модифицированный гидроксиапатит
Классы МПК: | A61K33/06 алюминий, кальций или магний; их соединения A61L27/00 Материалы для протезов или для покрытий протезов |
Автор(ы): | Арсеньев П.А. (RU), Арсеньев И.П. (RU), Балин В.Н. (RU), Балин Д.В. (RU), Тихонов Н.Н. (RU), Трезвов В.В. (RU), Трезвова Н.В. (RU), Коваль О.И. (RU), Феоктистов А.Ф. (RU) |
Патентообладатель(и): