ниже.

сорняки семейства Onagraceae:

крупноцветковая энотера (Oenothera erythrosepala), энотера с глубокоразрезанными листьями (Oenothera laciniata),

сорняки семейства лютиковых Ranunculaceae:

лютик мягкоигольчатый (Ranunculus muricatus), лютик сардинский (Ranunculus sardous)

сорняки семейства гречишных (Polygonaceae):

горец вьюнковый (Polygonum convolvulus), горец бледный (Polygonum lapathiolium), горец пенсильванский (Polygonum pensylvanicum), горец почечуйный (Polygonum persicaria), щавель курчавый (Rumex crispus), щавель туполистный (Rumex obtusifolius), горец остроконечный (японский) (Polygonum cuspidatum)

сорняки семейства Portulacaceae:

портулак огородный (Portulaca oleracea)

сорняки семейства Caryophyllaceae:

звездчатка средняя (Stellaria media), ясколка скученноцветковая (Cerastium glomeratum)

сорняки семейства маревых (Chenopodiaceae):

марь белая (Chenopodium album), кохия (Kochia scoparia)

сорняки семейства Amaranthaceae:

щирица колосистая (Amaranthus retroflexus), щирица гибридная (Amarenthus hybridus)

сорняки семейства крестоцветных (Brassicaceae):

редька дикая (Raphanus raphanistrum), горчица белая (Sinapis arvensis), пастушья сумка (Capsella bursa-pastoris), клоповник виргинский (Lepidium virginicum)

сорняки семейства бобовых (Leguminosae):

сесбания (Sesbania exaltata), кассия (Cassia obtusifolia), флоридский клевер (нищенская трава) (Desmodium tortuosum), клевер ползучий (Trifolium repens), вика посевная (Vicia sativa), люцерна хмелевидная (Medicago lupilina)

сорняки семейства мальвовых (Malvaceae):

канатник Теофраста (Abutilon Theophrasti), грудинка колючая (Sida spinosa)

сорняки семейства фиалковых (Violaceae):

фиалка полевая (Viola arvensis), фиалка трехцветная (Viola tricolor)

сорняки семейства Rubiaceae:

подмаренник цепкий (Gallium aparine)

сорняки семейства вьюнковых (Convolvulaceae):

вьюнок плющелистный (Ipomoea hederacea), вьюнок пурпурный

(Ipomoea purpurea), ипомея цельнолистная (Ipomoea hederacea var. integriuscula), ипомея ямчатая (Ipomoea lacunosa), вьюнок полевой (Convolvulus arvensis)

сорняки семейства губоцветных (Lamiaceae):

яснотка пурпурная (Lamium purpureum), яснотка (Lamium amplexicaule)

сорняки семейства пасленовых (Solanaceae):

дурман вонючий (Datura stramonium), паслен черный (Solanum nigrum)

сорняки семейства норичниковых (Scrophulariaceae):

вероника персидская (Veronica persica), вероника полевая (Veronica arvensis), вероника плющелистная (Veronica hederaefolia)

сорняки семейства сложноцветных (Compositae):

дурнишник обыкновенный (Xanthium pensilvanicum), подсолнечник однолетний (Helianthus annuus), ромашка лекарственная (Matricaria chamomilla), ромашка непахнущая (Matricaria herforata or indora), pineappleweed (Matricaria matricarioides), амброзия полынолистная (Ambrosia artemisiifolia), амброзия трехнадрезанная (Ambrosia trifida), мелколепестник канадский (Erigeron canadensis), полынь японская (Artemisia princeps), золотарник высокий (Solidago aktissima), одуванчик обыкновенный (Taraxacum officinale)

сорняки семейства Boraginaceae:

незабудка (Myosotis arvensis)

сорняки семейства Asclepiadaceae:

ваточник сирийский (Asclepias syriaca)

сорняки семейства молочайных (Euphorbiaceae):

молочай солнцегляд (Euphorbia helioscopia), молочай пятнистый (Euphorbia maculata)

сорняки из семейства гераниевых (Geraniaceae):

герань Каролины (Geranium carolinianum)

сорняки семейства кисличных (Oxalidaceae):

кислица розовая (Oxalis corymbosa)

сорняки семейства тыквенных (Cucurbitaceae):

угловатый огурец (Sicyos angulatus)

сорняки семейства злаковых (Graminaceae):

ежовник-петушье просо (Echinochloa crus-galli), щетинник зеленый (Setaria viridis), щетинник гигантский (Setaria faberi), росичка кровяная (Digitaria sanguinalis), росичка южная (Digitaria ciliaris), элевзина индийская (Eleusina indica), мятлик однолетний (Poa annua), лисохвост мышехвост-никовидный (Alopecurus myosuroides), овсюг (Avena fatua), джонсонова трава (дикое сорго) (Sorghum halpense), пырей (Agropyron repens), костер кровельный (Bromus tectorum), бермудская трава (свинорой пальчатый) (Cenodon dactylon), просо вильчатое (Panicum dichotomiflorum), техасское просо, сорго обыкновенное (Sorghum vulgare), лисохвост коленчатый (Alopecurus geniculatus)

сорняки семейства коммелиновых (Commelinaceae):

коммелина обыкновенная (Commelina communis)

сорняки семейства Equisetaceae:

хвощ полевой (Equisetum arvense)

сорняки семейства осоковых (Cyperaceae):

сыть вееровидная (Cyperus iria), чуфа пурпурная (Cyperus rotondus), чуфа желтая (Cyperus esculentus)

Кроме того, некоторые из данных соединений не проявляют значимой фитотоксичности на основных сельскохозяйственных культурах, таких как кукуруза (Zea mays), пшеница (Triticum aestivum), ячмень (Hordeum vulgare), рис (Orysa sativa), сорго (Sorghum bicolor), соя (Glycine max), хлопчатник (Gossipium spp.), сахарная свекла (Beta vulgaris), арахис (Arachis hypogaea), подсолнечник (Helianthus annuus) и кольза (paпс) (Brassica napus); садовых культурах, таких как цветы и декоративные растения; и овощных культурах. Данные соединения могут также обеспечить эффективную защиту от разнообразных сорняков, которые могут вызывать тревогу при беспахотном культивировании сои, (Glycine max), кукурузы (Zea mays), пшеницы (Triticum aestivum) и других сельскохозяйственных культур. Кроме того, некоторые из данных соединений не проявляют значимой фитотоксичности на этих сельскохозяйственных культурах.

Данные соединения обладают также гербицидной активностью против разнообразных сорняков, которые могут вызывать некоторое беспокойство при затоплении на рисовых полях, таких как перечисленные ниже:

сорняки семейства злаковых (Graminaceae):

петушье просо (Echinochloa oryzicola)

сорняки семейства норичниковых (Scrophulariaceae):

common falsepimpernel (Lindernia procumbens)

сорняки семейства дербенниковых (Lythraceae):

ротала индийская (Rotala indica), амманния многоцветковая (Ammannia multiflora)

сорняки семейства Elatinaceae:

повойничек (Elatine triandra)

сорняки семейства осоковых (Cyperaceae):

мелкоцветная зонтиковая осока (Cyperus difformis), камыш (Scirpus juncoides), болотница игольчатая (Eleocharis acicularis), сыть водяная (Cyperus serotinus), водяной орех (чилим) (Eleocharis kuroguwai)

сорняки семейства Pontederiacae:

монохория (Monochoria vaginalis)

сорняки семейства Alismataceae:

стрелолист (Sagittaria pygmaea), стрелолист (Sagittaria trifolia), частуха (Alisma canaliculatum)

сорняки семейства Potamogetonaceae:

круглолистный рдест (Potamogeton distinctus)

сорняки семейства зонтичных (Umbelliferae):

виды омежника (Oenanthe javanica)

Кроме того, некоторые из данных соединений не проявляют значимой фитотоксичности на рассадном рисе-падди.

Данные соединения могут также обеспечить защиту от большого разнообразия сорняков, которые растут или будут расти в плодовых садах, лугопастбищных угодьях, газонах, лесах, сбросных каналах (водотоках), каналах или других необрабатываемых землях, в которых необходима защита от сорняков, таких как дамба, русло реки, обочина дороги, железная дорога, зеленые пространства парка, участки земли, парковка (стоянка), аэропорт, места расположения промышленных предприятий (например, заводы, оборудования для хранения), парующая земля, пустующие участки земли и т.п. Данные соединения проявляют также гербицидную активность против различных водяных растений, таких как водяной гиацинт (эйххорния) (Eichhornia crassipes), которые растут или будут расти на берегах водоемов, таких как реки, каналы, водные пути или резервуары.

Данные соединения имеют по существу те же самые характеристики, что и гербицидные соединения, описанные в опубликованном описании Международной патентной заявки WO 95/34659. В том случае, когда культивируются культурные растения с устойчивостью, сообщенной им введением гена устойчивости к гербицидам, данные соединения могут быть использованы в больших количествах, чем количества, используемые в случае культивирования обычных культур без подобной устойчивости, что позволяет более эффективно бороться с другими нежелательными сорняками.

При использовании данных соединений в качестве активных ингредиентов гербицидов их обычно смешивают с твердыми или жидкими носителями или разбавителями, поверхностно-активными веществами и другими вспомогательными агентами с получением эмульгируемых концентратов, смачивающихся порошков, текучих смачивающихся порошков, гранул, концентрированных эмульсий, диспергируемых в воде гранул или других препаратов.

Эти препараты могут содержать любое из данных соединений в качестве активного ингредиента в количестве 0,001-80% по весу, предпочтительно 0,005-70% по весу в расчете на общий вес препарата.

Используемый твердый носитель или разбавитель может включать, например, мелкоизмельченные порошки или гранулы следующих материалов, таких как: минеральные материалы, такие как каолиновая глина, аттапульгитная глина, бентонит, кислая глина, пирофиллит, тальк, диатомовая земля и кальцит (известковый шпат); органические вещества, такие как порошок скорлупы ореха; водорастворимые органические вещества, такие как мочевина; неорганические соли, такие как сульфат аммония; и синтетический гидратированный оксид кремния. Жидкий носитель или разбавитель, который может быть использован, может включать, например, ароматические углеводороды, такие как метилнафталин, фенилксилилэтан и алкилбензол (например, ксилол); спирты, такие как изопропанол, этиленгликоль и 2-этоксиэтанол; сложные эфиры, такие как диалкиловые эфиры фталевой кислоты; кетоны, такие как ацетон, циклогексанон и изофорон; минеральные масла, такие как машинное масло; растительные масла, такие как соевое масло и хлопковое масло; диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, ацетонитрил, N-метилпирролидон и воду.

Поверхностно-активное вещество, используемое для эмульгирования, диспергирования или распределения, может включать поверхностно-активные вещества анионогенного типа, такие как алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, диалкилсульфосукцинаты, и фосфаты алкилариловых эфиров полиокси-этилена; и поверхностно-активные вещества неионогенного типа, такие как алкиловые эфиры полиоксиэтилена, алкилариловые эфиры полиоксиэтилена, блоксополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена, эфиры жирных кислот и сорбитана и эфиры жирных кислот полиоксиэтиленсорбитана.

Вспомогательный агент может включать лигнинсульфонаты, альгинаты, поливиниловый спирт, аравийскую камедь, CMC (карбоксиметилцеллюлозу) и РАР (изопропил(кислый)фосфат)).

Данные соединения обычно готовят, как описано выше, и затем используют для почвенной обработки до или после появления всходов, лиственной или поливной обработки. Почвенная обработка может включать обработку поверхности почвы или внесение в почву. Лиственная обработка может включать нанесение на растения и направленное нанесение, в котором химикат наносят только на сорняки, чтобы не затрагивать культурные растения.

Данные соединения могут часто проявлять усиление гербицидной активности при использовании их в смеси с другими гербицидами. Они могут быть также использованы в смеси с инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, фунгицидами, бактерицидами, регуляторами роста растений, удобрениями и почвенными структурообразователями (кондиционерами).

Примерами гербицидов, которые могут быть использованы в смеси с данными соединениями, являются атразин, цианазин, диметаметрин, метрибузин, прометрин, симазин, симетрин, хлортолурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон, метабензтиазурон, пропанил, бентазон, бромоксинил, иоксинил, пиридат, бутамифос, дитиопир, эталфлуралин, пендиметалин, тиазопир, трифлуралин, ацетохлор, алахлор, бутахлор, диэтатил-этил, диметенамид, флутиамид, мефенацет, метолахлор, претилахлор, пропахлор, цинметилин, ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, хлометоксинил, фомезафен, лактофен, оксадиазон, оксадиаргил, оксифлуорфен, карфентразон-этил, флуазолат, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флутиацет-метил, изопропазол, сульфентразон, тидиазимин, азафенидин, пирафлуфен-этил, цинидон-этил, дифензокват, дикват, паракват, 2,4-D, 2,4-DB, клопиралид, дикамба, флуроксипир, МСРА, МСРВ, мекопроп, хинклорак, триклопир, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, клорансулам-метил, циклосульфамурон, диклосулам, этоксисульфурон, флазасульфурон, флукарбазон, флуметсулам, флупирсульфурон, галосульфурон-метил, имазосульфурон, индосульфурон, метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон-метил, прокарбазон-натрий, просульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, триасульфурон, трибенурон-метил, тритосульфурон, тифенсульфурон-метил, трифлусульфурон-метил, пирибензоксим, биспирибак-натрий, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, имазамет, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, тепралоксидим, аллоксидим-натрий, клетодим, клодинафоп-пропаргил, дигалофоп-бутил, дихлофоп-метил, феноксапроп-этил, феокса-проп-п-этил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-п-бутил, галоксифоп-метил, хизалофоп-п-этил, сетоксидим, тралкоксидим, дифлуфеникан, флуртамон, норфлуразон, бензофенап, изоксафлутол, пиразолат, пиразоксифен, сулкотрион, кломазон, мезотрион, изоксахлортол, биалафос, глуфозинат-аммоний, глифозат, сульфозат, дихлобенил, изоксабен, бентиокарб, бутилат, димепиперат, ЕРТС, эспрокарб, молинат, пирибутикарб, триаллат, бромобутид, DSMA, MSMA, кафенстрол, даимрон, эпопродан, флупоксам, метобензурон, пентоксазон, пиперофос, триазифлам, бефлубутамид, бензобициклон, кломепроп, фентразамид, флуфенацет, флорасулам, инданофан, изоксадифен, мезотрион, наплоанилид, оксазикломефон, петоксиамид, фнотиол, пиридафол.

Приведенные выше соединения описаны в каталоге Farm Chemical Handbook, 1995 (Meister Publishing Company); AG CHEM NEW COMPOUND REVIEW, VOL.13, 1995, VOL.15, 1997, VOL.16, 1998 или VOL.17, 1999 (AG CHEM INFORMATION SERVICES); или Josoyzai Kenkyu Souran (Hakuyu-sha).

При применении данных соединений в качестве активных ингредиентов гербицидов наносимое количество, хотя оно может меняться в зависимости от погодных условий, типов препаратов, времени нанесения, способов нанесения, почвенных условий, подлежащих защите культур, подлежащих уничтожению сорняков и других факторов, находится обычно в диапазоне 0,01-20000 г, предпочтительно 1-12000 г на гектар. В случае эмульгируемых концентратов, смачивающихся порошков, текучих смачивающихся порошков, концентрированных эмульсий, вододиспергируемых гранул или других подобных препаратов, их обычно применяют после разбавления в предписанных количествах воды (если необходимо, содержащей адъювант (добавку), такой как распределяющий агент) в соотношении 10-1000 литров на гектар. В случае гранул или некоторых типов текучих смачивающихся порошков, их обычно наносят как таковые, без какого-либо разбавления.

Адъюванты (добавки), которые могут быть использованы, если это необходимо, могут включать, кроме описанных выше поверхностно-активных веществ, кислоты (эфиры) полиоксиэтиленовых смол, лигнинсульфонаты, абиетаты, динафтилметандисульфонаты, масляные концентраты для культурных растений и растительные масла, такие как соевое масло, кукурузное масло, хлопковое масло и подсолнечное масло.

Нижеследующие примеры получения, примеры приготовления и примеры испытаний и т.п. будут дополнительно подробно иллюстрировать данное изобретение, но они не ограничивают объем данного изобретения.

Сначала будут показаны примеры получения данных соединений и примеры получения промежуточных продуктов. Номера соединений соответствуют номерам, приведенным в таблицах 1-5 ниже.

Пример получения 1: получение соединения 1-1

0,43 г 4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола (полученного в примере 1 получения промежуточных продуктов) растворяют в 2,0 мл N,N-диметилформамида и к раствору добавляют 0,15 г безводного карбоната калия и 0,17 г метил-2-бромпропионата при перемешивании при комнатной температуре, затем эту смесь перемешивают в течение 3 часов при 70°С. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 0,39 г метил-2-[4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидро-пиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]пропионата [Соединения 1-1 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 1,61 (д, 3Н, J=6, 9 Гц), 3,52 (с, 3Н), 3,77 (с, 3Н), 4,70 (к, 1Н, J=6,7 Гц), 6,31 (с, 1Н), 6,7-6,8 (м, 1Н), 6,8-6,9 (м, 2Н), 6,9-7,0 (м, 2Н), 7,36 (д, 1Н, J=9,0 Гц)

Пример получения 2: получение соединения 2-1

0,30 г 3-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола (описанного ниже, полученного в примере 2 получения промежуточных продуктов) растворяют в 1,4 мл N,N-диметилформамида и к раствору добавляют 0,10 г безводного карбоната калия и 0,11 г метил-2-бромпропионата при перемешивании при комнатной температуре, затем эту смесь перемешивают в течение 3 часов при 70°С. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 0,28 г метил-2-[3-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]пропионата [Соединения 2-1 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 1,60 (д, 3Н, J=7,0 Гц), 3,53 (с, 3Н), 3,75 (с, 3Н), 4,74 (к, 1Н, J=6,7 Гц), 6,32 (с, 1Н), 6,5-6,7 (м, 3Н), 6,9-7,0 (м, 1Н), 7,1-7,3 (м, 1Н), 7,38 (д, 1Н, J=8,9 Гц)

Пример получения 3: получение соединения 3-1

0,23 г 2-{2-хлор-4-фтор-5-[З-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола растворяют в 6 мл N,N-диметилформамида и к раствору добавляют 0,22 г безводного карбоната калия и 0,13 г метил-2-бромпропионата при перемешивании при комнатной температуре, затем эту смесь перемешивают в течение 3 часов при 80°С. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 0,23 г метил-2-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидро-пиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]пропионата [Соединения 3-1 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 1,47 (д, 3Н, J=6,8 Гц), 3,50 (к, 3Н, J=0,7 Гц), 3,6-3,8 (м, 3Н), 4,6-4,8 (м, 1Н), 6,28 (с, 1Н), 6,7-6,8 (м, 1Н), 6,8-6,9 (м, 1Н), 6,9-7,1 (м, 1Н), 7,1-7,2 (м, 2Н), 7,3-7,4 (м, 1Н)

Физические показатели данных соединений, полученных таким же образом, как в примере получения 3, показаны ниже.

Этил-2-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]пропионат [Соединение 3-2 данного изобретения]

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 1,23 (т, 3Н, J=7,1 Гц), 1,47 (д, 3Н, J=6,8), 3,50 (с, 3Н), 4,1-4,3 (м, 2Н), 4,6-4,8 (м, 1Н), 6,3-6,4 (м, 1Н), 6,7-7,0 (м, 3Н), 7,0-7,2 (м, 2Н), 7,3-7,4 (м, 1Н)

Метил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетат [Соединение 3-11 данного изобретения]

Точка плавления: 116,4°С

Этил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетат [Соединение 3-12 данного изобретения]

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 1,26 (т, 3Н, J=7,1 Гц), 3,50 (с, 3Н), 4,19 (к, 2Н, J=7,2 Гц), 4,64 (с, 2Н), 6,28 (с, 1Н), 6,7-6,8 (м, 1Н), 6,9-7,2 (м, 4Н), 7,36 (д, 1Н, J=8,8 Гц)

Пример получения 4: получение соединения 3-189

Процесс 1:

0,365 г метил-2-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-фенокси}фенокси]пропионата [Соединения 3-1 данного изобретения] растворяют в 4 мл 1,4-диоксана, к раствору добавляют смешанный раствор 1 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 1 мл воды при перемешивании, затем эту смесь нагревают в течение 5 часов и 45 минут при перемешивании в условиях дефлегмации (с обратным холодильником). После этого раствору дают остыть и в реакционный раствор выливают ледяную воду, этилацетат и добавляют к этому раствору насыщенный солевой раствор, который затем разделяют, и водный раствор бикарбоната натрия добавляют к органическому слою перед разделением, к водному слою для его подкисления добавляют водную хлористоводородную кислоту, затем перед разделением добавляют этилацетат, органический слой промывают насыщенным солевым раствором и сушат над сульфатом магния, затем концентрируют с получением 0,183 г 2-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]пропионовой кислоты.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 1,53 (д, 3Н, J=6,9 Гц), 3,51 (с, 3Н), 4,76-4,83 (м, 1Н), 6,32 (д, 1Н, J=3,5 Гц), 6,63-6,67 (м, 1Н), 7,0-7,1 (м, 2Н), 7,1-7,2 (м, 2Н), 7,38 (д, 1Н, J=9,0 Гц)

Процесс 2:

2-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[З-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]пропионовую кислоту растворяют в тетрагидрофуране, к раствору добавляют тионилхлорид при перемешивании, затем эту смесь нагревают при перемешивании в условиях дефлегмации (с обратным холодильником). Затем раствору дают остыть, концентрируют, затем растворяют в тетрагидрофуране (далее этот раствор называют Раствором А). Тетрагидрофуран добавляют к 1-пентиловому спирту и к этому раствору добавляют Раствор А, затем добавляют пиридин. Смесь перемешивают при комнатной температуре, затем в реакционный раствор выливают 2% хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором и сушат над сульфатом магния, затем концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: гексан/этилацетат = 5/1) с получением пентил-2-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидро-пиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]пропионата [Соединения 3-189 данного изобретения].

Пример получения 5: получение соединения 3-20

Процесс 1:

0,4 г метил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетата [Соединения 3-11 данного изобретения] растворяют в 4 мл 1,4-диоксана, к раствору добавляют смешанный раствор 1 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 1 мл воды при перемешивании, затем эту смесь нагревают в течение 12 часов при перемешивании в условиях дефлегмации (с обратным холодильником). После этого раствору дают остыть и в реакционный раствор выливают ледяную воду, этилацетат и добавляют к этому раствору насыщенный солевой раствор, который затем разделяют, и водный раствор бикарбоната натрия добавляют к органическому слою перед разделением, к водному слою для его подкисления добавляют водную хлористоводородную кислоту, затем перед разделением добавляют этилацетат, органический слой промывают насыщенным солевым раствором и сушат над сульфатом магния, затем концентрируют с получением 0,252 г [2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]уксусной кислоты.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,50 (д, 3Н, J=1,2 Гц), 4,66 (с, 2Н), 6,31 (с, 1Н), 6,69 (д, 1Н, J=6,5 Гц), 6,98-7,20 (м, 4Н), 7,38 (д, 1Н, J=8,8 Гц)

Процесс 2:

1,0 г [2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]уксусной кислоты растворяют в тетрагидрофуране, к раствору добавляют 0,7 мл тионилхлорида при перемешивании, затем эту смесь нагревают при перемешивании в условиях дефлегмации в течение 2 часов (с обратным холодильником). Раствору дают остыть, концентрируют, затем растворяют в 3 мл тетрагидрофурана (далее этот раствор называют Раствором В). 0,7 мл тетрагидрофурана добавляют к 0,05 г аллилового спирта и к этому раствору добавляют в виде трех порций Раствор В, затем добавляют 0,17 мл пиридина. Эту смесь перемешивают в течение 2 часов при комнатной температуре, затем в реакционный раствор выливают 2% хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором и сушат над сульфатом магния, затем концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: гексан/этилацетат = 5/1) с получением 0,08 г аллил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетата [Соединения 3-20 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,50 (д, 3Н, J=1,2 Гц), 4,62-4,64 (м, 2Н), 4,68 (с, 2Н), 5,22-5,32 (м, 2Н), 5,8-6,0 (м, 1Н), 6,28 (с, 1Н), 6,76 (д, 1Н, J=6,5 Гц), 6,91-7,14 (м, 4Н), 7,35 (д, 1Н, J=8,6 Гц)

Пример получения 6: получение соединения 3-16

0,20 г 2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(три-фторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола растворяют в 2 мл N,N-диметилформамида, к раствору добавляют 0,083 г карбоната калия и эту смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 50 минут. К ней добавляют 0,077 г трет-бутилхлорацетата и эту смесь перемешивают в течение 2 часов при 40-60°С. После остывания в реакционный раствор выливают ледяную воду и добавляют этилацетат и насыщенный солевой раствор перед разделением. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: н-гексан/этилацетат = 6/1) с получением 0,39 г трет-бутил-2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетата [Соединения 3-16 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 1,44 (с, 9Н), 3,49 (д, 3Н, J=1,1 Гц), 4,53 (с, 2Н), 6,27 (с, 1Н), 6,80 (д, 1Н, J=6,6 Гц), 6,8-7,2 (м, 4Н), 7,35 (д, 1Н, J=8,9 Гц)

Точка плавления: 55,6°С

Пример получения 7: получение соединения 3-198

1,5 г [2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(три-фторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]уксусной кислоты растворяют в 6 мл тетрагидрофурана, к раствору добавляют 1 мл тионилхлорида при перемешивании, затем эту смесь нагревают при перемешивании и смесь перемешивают в течение 2 часов и 10 минут в условиях дефлегмации (с обратным холодильником). Затем раствору дают остыть, концентрируют, затем растворяют в 3 мл тетрагидрофурана (далее этот раствор называют Раствором С). 1 мл тетрагидрофурана добавляют к 0,273 г изобутилового спирта и к этому раствору добавляют в виде трех порций Раствор С, затем добавляют 0,25 мл пиридина. После этого смесь перемешивают в течение 2 часов при комнатной температуре, затем в реакционный раствор выливают 2% хлористоводородную кислоту и добавляют этилацетат перед разделением, органический слой промывают насыщенным солевым раствором и сушат над сульфатом магния, затем концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: гексан/этилацетат = 6/1) с получением 0,34 г изобутил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетата [Соединения 3-198 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 0,89 (д, 6Н, J=6,7 Гц), 1,8-2,0 (м, 1Н), 3,50 (д, 3Н, J=1,2 Гц), 3,92 (д, 2Н, J=6,7 Гц), 4,67 (с, 2Н), 6,28 (с, 1Н), 6,77 (д, 1Н, J=6, 6 Гц), 6,85-7,15 (м, 4Н), 7,36 (д, 1Н, J=8,9 Гц)

Пример получения 8: получение соединения 3-11

К 0,93 г метил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[2, 6-диоксо-4-(трифтор-метил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-4-фторфенокси}фенокси]ацетата добавляют 10 мл N,N-диметилформамида и 0,31 г карбоната калия, затем к реакционному раствору добавляют 0,58 г метилиодида и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов. К реакционному раствору добавляют 50 мл разбавленной хлористоводородной кислоты и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой и затем солевым раствором, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 0,82 г метил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]-ацетата [Соединения 3-11 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,49-3,50 (м, 3Н), 3,73 (с, 3Н), 4,66 (с, 2Н), 6,28 (с, 1Н), 6,76 (д, 1Н, J=6, 6 Гц), 6,9-7,2 (м, 4Н), 7,36 (д, 1Н, J=8,9 Гц)

Пример получения 9: получение соединения 3-12

К этил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]ацетату добавляют N,N-диметилформамид и карбонат калия, затем к этому реакционному раствору добавляют метилиодид и смесь перемешивают при комнатной температуре. К реакционному раствору добавляют разбавленную хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой и затем насыщенным солевым раствором и сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением этил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидро-пиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]ацетата [Соединения 3-12 данного изобретения].

Пример получения 10: получение соединения 1-2

100 мг 4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола (полученного в примере 1 получения промежуточных продуктов) растворяют в 1,0 мл N,N-диметилформамида и к раствору добавляют 42 мг безводного карбоната калия и 46 мг этил-2-бромпропионата при перемешивании при комнатной температуре, затем эту смесь перемешивают в течение 2 часов при 60°С.

Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 85 мг этил-2-[4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидро-пиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]пропионата [Соединения 1-2 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 1,27 (т, 3Н, J=7,0 Гц), 1,60 (д, 3Н, J=6,9 Гц), 3,52 (с, 3Н), 4,23 (к, 2Н, J=7,0 Гц), 4,68 (к, 1Н, J=6,9 Гц), 6,31 (с, 1Н), 6,7-6,8 (м, 1Н), 6,8-6,9 (м, 2Н), 6,9-7,0 (м, 2Н), 7,37 (д, 1Н, J=8,9 Гц)

Пример получения 11: получение соединения 1-11

150 мг 4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола (описанного ниже, полученного в примере 1 получения промежуточных продуктов) растворяют в 1,0 мл N,N-диметилформамида и к раствору добавляют 51 мг безводного карбоната калия и 50 мг метилбромацетата при перемешивании при комнатной температуре, затем эту смесь перемешивают в течение 2 часов при 60°С. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 167 мг метил-[4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетата [Соединения 1-11 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,52 (к, 3Н, J=1,1 Гц), 3,81 (с, 3Н), 4,62 (с, 2Н), 6,32 (с, 1Н), 6,74 (д, 1Н, J=6,6 Гц), 6,8-6,9 (м, 2Н), 6,9-7,0 (м, 2Н), 7,37 (д, 1Н, J=8,9 Гц)

Пример получения 12: получение соединения 2-11

100 мг 3-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола (описанного ниже, полученного в примере 2 получения промежуточных продуктов) растворяют в 1 мл N,N-диметилформамида и к раствору добавляют 34 мг безводного карбоната калия и 37 мг метилбромацетата при перемешивании при комнатной температуре, затем эту смесь перемешивают в течение 1 часа при 60°С. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 110 мг метил-[3-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]-ацетата [Соединения 2-11 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,53 (к, 3Н, J=0,9 Гц), 3,80 (с, 3Н), 4,61(с, 2Н), 6,32 (с, 1Н), 6,60 (с, 1Н), 6,6-6,7 (м, 2Н), 6,92 (д, 1Н, J=6,6 Гц), 7,23 (д, 1Н, J=7,9 Гц), 7,39 (д, 1Н, J=9,0 Гц)

Пример получения 13: получение соединения 5-7

72 мг 3-{2-циано-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола (описанного ниже, полученного в примере 9 получения промежуточных продуктов) растворяют в 1,0 мл N,N-диметилформамида и к раствору добавляют 31 мг безводного карбоната калия и 31 мг метил-2-бромпропионата при перемешивании при комнатной температуре, затем эту смесь перемешивают в течение 1 часа при 70°С. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 80 мг метил-2-[3-{2-циано-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифтор-метил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]-пропионата [Соединения 5-7 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 1,62 (д, 3Н, J=6,8 Гц), 3,53 (к, 3Н, J=1,4 Гц), 3,77 (с, 3Н), 4,75 (к, 1Н, J=6,8 Гц), 6,3-6,4 (м, 1Н), 6,6-6,8 (м, 3Н), 6,8-6,9 (м, 1Н), 7,2-7,3 (м, 1Н), 7,53 (д, 1Н, J=8,4 Гц)

Пример получения 14: получение соединения 5-22

32 мг 3-{2-циано-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола (описанного ниже, полученного в примере 9 получения промежуточных продуктов) растворяют в 0,5 мл ацетонитрила и к этому раствору добавляют 13 мг метилбромацетата и 13 мг безводного карбоната калия, затем эту смесь перемешивают в течение 1,5 часа при 60°С. Реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем реакционный раствор подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 26 мг метил-[3-{2-циано-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетата [Соединения 5-22 данного изобретения].

1H-Н-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,53 (к, 3Н, J=1,0 Гц), 3,81 (с, 3Н), 4,63 (с, 2Н), 6,32 (с, 1Н), 6,6-6,7 (м, 1Н), 6,7-6,8 (м, 2Н), 6,85 (д, 1Н, J=5,9 Гц), 7,2-7,4 (м, 1Н), 7,54 (д, 1Н, J=8,4 Гц)

Пример получения 15: получение соединения 4-9

Смесь 15,16 г 2-(метоксикарбонил)метоксифенола, 29,23 г 2,5-дифтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола (полученного в примере 4 получения промежуточных продуктов), 11,5 г безводного карбоната калия и 160 мл N,N-диметилформамида перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут и затем перемешивают при 70°С в течение 3 часов. К этой смеси добавляют 5 г 2-(метоксикарбонил)метоксифенола и перемешивают в течение 1 часа. Реакционный раствор выливают в 2% водный раствор хлористоводородной кислоты и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 17,8 г 2-{2-(метоксикарбонил)метоксифенокси}-5-фтор-4-[3-метил-2, 6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола [Соединения 4-19 данного изобретения].

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,50 (к, 3Н, J=1,0 Гц), 3,70 (с, 3Н), 4,63 (с, 2Н), 6,28 (с, 1Н), 6,88 (д, 1Н, J=8,4 Гц), 6,93 (д, 1Н, J=6,0 Гц), 7,0-7,1 (м, 1Н), 7,1-7,3 (м, 2Н), 7,87 (д, 1Н, J=8,7 Гц)

Пример получения 16: получение соединения 3-11 данного изобретения

Смесь 11,02 г изоамилнитрита и 45 мл ацетонитрила добавляют по каплям к смеси 15,16 г 5-фтор-2-{2-(метоксикарбонил)метоксифенокси}-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]анилина (полученного в примере 10 получения промежуточных продуктов), 6,21 г хлорида меди (I), 12,65 г хлорида меди (II) и 250 мл ацетонитрила при комнатной температуре и смесь перемешивают в течение 2 часов. Этот реакционный раствор выливают в 2% хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 13 г метил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]ацетата [Соединения 3-11 данного изобретения].

Пример получения 17: получение соединения 4-20

данного изобретения

Метил-[2-{2,4-дифтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]-ацетат [Соединение 4-20 данного изобретения] получают из 5-фтор-2-{2-(метоксикарбонил)метоксифенокси}-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-анилина (полученного в примере 10 получения промежуточных продуктов) согласно способу примера получения 16.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,52 (с, 3Н), 3,72 (с, 3Н), 4,64 (с, 2Н), 6,32 (с, 1Н), 6,8-7,2 (м, 6Н)

Пример получения 18: получение соединения 4-21 данного изобретения

Метил-[2-{2-бром-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетат [Соединение 4-21 данного изобретения] получают из 5-фтор-2-{2-(метоксикарбонил)метоксифенокси}-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-анилина (полученного в примере 10 получения промежуточных продуктов) согласно способу примера получения 16.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,53 (к, 3Н, J=1,0 Гц), 3,72 (с, 3Н), 4,65 (с, 2Н), 6,33 (с, 1Н), 6,72 (д, 1Н, J=6,4 Гц), 6,8-7,2 (м, 4Н), 7,53 (д, 1Н, J=8,6 Гц)

Пример получения 19: получение соединения 4-22 Метил-[2-{2-циано-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(три-фторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси-ацетат [Соединение 4-22 данного изобретения] получают из метил [2-{2-бром-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]ацетата [Соединения 4-21] согласно 4-му процессу примера 9 получения промежуточных продуктов, описанному ниже.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,49 (к, 3Н, J=0,8 Гц), 3,71 (с, 3Н), 4,63 (с, 2Н), 6,27 (с, 1Н), 6,79 (д, 1Н, J=5,8 Гц), 6,87 (д, 1Н, J=8,1 Гц), 7,0-7,1 (м, 1Н), 7,1-7,3 (м, 2Н), 7,49 (д, 1Н, J=8,4 Гц)

Пример 1 получения промежуточных продуктов: Получение 4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенола

Первый способ:

Смесь 1,71 г 4-бензилоксифенола и 4,0 мл N,N-диметилформамида добавляют по каплям в смесь 0,34 г гидрида натрия и 8,5 мл N,N-диметилформамида при охлаждении льдом и эту смесь перемешивают в течение 20 минут. Смесь 3,0 г 2,5-дифтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола (описанного ниже, полученного в Примере 4 получения промежуточных продуктов) и 7,0 мл N,N-диметилформамида добавляют по каплям при той же самой температуре и перемешивают в течение 1 часа. Реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают один раз 1 н хлористоводородной кислотой и один раз насыщенным солевым раствором и сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 2,0 г 2-(4-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,51 (к, 3Н, J=1,2 Гц), 5,04 (с, 2Н), 6,31 (с, 1Н), 6,87 (д, 1Н, J=5,9 Гц), 6,9-7,1 (м, 4Н), 7,3-7,5 (м, 5Н), 7,84 (д, 1Н, J=8,6 Гц)

Второй способ:

К смеси 2,0 г порошка железа, 6 мл уксусной кислоты и 0,6 мл воды добавляют по каплям раствор 1,9 г 2-(4-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола в 5,0 мл уксусной кислоты при поддержании температуры реакционного раствора при 35°С или ниже. После завершения добавления смесь перемешивают в течение 2 часов, затем реакционный раствор фильтруют через целит и разбавляют этилацетатом. Смесь нейтрализуют насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют, затем полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 1,0 г 2-(4-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]анилина.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,51 (к, 3Н, J=1,3 Гц), 5,02 (с, 2Н), 6,30 (с, 1Н), 6,58 (д, 1Н, J=6, 9 Гц), 6,62 (д, 1Н, J=10,8 Гц), 7,3-7,5 (м, 5Н)

Третий способ:

0,46 г изоамилнитрита добавляют по каплям к смеси 1,0 г 2-(4-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]анилина, 0,38 г хлорида меди (I), 0,78 г хлорида меди (II) и 14 мл ацетонитрила при комнатной температуре и смесь перемешивают в течение 1 часа. Реакционный раствор выливают в 2% хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 0,73 г ([4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифтор-метил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]-метил)бензола.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,51 (с, 3Н), 5,03 (с, 2Н), 6,30 (с, 1Н), 6,74 (д, 1Н, J=6,5 Гц), 6,9-7,0 (м, 4Н), 7,2-7,5 (м, 6Н)

Четвертый способ:

К 0,72 г ([4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]метил)бензола добавляют 2 мл этилацетата, 0,7 мл этанола и 36 мг 10% палладия на угле и смесь перемешивают в течение 5 часов при комнатной температуре в атмосфере водорода. Реакционную систему продувают азотом, затем реакционный раствор фильтруют через целит, фильтрат концентрируют с получением 0,48 г 4-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,51 (с, 3Н), 5,2-5,5 (ш, 1Н), 6,30 (с, 1Н), 6,6-7,0 (м, 5Н), 7,36 (д, 1Н, J=9,0 Гц)

Пример 2 получения промежуточных продуктов: Получение 3-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенола

Первый способ:

Смесь 1,71 г 3-бензилоксифенола и 4,0 мл N,N-диметилформамида добавляют по каплям в смесь 0,34 г гидрида натрия и 8,5 мл N,N-диметилформамида при охлаждении льдом и эту смесь перемешивают в течение 20 минут. Смесь 3,0 г 2,5-дифтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола (описанного ниже, полученного в Примере 4 получения промежуточных продуктов) и 7,0 мл N,N-диметилформамида добавляют по каплям при той же самой температуре и перемешивают в течение 1 часа. Реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают один раз 1 н хлористоводородной кислотой и один раз насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 2,4 г 2-(3-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,53 (к, 3Н, J=1,2 Гц), 5,03 (с, 2Н), 6,33 (с, 1Н), 6,6-6,7 (м, 1Н), 6,7-6,8 (м, 1Н), 6,8-6,9 (м, 1Н), 7,01 (д, 1Н, J=6,1 Гц), 7,2-7,5 (м, 4Н), 7,87 (д, 1Н, J=8,6 Гц)

Второй способ:

К смеси 2,5 г порошка железа, 8 мл уксусной кислоты и 0,8 мл воды добавляют по каплям раствор 2,4 г 2-(3-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифтор-метил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола в 6,0 мл уксусной кислоты при поддержании температуры реакционного раствора при 35°С или ниже. После завершения добавления смесь перемешивают в течение 2 часов, затем реакционный раствор фильтруют через целит и разбавляют этилацетатом. Смесь нейтрализуют насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют, затем полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 1,5 г 2-(3-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]анилина.

Точка плавления: 67,0°С

Третий способ:

0,34 г изоамилнитрита добавляют по каплям к смеси 1,5 г 2-(3-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]анилина, 0,57 г хлорида меди (I), 1,17 г хлорида меди (II) и 21 мл ацетонитрила при комнатной температуре и смесь перемешивают в течение 1 часа. Реакционный раствор выливают в 2% хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 1,01 г ([3-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифтор-метил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]метил)-бензола.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,53 (к, 3Н, J=0,9 Гц), 5,03 (с, 2Н), 6,33 (с, 1Н), 6,6-6,7 (м, 2Н), 6,7-6,8 (м, 1Н), 6,92 (д, 1Н, J=6,5 Гц), 7,2-7,5 (м, 7Н)

Четвертый способ:

К 1,01 г ([3-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]метил)бензола добавляют 3 мл этилацетата, 1 мл этанола и 50 мг 10% палладия на угле и смесь перемешивают в течение 5 часов при комнатной температуре в атмосфере водорода. Реакционную систему продувают азотом, затем реакционный раствор фильтруют через целит, фильтрат концентрируют с получением 0,68 г 3-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенола.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,52 (с, 3Н), 5,5-5,8 (ш, 2Н), 6,32 (с, 1Н), 6,4-6,5 (м, 1Н), 6,5-6,6 (м, 2Н), 6,93 (д, 1Н, J=6,7 Гц), 7,17 (дд, 1Н, J=8,3 Гц, 7,9 Гц), 7,38 (д, 1Н, J=9,0 Гц)

Пример 3 получения промежуточных продуктов: Получение 2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенола

Первый способ:

Смесь 4,05 г 2-бензилоксифенола и 9,5 мл N,N-диметилформамида добавляют по каплям в смесь 0,80 г гидрида натрия и 20 мл N,N-диметилформамида при охлаждении льдом и эту смесь перемешивают в течение 30 минут. Смесь 7,1 г 2,5-дифтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола (описанного ниже, полученного в Примере 4 получения промежуточных продуктов) и 17 мл N,N-диметилформамида добавляют по каплям при той же самой температуре и перемешивают в течение 1 часа. Реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают один раз 1 н хлористоводородной кислотой и один раз насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 8,6 г 2-(2-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,52 (к, 3Н, J=1,1 Гц), 5,01 (с, 2Н), 6,31 (с, 1Н), 6,81 (д, 1Н, J=6,0 Гц), 6,9-7,1 (м, 2Н), 7,1-7,4 (м, 7Н), 7,78 (д, 1Н, J=8,7 Гц)

Второй способ:

К смеси 8,6 г порошка железа, 27 мл уксусной кислоты и 2,7 мл воды добавляют по каплям раствор 8,6 г 2-(2-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифтор-метил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола в 23 мл уксусной кислоты при поддержании температуры реакционного раствора при 35°С или ниже. После завершения добавления смесь перемешивают в течение 2 часов, затем реакционный раствор фильтруют через целит и разбавляют этилацетатом. Смесь нейтрализуют насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют, затем полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 6,46 г 2-(2-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]анилина.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,50 (к, 3Н, J=1,2 Гц), 5,06 (с, 2Н), 6,29 (с, 1Н), 6,57 (дд, 1Н, J=8,5 Гц, 1,6 Гц), 6,9-7,0 (м, 1Н), 7,0-7,1 (м, 3Н), 7,2-7,4 (м, 6Н)

Третий способ:

4,46 г изоамилнитрита добавляют по каплям к смеси 6,46 г 2-(2-бензилоксифенокси)-5-фтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]анилина, 2,45 г хлорида меди (I), 5,04 г хлорида меди (II) и 90 мл ацетонитрила при комнатной температуре и смесь перемешивают в течение 1 часа. Реакционный раствор выливают в 2% хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 4,6 г ([2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]метил)-бензола.

Точка плавления: 50,8°С

Четвертый способ:

К 4,5 г ([2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}-фенокси]метил)бензола добавляют 230 мл этилацетата и 0,46 г 10% палладия на угле и смесь перемешивают в течение 5 часов при комнатной температуре в атмосфере водорода. Реакционную систему продувают азотом, затем реакционный раствор фильтруют через целит, фильтрат концентрируют с получением 3,57 г 2-{2-хлор-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенола.

Точка плавления: 55,4°С

Пример 4 получения промежуточных продуктов 4: Получение 2,5-дифтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола

1,77 г 2,4,5-трифторнитробензола и 1,94 г 3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидина растворяют в 10 мл диметилсульфоксида и к раствору добавляют 1,52 г безводного карбоната калия при комнатной температуре, затем смесь перемешивают в течение 1 часа при 80°С. Реакционному раствору дают остыть до комнатной температуры, затем реакционный раствор выливают в ледяную воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 1,51 г 2,5-дифтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-нитробензола.

Точка плавления: 150°С

Пример 5 получения промежуточных продуктов: Получение метил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]ацетата

Первый способ:

2,73 г 2-метоксифенола и 5,5 г карбоната калия добавляют к 20 мл N,N-диметилформамида и смесь нагревают до 60°С. В эту смесь добавляют по каплям раствор, содержащий 4,3 г N-(2,5-дифтор-4-нитрофенил)ацетамида и 30 мл N,N-диметилформамида при температуре от 60 до 65°С. Эту температуру смеси поддерживают в течение 1 часа при перемешивании, затем смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду, экстрагируют этилацетатом и органический слой промывают разбавленной хлористоводородной кислотой, промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют с получением 5,52 г N-[2-фтор-5-(2-метоксифенокси)-4-нитрофенил]ацетамида.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 2,16 (3Н, с), 3,78 (3Н, с), 6,85-7,22 (4Н, м), 7,75-7,83 (1Н, шир), 7,83 (1H, д, J=10,7 Гц), 8,04 (1H, д, J=6,9 Гц)

Второй способ:

5,4 г N-[2-фтор-5-(2-метоксифенокси)-4-нитрофенил]-ацетамида растворяют в 50 моль метиленхлорида, затем добавляют 4,7 г трибромида бора при охлаждении льдом. Смесь перемешивают в течение 2 часов при той же самой температуре, добавляют к раствору концентрированную хлористоводородную кислоту и полученную смесь выливают в воду, экстрагируют этилацетатом, органический слой промывают водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют и полученные кристаллы промывают трет-бутилметиловым эфиром с получением 3,2 г N-[2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)-4-нитрофенил]ацетамида.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 2,20 (3Н, с), 6,33 (1H, шир.с), 6,86-7,23 (4Н, м), 7,63 (1H, шир.с), 7,81 (1H, д, J=10,3 Гц), 8,34 (1H, д, J=6,7 Гц)

Третий способ:

3,02 г N-[2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)-4-нитрофенил]-ацетамида растворяют в 20 мл N,N-диметилформамида, затем добавляют 1,5 г карбоната калия и смесь перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре. Затем добавляют 1,6 г метилбромацетата при комнатной температуре. Смесь перемешивают в течение 2 часов при тех же самых условиях, выливают в воду, экстрагируют этилацетатом и органический слой промывают разбавленной хлористоводородной кислотой, далее водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют и полученные кристаллы промывают трет-бутилметиловым эфиром с получением 3,01 г метил-[2-(5-ацетиламино-4-фтор-2-нитрофенокси)фенокси]ацетата.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 2,16 (3Н, с), 3,73 (3Н, с), 4,62 (2Н, с), 6,95-7,26 (4Н, м), 7,71 (1Н, шир.с), 7,85 (1Н, д, J=10,7 Гц), 8,06 (1Н, д, J=6,9 Гц)

Четвертый способ:

В смесь 40 мл уксусной кислоты и 40 мл воды добавляют 2,2 г порошка железа и смесь нагревают до 80°С. В смесь добавляют 3,0 г метил-[2-(5-ацетиламино-4-фтор-2-нитрофенокси)фенокси]ацетата и смесь нагревают в течение 30 минут с обратным холодильником при дефлегмации. После этого смесь выливают в воду, экстрагируют этилацетатом, органический слой промывают водой, далее насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, сушат над сульфатом магния и концентрируют с получением 2,01 г метил-[2-(5-ацетиламино-2-амино-4-фторфенокси)фенокси]ацетата.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 2,11 (3Н, с), 3,31-4,15 (2Н, шир.с), 3,76 (3Н, с), 4,71 (2Н, с), 6,54 (1Н, д, J=11,9 Гц), 6,90-7,01 (4Н, м), 7,17 (1Н, шир.с), 7,69 (1Н, д, J=7,54 Гц)

Пятый способ:

К 30 мл концентрированной хлористоводородной кислоты добавляют 2,0 г метил-[2-(5-ацетиламино-2-амино-4-фторфенокси)фенокси]ацетата и смесь перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре. После этого добавляют смесь 0,42 г нитрита натрия и 3 мл воды при охлаждении льдом. Смесь перемешивают в течение 1 часа при тех же самых условиях, затем добавляют 40 мл трет-бутилметилового эфира, затем добавляют 0,85 г хлорида меди (I). Смесь перемешивают в течение 30 минут, затем добавляют воду и экстрагируют трет-бутилметиловым эфиром и органический слой промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют и полученный остаток очищают колоночной хроматографией (элюент: гексан/этилацетат = 2/1) с получением 0,52 г метил-[2-(5-ацетиламино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси]ацетата.

Точка плавления: 138,9°С

Шестой способ:

В 10 мл раствора в метаноле комплекса трифторид бора - метанол добавляют 0,25 г метил-[2-(5-ацетиламино-2-хлор-4-фтор-фенокси)фенокси]ацетата и смесь нагревают в течение 3 часов при перемешивании. После этого реакционный раствор концентрируют, остаток растворяют в этилацетате и промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, сушат над сульфатом магния и концентрируют с получением 0,2 г метил-[2-(5-амино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси]ацетата [Промежуточного соединения А3-22].

1H-ЯМР (CDCl 3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,74 ((3Н, с), 3,86 (2Н, шир.с), 4,70 (2Н, с), 6,36 (1Н, д, J=8,21 Гц), 6,83-7,09 (5Н, м)

Седьмой способ:

В смесь метил-[2-(5-амино-2-хлор-4-фторфенокси)-фенокси]ацетата [Промежуточного соединения А3-22], метил-хлорформиата и тетрагидрофурана добавляют по каплям пиридин и смесь перемешивают при комнатной температуре. К реакционному раствору добавляют разбавленную хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют с получением метил-[2-(2-хлор-4-фтор-5-метоксикарбониламинофенокси)фенокси]ацетата [Промежуточного соединения А9-22].

Восьмой способ:

К этил-3-амино-4,4,4-трифторкротонату добавляют N,N-диметилформамид и гидрид натрия и смесь перемешивают при 0°С. После этого к реакционному раствору добавляют смесь метил-[2-(2-хлор-4-фтор-5-метоксикарбониламинофенокси)фенокси]ацетата [Промежуточного соединения А9-22] и N,N-диметилформамида и эту смесь перемешивают при 80°С. Затем реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем выливают в смесь хлористоводородной кислоты и ледяной воды и осажденные кристаллы собирают фильтрованием с получением метил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]ацетата. Пример 6 получения промежуточных продуктов: получение этил-[2-{2-хлор-4-фтор-5-[2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенокси]ацетата

Первый способ:

1,1 г катехина и 2,76 г карбоната калия добавляют к 20 мл N,N-диметилформамида и смесь нагревают до 60°С. В эту смесь добавляют по каплям раствор, содержащий 2,16 г N-(2,5-дифтор-4-нитрофенил)ацетамида и 10 мл N,N-диметилформамида при температурах от 65 до 70°С. Эту температуру смеси поддерживают в течение 1 часа, затем смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду, экстрагируют этилацетатом и органический слой промывают разбавленной хлористоводородной кислотой, затем водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют и полученные кристаллы промывают трет-бутилметиловым эфиром с получением 2,56 г N-[2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)-4-нитрофенил]ацетамида.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 2,20 (3Н, с), 6,33 (1Н, шир.с), 6,86-7,23 (4Н, м), 7,63 (1Н, шир.с), 7,81 (1Н, д, J=10,3 Гц), 8,34 (1Н, д, J=6,7 Гц)

Второй способ:

В смесь 25 мл уксусной кислоты и 25 мл воды добавляют 9,5 г порошка железа и смесь нагревают до 80°С. В эту смесь добавляют по каплям раствор, состоящий из 10,0 г N-[2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)-4-нитрофенил]ацетамида и 100 мл этилацетата. Смесь нагревают в течение 1 часа с обратным холодильником, затем выливают в воду, экстрагируют этилацетатом, органический слой промывают водой и промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, сушат над сульфатом магния и концентрируют с получением 7,42 г N-[4-амино-2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)фенил]ацетамида.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 2,16 (3Н, с), 6,48 (1Н, д, J=11,6 Гц), 6,74-6,78 (2Н, м), 6,93-6,96 (2Н, м), 7,35 (1H, шир.с), 7,47 (1H, д, J=7,4 Гц)

Третий способ;

7,4 г N-[4-амино-2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)фенил]-ацетамида растворяют в 30 мл ацетонитрила, затем добавляют 5,42 г хлорида меди (II) и смесь перемешивают при комнатной температуре. К ней добавляют по каплям раствор, состоящий из 4,16 г трет-бутилнитрита и 5 мл ацетонитрила при приблизительно комнатной температуре. Смесь перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре, затем выливают в воду, экстрагируют этилацетатом, органический слой промывают разбавленной хлористоводородной кислотой, затем водой, сушат над сульфатом магния, концентрируют и полученный остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: гек-сан/этилацетат = 2/1) с получением 3,92 г N-[4-хлор-2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)фенил]ацетамида.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 2,19 (3Н, с), 5,72 (1H, с), 6,70-6,84 (2Н, м), 7,01-7,02 (2Н, м), 7,23 (1H, д, J=10,3 Гц), 7,34 (1H, шир.с), 8,18 (1H, д, J=7,4 Гц)

Четвертый способ:

N-[4-хлор-2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)фенил]ацетамид растворяют в N,N-диметилформамиде, затем добавляют карбонат калия и смесь перемешивают при комнатной температуре. Затем добавляют этилбромацетат при комнатной температуре. Смесь перемешивают при той же самой температуре, выливают в воду, экстрагируют этилацетатом, органический слой промывают разбавленной хлористоводородной кислотой, промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют и полученные кристаллы промывают трет-бутилметиловым эфиром с получением этил-[2-(5-ацетиламино-2-хлор-4-фторфенокси)-фенокси]ацетата.

Пятый способ:

В раствор в метаноле комплекса трифторид бора-метанол добавляют этил-[2-(5-ацетиламино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси]ацетат и эту смесь нагревают при перемешивании. После этого реакционный раствор концентрируют, остаток растворяют в этилацетате и промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, сушат над сульфатом магния и концентрируют с получением этил-[2-(5-амино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси]-ацетата [Промежуточного соединения А3-23].

Шестой способ:

В смесь этил-[2-(5-амино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси] ацетата [Промежуточного соединения А3-23], этилхлорформиата и тетрагидрофурана добавляют по каплям пиридин и смесь перемешивают при комнатной температуре. К реакционному раствору добавляют разбавленную хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют с получением этил-[2-(2-хлор-4-фтор-5-этоксикарбониламинофенокси)фенокси]ацетата [Промежуточного соединения А8-23].

Седьмой способ:

К этил-3-амино-4,4,4-трифторкротонату добавляют N,N-диметилформамид и гидрид натрия и смесь перемешивают при 0°С. После этого к реакционному раствору добавляют смесь этил-[2-(2-хлор-4-фтор-5-этоксикарбониламинофенокси)фенокси]ацетата [Промежуточного соединения А8-23] и N,N-диметилформамида и смесь перемешивают при 80°С. Затем реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры, затем выливают в смесь хлористоводородной кислоты и ледяной воды и осадившиеся кристаллы собирают фильтрованием с получением этил-[2-{2-хлор-5-[2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2, 3,6-те т-рагидропиримидин-1-ил]-4-фторфенокси}фенокси]ацетата.

Пример 7 получения промежуточных продуктов: Получение этил-[2-{2-хлор-5-[2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-4-фторфенокси}фенокси]ацетата

Первый способ:

В смесь этил-[2-(5-амино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси]-ацетата [Промежуточного соединения А3-23], трихлорметилхлорформиата и толуола добавляют по каплям активированный уголь и смесь нагревают при дефлегмации. Реакционный раствор фильтруют и растворитель отгоняют с получением 4-хлор-2-фтор-5-{2-(этоксикарбонилметокси)фенокси}-фенилизоцианата [Промежуточного продукта А12-23].

Второй способ:

К этил-3-амино-4,4,4-трифторкротонату добавляют N,N-диметилформамид и гидрид натрия и смесь перемешивают при 0°С. После этого к реакционному раствору добавляют смесь 4-хлор-2-фтор-5-{2-(этоксикарбонилметокси)фенокси}фенилизоцианата [Промежуточного продукта А12-23] и N,N-диметилформамида и смесь перемешивают при комнатной температуре. Реакционный раствор выливают в смесь хлористоводородной кислоты и ледяной воды и осадившиеся кристаллы собирают фильтрованием с получением этил-[2-{2-хлор-5-[2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-4-фторфенокси}фенокси]ацетата.

Пример 8 получения промежуточных продуктов: Получение метил-[2-{2-хлор-5-[2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-4-фторфенокси}фенокси]ацетата

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Первый способ: Получение соединения [2h] из соединения [1h]

Раствор, состоящий из 4,85 г соединения [1h], 2,88 г этилтрифторацетоацетата и 40 мл толуола, подвергают азеотропной реакции с удалением этанола пропусканием через молекулярные сита 5А в течение 6 часов. После охлаждения, 50 мл этилацетата добавляют к реакционной смеси, затем органический слой промывают концентрированной хлористоводородной кислотой, водой и солевым раствором, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Остаток промывают гексаном с получением 5,82 г неочищенного соединения [2h].

Точка плавления: 165,3°С

Второй способ: Получение соединения [3h] из соединения [2h]

К раствору 1,0 г неочищенного соединения [2h] и 3 мл тетрагидрофурана добавляют 4 мл уксусной кислоты и 0,87 г цианата калия и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 часов, затем нагревают с обратным холодильником при 120°С в течение 2 часов. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 30 мл воды и смесь экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, водой и насыщенным солевым раствором и затем сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 0,67 г соединения [3h].

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,72 (3H, с), 4,65 (2H, с), 6,16 (1Н, с), 6,77 (1Н, д, J=6,6 Гц), 6,89-7,15 (4Н, м), 7,36 (1Н, д, J=8,9 Гц)

Этил-[2-{2-хлор-5-[2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-4-фторфенокси}фенокси]ацетат получают из этил-[2-(5-амино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси]-ацетата [Промежуточного соединения А3-23] в соответствии с процессом Примера 8 получения промежуточных продуктов.

Пример 9 получения промежуточных продуктов: Получение 3-{2-циано-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенола

Первый способ:

Смесь 3,53 г 3-метоксифенола, 5,12 г безводного карбоната калия, 10 г 2,5-дифтор-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола (описанного выше, полученного в Примере 4 получения промежуточных продуктов) и 40 мл N,N-диметилформамида перемешивают при 60-70°С в течение 2 часов. Реакционную смесь выливают в смесь водного раствора хлористоводородной кислоты и ледяной воды и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 4,17 г 5-фтор-2-(3-метоксифенокси)-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,53 (к, 3Н, J=1,2 Гц), 3,79 (с, 3Н), 6,33 (с, 1Н), 6,6-6,7 (м, 2Н), 6,7-6,8 (м, 1Н), 7,00 (д, 1Н, J=6,1 Гц), 7,2-7,3 (м, 1Н), 7,88 (д, 1Н, J=8,6 Гц)

Второй способ:

Раствор 4,17 г 5-фтор-2-(3-метоксифенокси)-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола в 10 мл уксусной кислоты добавляют по каплям на протяжении 20 минут к смеси 4,5 г порошка железа, 10 мл уксусной кислоты и 1 мл воды. После добавления смесь перемешивают в течение 2 часов, фильтруют через целит и разбавляют этилацетатом. Полученный раствор промывают водой 2 раза, органический слой промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 3,67 г 5-фтор-2-(3-метоксифенокси)-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]анилина.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,52 (к, 3Н, J=1,0 Гц), 3,76 (с, 3Н), 4,0-4,2 (ш, 2Н), 6,31 (с, 1Н), 6,5-6,7 (м, 4Н), 6,73 (д, 1Н, J=7,0 Гц), 7,1-7,3 (м, 1Н)

Третий способ:

К смеси 213 мг 5-фтор-2-(3-метоксифенокси)-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил] анилина, 93 мг бромида меди (I) и 1 мл ацетонитрила добавляют 57 мг трет-бутилнитрита по каплям на протяжении 1 часа при 0°С. Смесь перемешивают в течение 30 минут, затем дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают в течение 10 часов. Реакционную смесь выливают в 2% хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 75 мг 5-фтор-2-(3-метоксифенокси)-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифтор-метил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]бромбензола.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,52 (к, 3Н, J=1,2 Гц), 3,77 (с, 3Н), 6,31 (с, 1Н), 6,5-6,6 (м, 1Н), 6,59 (с, 1Н), 6,6-6,7 (м, 1Н), 6,86 (д, 1Н, J=6,7 Гц), 7,22 (дд, 1Н, J=9,0 Гц, 8,7 Гц), 7,54 (д, 1Н, J=8,8 Гц)

Четвертый способ:

Смесь 75 мг 5-фтор-2-(3-метоксифенокси)-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]-бромбензола, 27 мг цианида меди и 0,5 мл N-метил-2-пирролидона перемешивают при 170-180°С в течение 2 часов. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, к смеси добавляют воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 57 мг 5-фтор-2-(3-метоксифенокси)-4-[З-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]ци-анобензола.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,52 (к, 3Н, J=1,0 Гц), 3,79 (с, 3Н), 6,31 (с, 1Н), 6,31 (с, 1Н), 6,67 (с, 1Н), 6,6-6,7 (м, 1Н), 6,7-6,8 (м, 1Н), 6,84 (д, 1Н, J=5,8 Гц), 7,29 (дд, 1Н, J=9/1, 8,6 Гц), 7,53 (д, 1Н, J=8,4 Гц)

Пятый способ;

К раствору 57 мг 5-фтор-2-(3-метоксифенокси)-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]цианобензола в 0,6 мл хлороформа добавляют по каплям 48 мкл трибромида бора при 0°С. После добавления температуру реакционной смеси повышают до комнатной температуры и перемешивают в течение 1 часа. Смесь охлаждают до 0°С и к ней добавляют 1 мл метанола. Растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток разбавляют этилацетатом и затем добавляют насыщенный водный раствор бикарбоната натрия до рН 4. Полученный раствор экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 36 мг 3-{2-циано-4-фтор-5-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]фенокси}фенола.

1H-ЯМР (CDCl3, 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,52 (к, 3Н, J=1,0 Гц), 6,32 (с, 1Н), 6,3-6,5 (ш, 1Н), 6,5-6,6 (м, 1Н), 6,6-6,7 (м, 2Н), 6,87 (д, 1Н, J=5,8 Гц), 7,21 (дд, 1Н, J=8,3 Гц, 8,1 Гц), 7,51 (д, 2Н, J=8,4 Гц)

Пример 10 получения промежуточных продуктов: Получение 5-фтор-2-{2-(метоксикарбонил)метоксифенокси}-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил] анилина

К раствору 19 г порошка железа, 60 мл уксусной кислоты и 6 мл воды добавляют по каплям при охлаждении льдом раствор 19,12 г 5-фтор-2-{2-(метоксикарбонил)метоксифенокси}-4-[3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]нитробензола [Соединения 4-19 данного изобретения] в 60 мл уксусной кислоты. После добавления температуру реакционной смеси повышают до комнатной температуры и смесь перемешивают в течение 4 часов. Реакционную смесь фильтруют с селлаитом и разбавляют этилацетатом. Разбавленный фильтрат промывают водой, насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле с получением 15,16 г 5-фтор-2-{2-(метоксикарбонил)-метоксифенокси}-4-[3-Метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-1-ил]анилина.

1H-ЯМР (CDCl3, 250 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,51 (к, 3Н, J=0,9 Гц), 3,76 (с, 3Н), 4,2-4,4 (ш, 2Н), 4,69 (с, 2Н), 6,29 (с, 1Н), 6,6-6,7 (м, 2Н), 6,9-7,1 (м, 4Н)

Пример 11 получения промежуточных продуктов: Получение метил-[2-(2-хлор-4-фтор-5-метоксикарбониламинофенокси)-фенокси]ацетата [Промежуточного соединения А9-22]

Первый способ:

4-хлор-2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)анилин [Промежуточное соединение А3-4] получают из N-[4-хлор-2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)фенил]ацетамида (полученного в третьем процессе Примера 6 получения промежуточных соединений) в соответствии с шестым способом Примера 5 получения промежуточных соединений.

1H-ЯМР (CDCl3 , 300 МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.): 3,76 (шс, 2Н), 5,78 (шс, 1Н), 6,41 (д, 1Н, J=8,3 Гц), 6,7-6,9 (м, 2Н), 7,0-7,1 (м, 2Н), 7,09 (д, 1Н, J=10,2 Гц)

Второй способ:

В смесь 4-хлор-2-фтор-5-(2-гидроксифенокси)анилина [Промежуточного соединения А3-4], метилхлорформиата и тетрагидрофурана добавляют по каплям N,N-диметиланилин и смесь перемешивают при комнатной температуре. К реакционному раствору добавляют разбавленную хлористоводородную кислоту и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают насыщенным солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют с получением 2-(2-хлор-4-фтор-5-метоксикарбониламинофенокси)фенола [Промежуточного соединения А9-4]

Третий способ:

2-(2-хлор-4-фтор-5-метоксикарбониламинофенокси)фенол [Промежуточное соединение А9-4] растворяют в N,N-диметилформамиде, затем добавляют карбонат калия и смесь перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре. Затем добавляют бромацетат при комнатной температуре. Смесь перемешивают при 60°С в течение 2 часов, выливают в воду, экстрагируют этилацетатом и органический слой промывают разбавленной хлористоводородной кислотой и водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют с получением метил-[2-(2-хлор-4-фтор-5-метоксикарбониламинофенокси)фенокси]ацетата [Промежуточного соединения А9-22].

Далее приводятся в качестве примеров некоторые соединения данного изобретения. Конкретные соединения описываются номерами соединений, описанных в таблицах 1-5. Соединения данного изобретения не ограничиваются этими приведенными в качестве примеров соединениями.

Все соединения, перечисленные в таблицах, приведенных ниже, могут быть получены способами, раскрытыми и проиллюстрированными в примерах выше.

Соединение формулы [I-1] (номера соединений описаны в таблице 1)

Таблица 1

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359
Соединение № X3X 4А
1-1НН OCH(СН3)CO2СН 3
1-2 ННOCH(СН 3)CO3СН2СН 3
1-3 ННOCH(СН 3)CO2СН2СН 2СН3
1-4НН OCH(СН3)CO2СН 2СН2СН2СН 3
1-5 ННOCH(СН 3)CO2СН(СН3 )2
1-6 НН OCH(СН3)CO2С(СН 3)3
1-7НН OCH(СН3)CO2СН 2СН2F
1-8НН OCH(СН3)CO2СН 2СН2Cl
1-9НН OCH(СН3)CO2СН 2CCl3
1-10НН OCH(СН3)CO2СН 2СН=СН2
1-11НН OCH2CO2СН 3
1-12 ННOCH 2CO2СН2СН 3
1-13 ННOCH 2CO2СН2СН 2СН3

Соединение №X3 X4 А
1-14Н НOCH2 CO2СН2СН 2СН2СН3
1-15Н НOCH2CO 2СН(СН3)2
1-16Н НOCH2CO 2С(СН3)3
1-17Н НOCH2CO 2СН2СН2F
1-18Н НOCH2CO 2СН2СН2Cl
1-19Н НOCH2CO 2СН2CCl3
1-20Н НOCH2CO 2СН2СН=СН2
1-21Н НSCH(СН3)CO 2СН3
1-22НН SCH(СН3)CO2СН 2СН3
1-23НН SCH(СН3)CO2СН 2СН2СН2СН 3
1-24 ННSCH(СН 3)CO2СН2СН 2СН3
1-25НН SCH(СН3)CO2СН(СН 3)2
1-26НН SCH(СН3)CO2С(СН 3)3
1-27НН SCH(СН3)CO2СН 2СН2F
1-28НН SCH(СН3)CO2СН 2СН2Cl
1-29НН SCH(СН3)CO2СН 2CCl3
1-30НН SCH(СН3)CO2СН 2СН=СН2
1-31НН SCH2CO2СН 3
1-32 ННSCH 2CO2СН2СН 3
1-33 ННSCH 2CO2СН2СН 2СН3
1-34НН SCH2CO2СН 2СН2СН2СН 3
1-35 ННSCH 2CO2СН(СН3) 2
1-36 НН SCH2CO2С(СН 3)3
1-37НН SCH2CO2СН 2СН2F
1-38НН SCH2CO2СН 2СН2Cl

Соединение №X3 X4 А
1-39Н НSCH2 CO2СН2CCl 3
1-40 ННSCH 2CO2СН3СН=СН 2
1-41 3-СН3 НOCH(СН3)CO 2СН3
1-423-СН3 НOCH(СН3)CO 2СН2СН3
1-433-СН 3НOCH(СН 3)CO2СН2СН 2СН3
1-443-СН3 НOCH(СН3)CO 2СН2СН2СН 2СН3
1-453-СН3 НOCH(СН3)CO 2СН(СН3)2
1-463-СН 3НОСН(СН 3)CO2С(СН3) 3
1-47 3-СН3 НОСН(СН3)CO 2СН2СН2F
1-483-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2Cl
1-49 3-СН3Н ОСН(СН3)CO2СН 2CCl3
1-503-СН3 НОСН(СН3)CO 2СН2СН=СН2

Соединение №X3 X4 А
1-513-СН 3Н ОСН2СО2СН 3
1-52 3-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН3
1-533-СН3 НОСН2СО 2СН2СН2СН 3
1-54 3-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 3
1-55 3-СН3Н ОСН2СО2СН(СН 3)2
1-563-СН3 НОСН2СО 2С(СН3)3
1-573-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 2F
1-58 3-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН2Cl
1-593-СН3 НОСН2СО 2СН2CCl3
1-603-СН 3НОСН 2СО2СН2СН=СН 2
1-61 3-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2СН 2СН3
1-622-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН3
1-632-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН3
1-642-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
1-652-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН(СН3)2
1-662-СН 3НОСН(СН 3)СО2С(СН3) 3
1-67 2-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2F
1-682-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2Cl
1-69 2-СН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
1-702-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН=СН2
1-712-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 2СН2СН3
1-722-СН 3НОСН 2СО2СН3
1-732-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 3
1-74 2-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН2СН3
1-752-СН 3НОСН 2СО2СН(СН3) 2

Соединение №X3 X4 А
1-762-СН 3Н ОСН2СО2С(СН 3)3
1-772-СН3 НОСН2СО 2СН2СН2F
1-782-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 2Cl
1-79 2-СН3Н ОСН2СО2СН 2CCl3
1-802-СН3 НОСН2СО 2СН2СН=СН2
1-813-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН3
1-823-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
1-83 3-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН3
1-843-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН2СН3
1-853-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2
1-86 3-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2С(СН3)3
1-873-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2F
1-88 3-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
1-893-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2СН2CCl3
1-903-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН=СН 2
1-91 3-ОСН3 НОСН2СО 2СН3
1-923-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН3
1-933-ОСН 3НОСН 2СО2СН2СН 2СН3
1-943-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3
1-953-ОСН3 НОСН2СО 2СН(СН3)2
1-963-ОСН 3НОСН 2СО2С(СН3) 3
1-97 3-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН2F
1-983-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2Cl
1-993-ОСН 3НОСН 2СО2СН2CCl 3
1-100 3-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН=СН2

Соединение №X3 X4 А
1-1012-ОСН 3Н ОСН(СН3)CO2СН 3
1-102 2-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН3
1-1032-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2СН 3
1-104 2-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН3СН 3
1-105 2-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН(СН 3)2
1-1062-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2С(СН3)3
1-1072-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2F
1-108 2-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
1-1092-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2СН2CCl3
1-1102-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН=СН 2
1-111 2-ОСН3 НОСН2СО 2СН3
1-1122-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН3
1-1132-ОСН 3НОСН 2СО2СН2СН 2СН3
1-1142-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3
1-1152-ОСН3 НОСН2СО 2СН(СН3)2
1-1162-ОСН 3НОСН 2СО2С(СН3) 3
1-117 2-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН2F
1-1182-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2Cl
1-1192-ОСН 3НОСН 2СО2СН2CCl 3
1-120 2-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН=СН2
1-1213-ClН ОСН(СН3)СО2СН 3
1-122 3-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
1-123 3-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
1-1243-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
1-125 3-ClНОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2

Соединение №X3 X4 А
1-1263-Cl НОСН(СН 3)СО2С(СН3
1-1273-Cl НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2F
1-128 3-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 2Cl
1-129 3-ClНОСН(СН 3)СО2СН2CCl 3
1-130 3-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2
1-1313-ClН ОСН2СО2СН 3
1-132 3-ClНОСН 2СО2СН2СН 3
1-133 3-ClНОСН 2СО2СН2СН 2СН3
1-1343-ClН ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 3
1-135 3-ClНОСН 2СО2СН(СН3) 2
1-136 3-ClН ОСН2СО2С(СН 3)3
1-1373-ClН ОСН2СО2СН 2СН2F
1-1383-ClН ОСН2СО2СН 2СН2Cl
1-1393-ClН ОСН2СО2СН 2CCl3
1-1403-ClН ОСН2СО2СН 2СН=СН2
1-1412-ClН ОСН(СН3)СО2СН 3
1-142 2-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
1-143 2-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
1-1442-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
1-145 2-ClНОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2
1-146 2-ClН ОСН(СН3)СО2С(СН 3)3
1-1472-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2F
1-1482-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
1-1492-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
1-1502-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2

Соединение №X3 X4 А
1-1512-Cl НОСН 2СО2СН3
1-1522-Cl НОСН2 СО2СН2СН 3
1-153 2-ClНОСН 2СО2СН2СН 3СН3
1-1542-ClН ОСН2СО3СН 2СН2СН2СН 3
1-155 2-ClНОСН 2СО2СН(СН3) 2
1-156 2-ClН ОСН2СО2С(СН 3)2
1-1572-ClН ОСН2СО2СН 2СН2F
1-1582-ClН ОСН2СО2СН 2СН2Cl
1-1592-ClН ОСН2СО2СН 2CCl3
1-1602-ClН ОСН2СО2СН 2СН=СН2
1-161НН NHCH(СН3)СО2СН 3
1-162 ННNHCH(СН 3)СО2СН2СН 3
1-163 ННNHCH(CH 3)СО2СН2СН 2СН3
1-164НН NHCH(CH3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
1-165 ННNHCH(CH 3)СО2СН(СН3 )2
1-166 НН NHCH(CH3)СО2С(СН 3)3
1-167НН NHCH(CH3)CO2СН 2СН2F
1-168НН NHCH(CH3)СО2СН 2СН2Cl
1-169НН NHCH(СН3)СО2СН 2CCl3
1-170НН NHCH(СН3)СО2СН 2СН=СН2
1-171НН NHCH2CO2СН 3
1-172 ННNHCH 2СО2СН2СН 3
1-173 ННNHCH 2СО2СН2СН 2СН3
1-174НН NHCH2СО2СН 2СН2СН2СН 3
1-175 ННNHCH 2СО2СН(СН3) 2

Соединение №X3 X4 А
1-176Н НNHCH2 CO2С(СН3) 3
1-177 ННNHCH 2CO2СН2СН 2F
1-178 ННNHCH 2СО2СН2СН 2Cl
1-179 ННNHCH 2CO2СН2CCl 3
1-180 ННNHCH 2СО2СН2CH=СН 2
1-181 НН N(СН3)СН(СН3)СО 2СН3
1-182НН N(CH3)СН(СН3)СО 2СН2СН3
1-183Н НN(CH3)СН 2СО2CH3
1-184Н НN(СН3)СН 2СО2СН2СН 3
1-185 ННN(СН 3)СН2СО2СН 2СН2СН2
1-186Н НОСН(СН3)СО 2СН2СН2СН=СН 2
1-187 НН ОСН(СН3)СО2СН 2CH(CН3)2
1-188Н НОСН(СН3)СО 2СН(СН3)СН2 СН3
1-189 НН ОСН(СН3)СО3СН 2СН2СН2СН 2СН3
1-190НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН(СН3) 2
1-191 НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)СН2 СН3
1-192 НН ОСН(СН3)СО2СН(СН 3)СН2СН2СН 3
1-193 ННOCH(СН 3)СО2С(СН3) 2СН2СН 3
1-194 ННОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )СН(СН3)2
1-195Н НОСН(СН3)СО 2СН2С(СН3) 3
1-196 ННОСН(СН 3)СО2СН2С=СН
1-197Н НOCH(СН 3)СО2СН2СН 2СН=СН2
1-198НН ОСН2СО2СН 2СН(СН3)2
1-199Н НОСН2СО 2СН(СН3)СН2 СН3
1-200 НН ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 2СН3
1-201НН ОСН2СО2СН 2Спроизводные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359СН

Соединение формулы [I-2] (номера соединений описаны в таблице 2.

Таблица 2

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359
Соединение № X3X 4А
2-1НН ОСН(СН3)СО2СН 3
2-2 ННОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
2-3 ННОСН(СН 3)СО3СН2СН 2СН3
2-4НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-5 ННОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2
2-6 НН ОСН(СН3)СО2С(СН 3)3
2-7НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2F
2-8НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
2-9НН ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
2-10НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2
2-11НН ОСН2СО2СН 3
2-12 ННОСН 2СО2СН2СН 3
2-13 ННОСН 2СО2СН2СН 2СН3

Соединение №X3 X4 А
2-14Н НОСН2 СО2СН2СН 2СН2СН3
2-15Н НОСН2СО 2СН(СН3)2
2-16Н НОСН2СО 2С(СН3)3
2-17Н НОСН2СО 2СН2СН2F
2-18Н НОСН2СО 2СН2СН2Cl
2-19Н НОСН2СО 2СН2CCl3
2-20Н НОСН2СО 2СН2СН=СН2
2-21Н НSCH(СН3)СО 2СН3
2-22НН SCH(СН3)СО2СН 2СН3
2-23НН SCH(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-24 ННSCH(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
2-25НН SCH(СН3)СО2СН(СН 3)2

Соединение №X3 X4 А
2-26Н НSCH(СН 3)СО2С(СН3) 3
2-27 НН SCH(СН3)СО2СН 2СН2F
2-28НН SCH(СН3)СО2СН 2СН2Cl
2-29НН SCH(СН3)СО2СН 2CCl3
2-30НН SCH(СН3)CO2СН 2СН=СН2
2-31НН SCH2СО2СН 3
2-32 ННSCH 2СО2СН2СН 3
2-33 ННSCH 2СО2СН2СН 2СН3
2-34НН SCH2СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-35 ННSCH 2СО2СН(СН3) 2
2-36 НН SCH2СО2С(СН 3)3
2-37НН SCH2СО2СН 2СН2F
2-38НН SCH2СО2СН 2СН2Cl
2-39НН SCH2СО2СН 2CCl3
2-40НН SCH2СО2СН 2СН=СН2
2-414-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН3
2-424-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН3
2-434-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
2-444-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2СН 2СН3
2-454-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН(СН3)2
2-464-СН 3НОСН(СН 3)СО2С(СН3) 3
2-47 4-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2F
2-484-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2Cl
2-49 4-СН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
2-504-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН=СН2

Соединение №X3 X4 А
2-514-СН 3Н ОСН2СО2СН 3
2-52 4-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН3
2-534-СН3 НОСН2СО 2СН2СН2СН 3
2-54 4-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-55 4-СН3Н ОСН2СО2СН(СН 3)2
2-564-СН3 НОСН2СО 2С(СН3)3
2-574-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 2F
2-58 4-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН2Cl
2-594-СН3 НОСН2СО 2СН2CCl3
2-604-СН 3НОСН 2СО2СН2СН=СН 2
2-61 2-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2СН 2СН3
2-622-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН3
2-632-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН3
2-642-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
2-652-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН(СН3)2
2-662-СН 3НОСН(СН 3)СО2С(СН3) 3
2-67 2-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2F
2-682-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2Cl
2-69 2-СН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
2-702-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН=СН2
2-712-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 2СН2СН3
2-722-СН 3НОСН 2СО2СН3
2-732-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 3
2-74 2-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН2СН3
2-752-СН 3НОСН 2СО2СН(СН3) 2

Соединение №X3 X4 А
2-762-СН 3Н ОСН2СО2С(СН 3)3
2-772-СН3 НОСН2CO 2СН2СН2F
2-782-СН 3НОСН 2CO2СН2СН 2Cl
2-79 2-СН3Н ОСН2СО2СН 2CCl3
2-802-СН3 НОСН2СО 2СН2СН=СН2
2-814-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН3
2-824-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
2-83 4-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН3
2-844-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН2СН3
2-854-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2
2-86 4-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2С(СН3)3
2-874-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН3СН 2F
2-88 4-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
2-894-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2СН2CCl3
2-904-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН=СН 2
2-91 4-ОСН3 НОСН2СО 2СН3
2-924-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН3
2-934-ОСН 3НОСН 2СО2СН2СН 2СН3
2-944-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3
2-954-ОСН3 НОСН2СО 2СН(СН3)2
2-964-ОСН 3НОСН 2СО2С(СН3) 3
2-97 4-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН2F
2-984-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2Cl
2-994-ОСН 3НОСН 2СО2СН2CCl 3
2-100 4-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН=СН2

Соединение №X3 X4 А
2-1012-ОСН 3Н ОСН(СН3)СО2СН 3
2-102 2-ОСН3Н OCH(СН3)СО2СН 2СН3
2-1032-ОСН3 НOCH(СН3)СО 2СН2СН2СН 3
2-104 2-ОСН3Н OCH(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-105 2-ОСН3Н OCH(СН3)СО2СН(СН 3)2
2-1062-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2С(СН3)3
2-1072-ОСН 3НOCH(СН 3)СО2СН2СН 2F
2-108 2-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
2-1092-ОСН3 НOCH(СН3)СО 2СН2CCl3
2-1102-ОСН 3НOCH(СН 3)СО2СН2СН=СН 2
2-111 2-ОСН3 НОСН2СО 2СН3
2-1122-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН3
2-1132-ОСН 3НОСН 2СО2СН2СН 2СН3
2-1142-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3
2-1152-ОСН3 НОСН2СО 2СН(СН3)2
2-1162-ОСН 3НОСН 2СО2С(СН3) 3
2-117 2-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН2F
2-1182-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2Cl
2-1192-ОСН 3НОСН 2СО2СН2CCl 3
2-120 2-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН=СН2
2-1214-ClН OCH(СН3)СО2СН 3
2-122 4-ClНOCH(СН 3)СО2СН2СН 3
2-123 4-ClНOCH(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
2-1244-ClН OCH(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-125 4-ClНOCH(СН 3)СО2СН(СН3 )2

Соединение №X3 X4 А
2-1264-Cl НОСН(СН 3)СО2С(СН3) 3
2-127 4-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2F
2-1284-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
2-1294-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
2-1304-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2
2-1314-ClН ОСН2СО2СН 3
2-132 4-ClНОСН 2СО2СН2СН 3
2-133 4-ClНОСН 2СО2СН2СН 2СН3
2-1344-ClН ОСН2СО2CH 2СН2СН2СН 3
2-135 4-ClНОСН 3СО2СН(СН3) 2
2-136 4-ClН ОСН2СО2С(СН 3)3
2-1374-ClН ОСН2СО2СН 2СН2F
2-1384-ClН ОСН2СО2СН 2СН2Cl
2-1394-ClН ОСН2СО2СН 2CCl3
2-1404-ClН ОСН2СО2СН 2СН=СН2
2-1412-ClН ОСН(СН3)СО2СН 3
2-142 2-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
2-143 2-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
2-1442-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-145 2-ClНОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2
2-146 2-ClН ОСН(СН3)СО2С(СН 3)3
2-1472-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2F
2-1482-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
2-1492-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
2-1502-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2

Соединение №X3 X4 А
2-1512-Cl НОСН 2СО2СН3
2-1522-Cl НОСН2 СО2СН2СН 3
2-153 2-ClНОСН 2СО2СН2СН 2СН3
2-1542-ClН ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-155 2-ClНОСН 2СО2СН(СН3) 2
2-156 2-ClН ОСН2СО2С(СН 3)3
2-1572-ClН ОСН2СО2СН 2СН2F
2-1582-ClН ОСН2СО2СН 2СН2Cl
2-1592-ClН ОСН2СО2СН 2CCl3
2-1602-ClН ОСН2СО2СН 2СН=СН2
2-161НН NHCH(СН3)СО2СН 3
2-162 ННNHCH(CH 3)СО2СН2СН 3
2-163 ННNHCH(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
2-164НН NHCH(CH3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-165 ННNHCH(CH 3)СО2СН(СН3 )2
2-166 НН NHCH(СН3)СО2С(СН 3)3
2-167НН NHCH(СН3)СО2СН 2СН2F
2-168НН NHCH(CH3)СО2СН 2СН2Cl
2-169НН NHCH(СН3)СО2СН 2CCl3
2-170НН NHCH(СН3)CO2СН 2СН=СН2
2-171НН NHCH2СО2СН 3
2-172 ННNHCH 2СО2СН2CH 3
2-173 ННNHCH 2СО2СН2СН 2СН3
2-174НН NHCH2СО2СН 2СН2СН2СН 3
2-175 ННNHCH 2СО2СН(СН3) 2

Соединение №X3 X4 А
2-176Н НNHCH2 СО2С(СН3) 3
2-177 ННNHCH 2СО2СН2СН 2F
2-178 ННNHCH 2СО2СН2СН 2Cl
2-179 ННNHCH 2СО2СН2CCl 3
2-180 ННNHCH 2СО2СН2CH=СН 2
2-181 НН N(СН3)СН(СН3)СО 2СН3
2-182НН N(СН3)СН(СН3)СО 2СН2СН3
2-183Н НN(СН3)СН 2СО2СН3
2-184Н НN(CH3)СН 2CO2СН2СН 3
2-185 ННN(CH 3)СН2СО2СН 2СН2СН3
2-186Н НОСН(СН3)СО 2СН2СН2СН=СН 2
2-187 НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)2
2-188Н НОСН(СН3)СО 2СН(СН3)СН2 СН3
2-189 НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 2СН3
2-190НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН(СН3) 2
2-191 НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)СН2 СН3
2-192 НН ОСН(СН3)СО2СН(СН 3)СН2СН2СН 3
2-193 ННОСН(СН 3)СО2С(СН3) 2СН2СН 3
2-194 ННОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )СН(СН3)2
2-195Н НОСН(СН3)СО 2СН2С(СН3) 3
2-196 ННОСН(СН 3)СО2СН2Спроизводные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359СН
2-197Н НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН=СН2
2-198НН ОСН2СО2СН 2СН(СН3)2
2-199Н НОСН2СО 2СН(СН3)СН2 СН3
2-200 НН ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 2СН3
2-201НН ОСН2СО2СН 2Спроизводные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359СН

Соединение формулы [I-3] (номера соединений описаны в таблице 3

Таблица 3

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359
Соединение № X3X 4А
3-1НН ОСН(СН3)СО2СН 3
3-2 ННОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
3-3 ННОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
3-4НН ОСН(СН3)CO2СН 2СН2СН2СН 3
3-5 ННОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2
3-6 НН ОСН(СН3)СО2С(СН 3)3
3-7НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2F
3-8НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
3-9НН ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
3-10НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2
3-11НН ОСН2СО2СН 3
3-12 ННОСН 2СО2СН2СН 3
3-13 ННОСН 2СО2СН2СН 2СН3
3-14НН ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 3
3-15 ННОСН 2СО2СН(СН3) 2
3-16 НН ОСН2СО2С(СН 3)3
3-17НН ОСН2СО2СН 2СН2F
3-18НН ОСН2СО2СН 2СН2Cl
3-19НН ОСН2СО2СН 2CCl3
3-20НН ОСН2СО2СН 2СН=СН2
3-21НН SCH(СН3)СО2СН 3
3-22 ННSCH(СН 3)СО2СН2СН 3
3-23 ННSCH(СН 3)СО2СН2СН 2СН2СН3
3-24Н НSCH(СН3)СО 2СН2СН2СН 3
3-25 ННSCH(СН 3)СО2СН(СН3 )2

Соединение №X3 X4 А
3-26Н НSCH(СН 3)СО2С(СН3) 3
3-27 НН SCH(СН3)СО2СН 2СН2F
3-28НН SСH(СН3)СО2СН 2CH2Cl
3-29НН SCH(СН3)СО2СН 2CCl3
3-30НН SCH(СН3)СО2СН 2СН=СН2
3-31НН SCH2СО2СН 3
3-32 ННSCH 2СО2СН2СН 3
3-33 ННSCH 2СО2СН2СН 2СН3
3-34НН SCH2СО2СН 2СН2СН2СН 3
3-35 ННSCH 2СО2СН(СН3) 2
3-36 НН SCH2СО2С(СН 3)3
3-37НН SCH2СО2СН 2СН2F
3-38НН SCH2СО2СН 2СН2Cl
3-39НН SCH2СО2СН 2CCl3
3-40НН SCH2СО2СН 2СН=СН2
3-413-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН3
3-423-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН3
3-433-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
3-443-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2СН 2СН3
3-453-СН3 НОСН(СН3)СО 2CH(СН3)2
3-463-СН 3НОСН(СН 3)СО2С(СН3) 3
3-47 3-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2F
3-483-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2Cl
3-49 3-СН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
3-503-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН=СН2

Соединение №X3 X4 А
3-513-СН 3Н ОСН2СО2СН 3
3-52 3-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН3
3-533-СН3 НОСН2СО 2СН2СН2СН 3
3-54 3-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 3
3-55 3-СН3Н ОСН2СО2СН(СН 3)2
3-563-СН3 НОСН2СО 2С(СН3)3
3-573-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 2F
3-58 3-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН2Cl
3-593-СН3 НОСН2СО 2СН2СCl3
3-603-СН 3НОСН 2СО2СН2СН=СН 2
3-61 4-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2СН 2СН3
3-624-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН3
3-634-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН3
3-644-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
3-654-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН(СН3)2
3-664-СН 3НОСН(СН 3)СО2С(СН3) 3
3-67 4-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2F
3-684-СН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2Cl
3-69 4-СН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
3-704-СН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН=СН2
3-714-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 2СН2СН3
3-724-СН 3НОСН 2СО2СН3
3-734-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 3
3-74 4-СН3Н ОСН2СО2СН 2СН2СН3
3-754-СН 3НОСН 2СО2СН(СН3) 2

Соединение №X3 X4 А
3-764-СН 3Н ОСН2СО2С(СН 3)3
3-774-СН3 НОСН2 СО 2СН2СН2F
3-784-СН 3НОСН 2СО2СН2СН 2Cl
3-79 4-СН3Н ОСН2СО2СН 2CCl3
3-804-СН3 НОСН2СО 2СН2СН=СН2
3-813-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН3
3-823-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
3-83 3-ОСН3Н OCH(CН3)СО2СН 2СН2СН3
3-843-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН2СН3
3-853-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2
3-86 3-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2С(СН3)3
3-873-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2F
3-88 3-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
3-893-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2СН2CCl3
3-903-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН=СН 2
3-91 3-ОСН3 НОСН2СО 2СН3
3-923-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН3
3-933-ОСН 3НОСН 2СО2СН2СН 3СН3
3-943-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3
3-953-ОСН3 НОСН2СО 2СН(СН3)2
3-963-ОСН 3НОСН 2СО2С(СН3) 3
3-97 3-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН2F
3-983-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2Cl
3-993-ОСН 3НОСН 2СО2СН2CCl 3
3-100 3-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН=СН2

Соединение №X3 X4 А
3-1014-ОСН 3Н ОСН(СН3)СО2СН 3
3-102 4-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН3
3-1034-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2СН2СН2СН 3
3-104 4-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2CH 2СН2СН2СН 3
3-105 4-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН(СН 3)2
3-1064-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2С(СН3)3
3-1074-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2F
3-108 4-ОСН3Н ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
3-1094-ОСН3 НОСН(СН3)СО 2СН2CCl3
3-1104-ОСН 3НОСН(СН 3)СО2СН2СН=СН 2
3-111 4-ОСН3 НОСН2СО 2СН3
3-1124-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН3
3-1134-ОСН 3НОСН 2СО2СН2СН 2СН3
3-1144-ОСН3 НОСН2CO 2СН2СН2СН 2СН3
3-1154-ОСН3 НОСН2СО 2СН(СН3)2
3-1164-ОСН 3НОСН 2СО2С(СН3) 3
3-117 4-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН2F
3-1184-ОСН3 НОСН2СО 2СН2СН2Cl
3-1194-ОСН 3НОСН 2СО2СН2CCl 3
3-120 4-ОСН3Н ОСН2СО2СН 2СН=СН2
3-1213-ClН ОСН(СН3)СО2СН 3
3-122 3-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
3-123 3-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
3-1243-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
3-125 3-ClНОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2

Соединение №X3 X4 А
3-1263-Cl НОСН(СН 3)СО2С(СН3) 3
3-127 3-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2F
3-1283-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН3Cl
3-1293-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
3-1303-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2
3-1313-ClН ОСН2СО2СН 3
3-132 3-ClНОСН 2СО2СН2СН 3
3-133 3-ClНОСН 2СО2СН2СН 2СН3
3-1343-ClН ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 3
3-135 3-ClНОСН 2СО2СН(СН3) 2
3-136 3-ClН ОСН2СО2С(СН 3)3
3-1373-ClН ОСН2СО2СН 2СН2F
3-1383-ClН ОСН2СО2СН 2СН2Cl
3-1393-ClН ОСН2СО2СН 2CCl3
3-1403-ClН ОСН2СО2СН 2СН=СН2
3-1414-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2
3-142 4-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 2
3-143 4-ClНОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
3-1444-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
3-145 4-ClНОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2
3-146 4-ClН ОСН(СН3)СО2С(СН 3)3
3-1474-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2F
3-1484-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН2Cl
3-1494-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2CCl3
3-1504-ClН ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2

Соединение №X3 X4 А
3-1514-Cl НОСН 2CO2СН3
3-1524-Cl НОСН2 СО2СН2СН 3
3-153 4-ClНОСН 2СО2СН2СН 2СН3
3-1544-ClН ОСН2CO2СН 2СН2CH2СН 3
3-155 4-ClНОСН 2СО2СН(СН3) 2
3-156 4-ClН ОСН2СО2С(СН 3)3
3-1574-ClН ОСН2СО2СН 2СН2F
3-1584-ClН ОСН2СО2СН 2СН2Cl
3-1594-ClН ОСН2СО2СН 2CCl3
3-1604-ClН ОСН2СО2СН 2СН=СН2
3-161*НН NHCH(CH3)СО2CH 3
3-162 ННNHCH(CH 3)СО2СН2СН 3
3-163 ННNHCH(CH 2)СО2СН2СН 2СН3
3-164НН NHCH(CH3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
3-165 ННNHCH(CH 3)СО2СН(СН3 )2
3-166 НН NHCH(CH3)СО2С(СН 3)3
3-167НН NHCH(CH3)СО2СН 2СН2F
3-168НН NHCH(CH3)СО2СН 2СН2Cl
3-169НН NHCH(CH3)СО2СН 2CCl3
3-170НН NHCH(CH3)СО2СН 2СН=СН2
3-171*НН NHCH2CO2СН 3
3-172 ННNHCH 2СО2СН2СН 3
3-173 ННNHCH 2СО2СН2СН 2CH3
3-174НН NHCH2СО2СН 2СН2СН2СН 3
3-175 ННNHCH 2СО2СН(СН3) 2

1H-ЯМР (CDCl3/400МГц) производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 (м.д.)

Соединение 3-161: 1,51 (д, 3Н, J=8,8 Гц), 3,51 (д, 3Н, J=1,2 Гц), 3,71 (с, 3Н), 4,16 (дкв, 1Н, J=8,8 Гц, 7,6 Гц), 4,63 (шд, 1Н, J=7,6 Гц), 6,31 (с, 1Н), 6,6-6,7 (м, 2Н), 7,0-7,1 (м, 1Н), 7,39 (д, 1Н, J=9,2 Гц).

Соединение 3-171: 3,52 (д, 3Н, J=1,2 Гц), 3,63 (с, 3Н), 4,11 (д, 1Н, J=18,4 Гц, 7,6 Гц), 4,18 (д, 1Н, J=18,4 Гц), 6,27 (с, 1Н), 6,7-6,8 (м, 1Н), 6,9-7,1 (м, 3Н), 7,0-7,2 (м, 1Н), 7,35 (д, 1Н, J=8,8 Гц)

Соединение №X3 X4 А
3-176Н НNHCH2 СО2C(CH3) 3
3-177 ННNHCH 2СО2СН2СН 2F
3-178 ННNHCH 2СО2СН2СН 2Cl
3-179 ННNНСН 2СО2СН2CCl 3
3-180 ННNHCH 2СО2СН2СН=СН 2
3-181 НН N(CH3)СН(СН3)CO 2СН3
3-182НН N(СН3)СН(СН3)СО 2СН2СН3
3-183Н НN(CH3)СН 2СО2CH3
3-184Н НN(СН3)СН 2СО2СН2СН 3
3-185 ННN(СН 3)СН2СО2СН 2СН2СН3
3-186Н НOCH(СН3)СО 2СН2СН2СН=СН 2
3-187 НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)2
3-188Н НОСН(СН3)СО 2СН(СН3)СН2 СН3
3-189 НН OCH(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 2СН3
3-190НН OCH(СН3)СО2СН 2СН2СН(СН3) 2
3-191 НН ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)СН2 СН3
3-192 НН ОСН(СН3)СО2СН(СН 3)СН2СН2СН 3
3-193 ННOCH(СН 3)СО2С(СН3) 2СН2СН 3
3-194 ННOCH(СН 3)СО2СН(СН3 )СН(СН3)2
3-195Н НОСН(СН3)СО 2СН2С(СН3) 3
3-196 ННOCH(СН 3)СО2СН2Спроизводные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359СН
3-197Н НОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН=СН2
3-198НН ОСН2СО2СН 2СН(СН3)2
3-199Н НОСН2СО 2СН(СН3)СН2 СН3
3-200 НН ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 2СН3
3-201НН ОСН2СО2СН 2Спроизводные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359СН

Соединение формулы [I-4] (номера соединений описаны в таблице 4)

Таблица 4

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359
Соединение № X1X 3X4 A
4-1NO 2HH ОСН(СН3)СО2Н
4-2F HHОСН(СН 3)СО2Н
4-3BrH HОСН(СН3)СО 2Н
4-4 CNHH ОСН(СН3)СО2Н
4-5NO 2HH ОСН(СН3)СО2СН 3
4-6 BrHH ОСН(СН3)СО2СН 3
4-7 CNHH ОСН(СН3)СО2СН 3
4-8 NO2H HОСН(СН3)СО 2СН2СН3
4-9F 4-СН3H ОСН(СН3)СО2СН 2СН3
4-10CNH HОСН(СН3)СО 2СН2СН3
4-11Br HHОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
4-12CN4-СН 3HОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
4-13NO2 5-СН3H ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
4-14 CNHH ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
4-15 NO2H HОСН2СО 2Н
4-16 FHH ОСН2СО2Н
4-1 7Br HHОСН 2СО2Н
4-18CNH HОСН2СО 2Н
4-1 9 NO2H HОСН2СО 2СН3
4-20FH HОСН2СО 2СН3
4-21BrH HОСН2СО 2СН3
4-22CNH HОСН2СО 2СН3
4-23CN4-СН 3HОСН 2СО2СН3
4-24NO 25-СН3 HОСН2 СО2СН3
4-25NO 2HH ОСН2СО2СН 2СН3

Соединение №X1 X3 X4A
4-26F HHОСН 2СО2СН2СН 3
4-27 BrHH ОСН2СО2СН 2СН3
4-28CNH HОСН2СО 2СН2СН3
4-29NO 24-СН3 HОСН2 СО2СН2СН 3
4-30 CN4-СН3 HОСН2СО 2СН2СН3
4-31NO 25-СН3 HОСН2 СО2СН2СН 3
4-32 CN5-СН3 HОСН(СН3)СО 2СН3
4-33NO2 HHОСН 2СО2СН2СН 2СН3
4-34CNH HОСН2СО 2СН2СН2СН 3
4-35 NO2H HОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3
4-36CNH HОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3

Соединение формулы [I-5] [номера соединений описаны в таблице 5

Таблица 5

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359
Соединение № X1X 3X4 A
5-1NO 2HH ОСН(СН3)СО2Н
5-2F HHОСН(СН 3)СО2Н
5-3BrH HОСН(СН3)СО 2Н
5-4 CNHH ОСН(СН3)СО2Н
5-5NO 2HH ОСН(СН3)СО2СН 3
5-6 BrHH ОСН(СН3)СО2СН 3
5-7 CNHH ОСН(СН3)СО2СН 3
5-8 NO2H HОСН(СН3)СО 2СН2СН3
5-9F 4-СН3H ОСН(СН3)СО2СН 2СН3
5-10CNH HОСН(СН3)СО 2СН2СН3
5-11Br HHОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
5-12CN4-СН 3HОСН(СН 3)СО2СН2СН 2СН3
5-13NO2 5-СН3H ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
5-14 CNHH ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
5-15 NO2H HОСН2СО 2Н
5-16 FHH ОСН2СО2Н
5-17Br HHОСН 2СО2Н
5-18CNH HОСН2СО 2Н
5-19 NO2H HОСН2СО 2СН3
5-20FH HОСН2СО 2СН3
5-21BrH HОСН2СО 2СН3
5-22CNH HОСН2СО 2СН3
5-23CN4-СН 3HОСН 2СО2СН3
5-24NO 25-СН3 HОСН2 СО2СН3
5-25NO 2HH ОСН2СО2СН 2СН3

Соединение №X1 X3 X4A
5-26F HHОСН 2СО2СН2СН 3
5-27 BrHH ОСН2СО2CH 2CH3
5-28CNH HОСН2СО 2СН2СН3
5-29NO 24-СН3 HОСН2 СО2СН2СН 3
5-30 CN4-СН3 HОСН2СО 2СН2СН3
5-31NO 25-СН3 HОСН2 СО2СН2СН 3
5-32 CN5-СН3 HОСН(СН3)СО 2СН3
5-33NO2 HHОСН 2СО2СН2СН 2СН3
5-34CNH HОСН2СО 2СН2СН2СН 3
5-35 NO2H HОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3
5-36CNH HОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3

Ниже показаны некоторые типичные промежуточные продукты, применимые для получения соединений данного изобретения. Эти промежуточные продукты описываются комбинацией формулы, описанной ниже с полномером, который определяет комбинацию заместителей, показанных в таблице 6. (Например, промежуточное соединение А1-1 является соединением, имеющим общую формулу [А1-], в котором заместителями X1, X2 и А являются заместители, описанные в подномере 1 в таблице 6).

Соединение формулы [А1-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [А2-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [A3-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [А4-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [А5-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [А6-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [А7-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [А8-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [А9-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [А10-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [A11-]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Соединение формулы [А12-

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

Таблица 6
подномер X1X 2А
1ClF ОСН3
2 ClF ОСН3СН3
3Cl FОСН(СН3) 2
4 ClFОН
5Cl FОСН2Ph
6Cl FОСН(СН3)СО 2Н
7 ClFОСН(СН 3)СО2СН3
8Cl FОСН(СН3)СО 2СН2СН3
9Cl FОСН(СН3)СО 2СН2СН=СН2
10Cl FОСН(СН3)СО 2СН3СН2СН 2СН3
11ClF ОСН(СН3)СО2СН(СН 3)2
12ClF ОСН(СН3)CO2СН 2СН(СН3)2
13Cl FОСН(СН3)СО 2СН(СН3)СН2 СН3
14 ClF OCH(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 2СН3
15ClF ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН(СН3) 2
16 ClF ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)СН2 СН3
17 ClF ОСН(СН3)СО2СН(СН 3)СН2СН2СН 3
18 ClFOCH(СН 3)СО2СН(СН3 )СН(СН3)2
19Cl FOCH(СН3)СО 2СН2С(СН3) 3
20 ClFОСН(СН 3)СО2СН3Спроизводные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359СН
21Cl FОСН2 СО2Н
22 ClF ОСН2СО2СН 3
23 ClFОСН 2СО2СН2СН 3
24 ClFОСН 2СО2СН2СН=СН 2

подномерX1 X2A
25Cl FОСН2СО 2СН2СН2СН 2СН3
26ClF ОСН(СН3)СО2СН(СН 3)2
27ClF ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)2
28Cl FОСН(СН3)СО 2СН(СН3)СН2 СН3
29 ClF ОСН(СН3)CO2СН 2СН2СН2СН 2СН3
30ClF ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН(СН3) 2
31 ClF ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)СН2 СН3
32 ClF ОСН(СН3)СО2СН(СН 3)СН2СН2СН 3
33 ClFОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )СН(СН3)2
34Cl FОСН(СН3)СО 2СН2С(СН3) 3
35 ClFОСН(СН 3)СО2СН2С=СН
36Br FОСН3
37Br FОСН2 СН3
38 BrF ОСН(СН3)2
39Br FOH
40 BrF ОСН2Ph
41 BrF ОСН(СН3)СО2Н
42Br FОСН(СН3)СО 2СН3
43BrF ОСН(СН3)СО2СН 2СН3
44BrF ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2
45BrF OCH(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 3
46 BrFОСН(СН 3)СО2СН(СН3 )2
47 BrF ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)2
48Br FОСН(СН3)СО 2СН(СН3)СН2 СН3
49 BrF OCH(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 2СН3

подномерX1 X2A
50Br FОСН(СН3)СО 2CH2СН2CH(СН 3)2
51Br FОСН(СН3)СО 2СН2CH(СН3)СН 2СН3
52Br FOCH(СН3)СО 2CH(СН3)СН2 СН2СН3
53Br FOCH(СН3)СО 2CH(СН3)СН(СН3 )2
54 BrF ОСН(СН3)СО2СН 2С(СН3)3
55Br FОСН(СН3)СО 2СН2Спроизводные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359СН
56Br FOCH2 СО2H
57 BrF ОСН2СО2СН 3
58 BrFОСН 2СО2СН2СН 3
59 BrFОСН 2СО2СН2СН=СН 2
60 BrF ОСН2СО2СН 2СН2СН2СН 3
61 BrFОСН(СН 3)CO2СН(СН3 )2
62 BrF OCH(СН3)СО2CH 2СН(СН3)2
63Br FОСН(СН3)СО 2CH(СН3)СН2 СН3
64 BrF ОСН(СН3)СО2СН 2СН2СН2СН 2СН3
65BrF OCH(СН3)СО2СН 2СН2СН(СН3) 2
66 BrF ОСН(СН3)СО2СН 2СН(СН3)СН2 СН3
67 BrF ОСН(СН3)СО2CH(СН 3)СН2СН2СН 3
68 BrFОСН(СН 3)СО2CH(СН3 )CH(СН3)2
69Br FОСН(СН3)СО 2СН2С(СН3) 3
70 BrFОСН(СН 3)СО2СН2Спроизводные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359СН
71NO 2FОСН 3
72 NO2F ОСН2СН3
73NO 2FOCH(СН 3)2
74NO2 FOH

подномерX1 X2A
75NO2 FОСН 2Ph
76 NO2F ОСН(СН3)CO2Н
77NO 2FОСН(СН 3)СО2СН3
78NO 2FОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
79 NO2F ОСН(СН3)СО2СН 2СН=СН2
80NO2 FОСН2СО 2Н
81 NO2F ОСН2СО3СН 3
82 NO2F ОСН2СО2СН 2СН3
83NO2 FОСН2СО 2СН2СН=СН2
84CN FОСН3
85CN FОСН2СН 3
86 CNFОСН(СН 3)2
87CNF OH
88CN FОСН2 Ph
89CN FОСН(СН 3)СО2Н
90CNF ОСН(СН3)СО2СН 3
91 CNFОСН(СН 3)СО2СН2СН 3
92 CNFОСН(СН 3)СО2СН2СН=СН 2
93 CNF ОСН2СО2Н
94CN FОСН2СО 2СН3
95CNF ОСН2СО2СН 2СН3
96CNF ОСН2СО2СН 2СН=СН2

Ниже объясняются примеры приготовления данных соединений. В этих примерах данные соединения показаны как Соединение № в таблицах 1-5 и "часть (части)" обозначают "часть (части) по весу".

Пример приготовления 1

Пятьдесят (50) частей каждого из данных соединений 1-1 - 1-201, 2-1 - 2-201, 3-1 - 3-201, 4-1 - 4-36 и 5-1 - 5-36, 3 части лигнинсульфоната кальция, 2 части лаурилсульфата натрия и 45 частей синтетического гидратированного диоксида кремния хорошо измельчают и смешивают с получением каждого из смачивающихся порошков.

Пример приготовления 2

Десять (10) частей каждого из данных соединений 1-1 - 1-201, 2-1 - 2-201, 3-1 - 3-201, 4-1 - 4-36 и 5-1 - 5-36, 14 частей стирилфенилового эфира полиоксиэтилена, 6 частей додецилбензолсульфоната кальция, 35 частей ксилола и 35 частей циклогексанона смешивают с получением каждого из эмульгируемых концентратов.

Пример приготовления 3

Две (2) части каждого из данных соединений 1-1 - 1-201, 2-1 - 2-201, 3-1 - 3-201, 4-1 - 4-36 и 5-1 - 5-36, 2 части синтетического гидратированного диоксида кремния, 2 части лигнинсульфоната кальция, 30 частей бентонита и 64 части каолиновой глины хорошо измельчают и смешивают и, после добавления воды и интенсивного перемешивания, гранулируют и сушат с получением каждых из этих гранул.

Пример приготовления 4

Двадцать пять (25) частей каждого из данных соединений 1-1 - 1-201, 2-1 - 2-201, 3-1 - 3-201, 4-1 - 4-36 и 5-1 - 5-36, 50 частей 10% водного раствора поливинилового спирта и 25 частей воды смешивают, измельчают мокрым способом до среднего диаметра частиц 5 или менее мкм с получением каждого из текучих смачивающихся порошков.

Пример приготовления 5

Пять (5) частей каждого из данных соединений 1-1 - 1-201, 2-1 - 2-201, 3-1 - 3-201, 4-1 - 4-36 и 5-1 - 5-36 добавляют в 40 частей 10% водного раствора поливинилового спирта и эту смесь эмульгируют и диспергируют гомогенизатором до среднего диаметра частиц 10 или менее мкм. Затем к полученной смеси добавляют 55 частей воды с получением каждой из концентрированных эмульсий.

Ниже объясняются примеры испытаний, демонстрирующие, что данные соединения являются эффективными в качестве активного ингредиента гербицида. В примерах каждое из данных соединений показано как Соединение № в таблицах 1-5.

Пример испытания 1

Цилиндрический пластиковый сосуд, имеющий диаметр 10 см и глубину 10 см, наполняли почвой и затем засевали ипомеей цельнолистной (Ipomoea hederacea), канатником Теофраста (Abutilon theophracti), ежовником-петушьим просом (Echinochloa crus-galli) и лисохвостом мышехвостниковидным (Aloprcurus myosuroides). Эти тест-растения выращивали в оранжерее в течение 9 дней. Затем каждое из соединений 1-1, 2-1, 3-1, 3-2, 3-11 и 3-12 готовили в виде эмульгируемого концентрата согласно примеру приготовления 2 и затем разбавляли до предписанного количества водой, содержащей распределяющий агент, и разбавленный препарат однородно разбрызгивали на листву тест-растений опрыскивателем при дозе 1000 л на гектар. После нанесения тест-растения выращивали в оранжерее в течение 7 дней и определяли гербицидную активность нанесенной композиции. В результате было определено, что рост ипомеи цельнолистной, канатника Теофраста, ежовника-петушьего проса и лисохвоста мышехвостниковидного был полностью подавлен при нанесении соединений 1-1, 2-1, 3-1, 3-2, 3-11 и 3-12 в дозе 125 г/га, соответственно.

Пример испытания 2

Цилиндрический пластиковый сосуд, имеющий диаметр 10 см и глубину 10 см, наполняли почвой и затем засевали ипомеей цельнолистной (Ipomoea hederacea), канатником Теофраста (Abutilon theophracti) и ежовником-петушьим просом (Echinochloa crus-galli). Затем каждое из соединений 1-1, 2-1 и 3-1 готовили в виде эмульгируемого концентрата согласно примеру приготовления 2 и затем разбавляли до предписанного количества водой и разбавленный препарат однородно разбрызгивали на поверхность почвы опрыскивателем при дозе 1000 л на гектар. После нанесения тест-растения выращивали в оранжерее в течение 7 дней и определяли гербицидную активность нанесенной композиции. Появление всходов ипомеи цельнолистной, канатника Теофраста и ежовника-петушьего проса было полностью подавлено при нанесении соединений 1-1, 2-1 и 3-1 в дозе 500 г/га, соответственно.

Пример испытания 3

Цилиндрический пластиковый сосуд, имеющий диаметр 10 см и глубину 10 см, наполняли почвой и затем засевали ипомеей цельнолистной (Ipomoea hederacea), канатником Теофраста (Abutilon theophracti) и ежовником-петушьим просом (Echinochloa crus-galli). Эти тест-растения выращивали в оранжерее в течение 9 дней. После этого каждое из соединений 3-16, 3-20 и 3-198 готовили в виде эмульгируемого концентрата согласно примеру приготовления 2 и затем разбавляли до предписанного количества водой, содержащей распределяющий агент, и разбавленный препарат однородно разбрызгивали на листву тест-растений опрыскивателем при дозе 1000 л на гектар. После нанесения тест-растения выращивали в оранжерее в течение 7 дней и определяли гербицидную активность. В результате было определено, что рост ипомеи цельнолистной, канатника Теофраста и ежовника-петушьего проса был полностью подавлен при нанесении соединений 3-16, 3-20 и 3-198 в дозе 500 г/га, соответственно.

Пример испытания 4

Цилиндрический пластиковый сосуд, имеющий диаметр 10 см и глубину 10 см, наполняли почвой и затем засевали ипомеей (Echinochloa crus-galli) и лисохвостом мышехвостниковидным (Alopecurus myosuroides). Затем каждое из соединений 3-2, 3-11, 3-12, 3-16, 3-20 и 3-198 готовили в виде эмульгируемого концентрата согласно примеру приготовления 2 и затем разбавляли до предписанного количества водой и разбавленный препарат однородно разбрызгивали на поверхность почвы опрыскивателем при дозе 1000 л на гектар. После нанесения тест-растения выращивали в оранжерее в течение 7 дней и определяли гербицидную активность нанесенной композиции. Появление всходов ипомеи цельнолистной, канатника Теофраста, ежовника-петушьего проса и лисохвоста мышехвостниковидного было полностью подавлено при нанесении соединений 3-2, 3-11, 3-12, 3-16, 3-20 и 3-198 в дозе 2000 г/га, соответственно.

Пример испытания 4а

Цилиндрический пластиковый сосуд, имеющий диаметр 10 см и глубину 10 см, наполняли почвой и затем засевали ипомеей цельнолистной (Ipomoea hederacea), канатником Теофраста (Abutilon theophracti), ежовником-петушьим просом (Echinochloa crus-galli) и лисохвостом мышехвостниковидным (Alopecurus myosuroides). Затем каждое из растений проращивали в оранжерее в течение 9 дней. Затем каждое из соединений 3-161 и 3-171 готовили в виде эмульгируемого концентрата согласно примеру приготовления 2 и затем разбавляли до предписанного количества водой и разбавленный препарат однородно разбрызгивали на поверхность почвы опрыскивателем при дозе 1000 л на гектар. После нанесения тест-растения выращивали в оранжерее в течение 16 дней и определяли гербицидную активность нанесенной композиции. Появление всходов ипомеи цельнолистной, канатника Теофраста и ежовника-петушьего проса было полностью подавлено при нанесении соединения 3-161 в дозе 125 г/га. Появление всходов ипомеи цельнолистной, канатника Теофраста, ежовника-петушьего проса и лисохвоста мыше-хвостниковидного было полностью подавлено при нанесении соединения 3-171 в дозе 125 г/га.

В следующих примерах испытаний гербицидную активность оценивали при 11 уровнях индексами 0-10, т.е. обозначали цифрами "0", "1", "2", "3", "4", "5", "6", "7", "8", "9" или "10", где "0" означает, что не было различия или было небольшое различие в степени прорастания или роста между обработанными и необработанными испытуемыми растениями во время испытания, а "10" означает, что тест-растения полностью погибали или их прорастание или рост полностью ингибировались.

Таблица 7
A производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 WO 98/41093
B производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 WO 97/01541
C производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359 WO 97/01541

Пример испытаний 5

Цилиндрический пластиковый сосуд, имеющий диаметр 18,5 см и глубину 15 см, наполняли почвой и затем засевали звездчаткой средней (Stellaria media). Эти тест-растения выращивали в оранжерее в течение 29 дней. После этого каждое из соединений 1-2 и Соединения А готовили в виде эмульгируемого концентрата в соответствии с примером приготовления 2 и затем разбавляли до предписанного количества водой, содержащей распределяющий агент, и разбавленный препарат однородно разбрызгивали на листву тест-растений опрыскивателем при дозе 1000 л на гектар. После нанесения тест-растения выращивали в оранжерее в течение 9 дней и определяли гербицидную активность. Эти результаты показаны в следующей таблице 8.

Таблица 8
Соединение № Доза (г/га)Гербицидная активность
1-210 10
А10 5

Пример испытания 6

Пластиковый сосуд (27 см × 19 см × 7 см) наполняли почвой и затем засевали джонсоновой травой (Sorghum Halepense), щетинником гигантским (Setaria faberi), петушьим просом (Echinochloa crus-galli), росичкой кровяной (Digitaria sanguinalis), ветвянкой широколистной (Brachiaria platyphylla) и овсюгом (Avena fatua). Эти испытуемые растения выращивали в оранжерее в течение 25 дней. После этого, каждое из соединений 3-11, 4-22, В и С готовили в виде эмульгируемого концентрата в соответствии с примером приготовления 2 и затем разбавляли до предписанного количества водой, содержащей распределяющий агент, и разбавленный препарат однородно разбрызгивали на листву тест-растений опрыскивателем при дозе 1000 л на гектар. После нанесения тест-растения выращивали в оранжерее в течение 4 дней и определяли гербицидную активность. Эти результаты показаны в следующей таблице 9. (В таблице 9 испытуемые растения показаны следующим образом. Джонсонова трава: J, лисохвост гигантский: GF, петушье просо: В, росичка кровяная: LC, ветвянка широколистная: ВС, овсюг (пустой овес): W.).

Таблица 9
Соединение №Доза (г/га) Гербицидная активность
J GFВLC ВСW
3-113.310 91010 1010
1 99 899 10
0.338 87 888
4-223.3 910 999 10
18 89 989
0.338 789 88
В3.37 778 87
1 75 676 5
0.332 32 322
С3.3 646 565
14 343 33
0.33 21 122 1

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Производное урацила формулы [I]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где W обозначает кислород, серу или имино;

Y обозначает кислород или серу;

R1 обозначает C13-алкил или C13-галогеналкил;

R2 обозначает C13-алкил; R4 обозначает водород или метил;

R5 обозначает C16-алкил, C16-галогеналкил, С36-алкенил, С36-галогеналкенил, С3 6-алкинил или С36-галогеналкинил;

X1 обозначает галоген, циано или нитро;

X2 обозначает водород или галоген и

каждый из X3 и X4 независимо обозначает водород, галоген, C1-C6-алкил, C1-C 6-галогеналкил, С36-алкенил, С 36-галогеналкенил, С36 -алкинил, С36-галогеналкинил, С1 6-алкокси-С16-алкил, C1-C6-алкокси, C16 -галогеналкокси, С16-алкоксикарбонил-С 16-алкокси или циано.

2. Производное урацила по п.1, где X1 обозначает галоген и X 2 обозначает галоген.

3. Производное урацила по п.1 или 2, где Х1 обозначает хлор.

4. Производное урацила по пп.1, 2 или 3, где X2 обозначает фтор.

5. Производное урацила по любому из пп.1-4, где W находится в орто-положении на бензольном кольце относительно Y.

6. Производное урацила по любому из пп.1-5, где W является кислородом.

7. Производное урацила по любому из пп.1-6, где R 1 обозначает метил или трифторметил.

8. Производное урацила по любому из пп.1-7, где R2 обозначает метил.

9. Производное урацила по любому из пп.1-8, где X 3 и X4 обозначают водород.

10. Производное урацила по любому из пп.1-9, где R5 обозначает метил или этил.

11. Гербицидная композиция, которая содержит производное урацила по любому из пп.1-10 и инертный носитель или разбавитель.

12. Способ подавления роста сорняков, включающий нанесение эффективного количества производного урацила по любому из пп.1-10 на сорняки или на место, где эти сорняки растут или будут расти.

13. Производное урацила по любому из пп.1-10 в качестве гербицида.

14. Производное урацила формулы [VII]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где W обозначает кислород, серу или имино;

Y обозначает кислород или серу;

R1 обозначает C13-алкил или C13-галогеналкил;

R2 обозначает C13-алкил;

R4 обозначает водород или метил;

X 1 обозначает галоген, циано или нитро;

X2 обозначает водород или галоген и

каждый из X3 и X4 независимо обозначает водород, галоген, C 16-алкил, C1-C6-галогеналкил, С36-алкенил, С36 -галогеналкенил, С36-алкинил, С3 6-галогеналкинил, C1-C6 -алкокси-С16-алкил, C1-C 6-алкокси, C1-C6-галогеналкокси, C16-алкоксикарбонил-С1 6-алкокси или циано.

15. Производное урацила по п.14, где W находится в орто-положении на бензольном кольце относительно Y.

16. Производное анилина формулы [XXXII]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где W обозначает кислород;

R17 обозначает кислород;

R4 обозначает водород или метил;

R5 обозначает C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, С3 6-алкенил, С36-галогеналкенил, С36-алкинил, С36 -галогеналкинил;

X1 обозначает галоген, циано или нитро;

X2 обозначает водород или галоген и

каждый из X3 и X4 независимо обозначает водород, галоген, C1-C6-алкил, C1 -C6-галогеналкил, С36-алкенил, С36-галогеналкенил, С3 6-алкинил, С36-галогеналкинил, С16-алкокси-С16 -алкил, C16-алкокси, C1 6-галогеналкокси, С16-алкоксикарбонил-С 16-алкокси или циано.

17. Производное урацила по п.16, где W находится в орто-положении на бензольном кольце относительно R17.

18. Метил-[2-(5-амино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси]ацетат.

19. Этил-[2-(5-амино-2-хлор-4-фторфенокси)фенокси]ацетат.

20. Соединение формулы [XXXIV]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где W обозначает кислород;

R17 обозначает кислород;

R4 обозначает водород или метил;

R5 обозначает C16-алкил, C16-галогеналкил, С3 6-алкенил, С36-галогеналкенил, С36-алкинил, С36 -галогеналкинил;

R18 обозначает C16-алкил или фенил;

X1 обозначает галоген, циано, нитро;

X2 обозначает водород или галоген и

каждый из X3 и X4 независимо обозначает водород, галоген, C16-алкил, C16-галогеналкил, С3 6-алкенил, С36-галогеналкенил, С36-алкинил, С36 -галогеналкинил, C16-алкокси-С16-алкил, C1-C6-алкокси, C 1-C6-галогеналкокси, C16 -алкоксикарбонил-С16-алкокси или циано.

21. Производное урацила по п.20, где W находится в орто-положении на бензольном кольце относительно R17.

22. Соединение формулы [XXXIII]

производные урацила, промежуточные продукты, гербицидная композиция   и способ подавления роста сорняков, патент № 2259359

где W обозначает кислород;

R17 обозначает кислород;

R4 обозначает водород или метил;

R5 обозначает C16-алкил, C1-C6-галогеналкил, С3 6-алкенил, С36-галогеналкенил, С36-алкинил, С36 -галогеналкинил;

X1 обозначает галоген, циано или нитро;

X2 обозначает водород или галоген и

каждый из X3 и X4 независимо обозначает водород, галоген, C1-C6-алкил, C16-галогеналкил, С36-алкенил, С36-галогеналкенил, С3 6-алкинил, С36-галогеналкинил, С16-алкокси-С16 -алкил, C16-алкокси, C1 6-галогеналкокси, С16-алкоксикарбонил-С 16-алкокси или циано.

23. Производное урацила по п.22, где W находится в орто-положении на бензольном кольце относительно R17.

24. Производное урацила по п.1, где R1 обозначает трифторметил, R2 обозначает метил, R4 обозначает водород, R5 обозначает метил, X1 обозначает хлор, X2 обозначает фтор, X3 обозначает водород, X4 обозначает водород, W обозначает кислород, Y обозначает кислород и W находится в орто-положении на бензольном кольце относительно Y.

25. Производное урацила по п.1, где R1 обозначает трифторметил, R2 обозначает метил, R4 обозначает водород, R5 обозначает этил, Х1 обозначает хлор, X2 обозначает фтор, X3 обозначает водород, X4 обозначает водород, W обозначает кислород, Y обозначает кислород и W находится в орто-положении на бензольном кольце относительно Y.

Приоритет по пунктам:

07.12.1999 пп.1,14, 16, 20, 22;

02.06.2000 пп.18, 19.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2259359

patent-2259359.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D239/54 связанные двойными связями или входящие в незамещенные оксигруппы

Патенты РФ в классе C07D239/54:
ингибиторы поли(адф-рибозо)полимеразы-1 человека на основе производных урацила -  патент 2527457 (27.08.2014)
способ получения (e)-n-(3-трет-бутил-5-(2,4-диоксо-3,4-дигидропиримидин-1(2н)-ил)-2-метокси-стирил)фенил)метансульфонамида и промежуточные соединения для его получения -  патент 2524573 (27.07.2014)
способ получения 2-метилпиримидин-4,6-(3н, 5н)-диона -  патент 2503666 (10.01.2014)
способ получения 2-метилпиримидин-4,6-(3н,5н)-диона -  патент 2503665 (10.01.2014)
новое урациловое соединение или его соль, обладающие ингибирующей активностью относительно дезоксиуридинтрифосфатазы человека -  патент 2495873 (20.10.2013)
пиримидиновые производные бензофенона, обладающие анти-вич-1 активностью -  патент 2489427 (10.08.2013)
способ получения 2-метилпиримидин-4,6-(3н,5н)-диона -  патент 2461545 (20.09.2012)
соль алискирена и оротовой кислоты -  патент 2456267 (20.07.2012)
производные пиримидина и их применение в качестве пестицидов -  патент 2448097 (20.04.2012)
нуклеиновое основание, имеющее перфторалкильную группу и способ его получения -  патент 2436777 (20.12.2011)

Класс A01N43/54 1,3-диазины; гидрированные 1,3-диазины

Патенты РФ в классе A01N43/54:
5-фторпиримидиновые производные в качестве фунгицидов -  патент 2522430 (10.07.2014)
гетероциклические азотсодержащие или кислородсодержащие соединения с инсектицидной активностью, образованные из диальдегидов, и их получение и применения -  патент 2495023 (10.10.2013)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2490890 (27.08.2013)
способ получения замещенных пиримидин-5-илкарбоновых кислот -  патент 2485083 (20.06.2013)
пестициды, пестицидная композиция и способ контроля вредителей -  патент 2480988 (10.05.2013)
агент для ингибирования сигнальной функции цитокинина -  патент 2477046 (10.03.2013)
фунгицид на основе гетероциклил-пиримидинил-аминопроизводных -  патент 2471793 (10.01.2013)
сокристаллы -  патент 2470922 (27.12.2012)
способ борьбы с насекомыми -  патент 2470511 (27.12.2012)
фторсодержащее сераорганическое соединение и его пестицидная композиция -  патент 2468008 (27.11.2012)

Класс C07C217/90 атом кислорода по меньшей мере одной из простых эфирных групп связан с атомом углерода шестичленного ароматического кольца, например простые аминодифениловые эфиры

Патенты РФ в классе C07C217/90:
симметричные диимины на основе камфоры - ингибиторы репродукции вируса гриппа (штамм a/california/07/09 (h1n1)pdm09) -  патент 2520967 (27.06.2014)
способ получения 1,3- и 1,4-бис(2-амино-4-(трифторметил)фенокси)бензола -  патент 2453533 (20.06.2012)
способ получения хлоргидрата 1,3-бис(3,4-диаминофенокси)бензола -  патент 2439052 (10.01.2012)
способ получения сложных эфиров 4-(3,4-диаминофенокси)бензойной кислоты -  патент 2409555 (20.01.2011)
способ получения 4-(3,4-диаминофенокси)бензойной кислоты -  патент 2409554 (20.01.2011)
способ получения 3,4'-диамино-4-r-бензгидролов -  патент 2365578 (27.08.2009)
сверхразветвленные полиимиды и 4,5-бис-(3-аминофенокси)фталевая кислота для их получения -  патент 2260016 (10.09.2005)
новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) -  патент 2216533 (20.11.2003)
замещенные бициклические соединения, исходные и промежуточные продукты для их получения и фармацевтическая композиция на их основе -  патент 2203272 (27.04.2003)
бис-(3-амино-5-фенокси)фениловый эфир гидрохинона и полиимиды на его основе для термостойких материалов -  патент 2072350 (27.01.1997)

Класс C07C271/28 с атомом углерода неконденсированного шестичленного ароматического кольца

Патенты РФ в классе C07C271/28:
уретанакрилаты на основе фенилизоцианата, способ их получения, их применение для получения голографических сред или фотополимерных пленок, способ покрытия голографических сред и фотополимерных пленок и формованные детали на основе указанных уретанакрилатов -  патент 2515896 (20.05.2014)
способ получения амидного производного -  патент 2469025 (10.12.2012)
способ получения 3-замещенных 2-амино-5-галогенбензамидов -  патент 2443679 (27.02.2012)
замещенные феноксиуксусные кислоты, обладающие модулирующей активностью в отношении рецепторов crth2 -  патент 2372330 (10.11.2009)
производные дибензо(b,f)азепина и их получение -  патент 2303591 (27.07.2007)
новые производные и аналоги 3-арилпропионовой кислоты -  патент 2243214 (27.12.2004)
способы получения (s)-оксазолидинонов, (s)-вторичный спирт, соединение, способ получения спирта -  патент 2205822 (10.06.2003)
кристаллические модификации 2-амино-4-(4-фторбензиламино)-1- этоксикарбонил-аминобензола и способ их получения (варианты) -  патент 2186765 (10.08.2002)
производные карбаминовой кислоты, способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения -  патент 2179969 (27.02.2002)
полифторалкил-n-арилкарбаматы, обладающие антимикробной активностью -  патент 2167150 (20.05.2001)

Класс C07C271/58 с атомом азота по меньшей мере одной из карбаматных групп, связанным с атомом углерода шестичленного ароматического кольца


Наверх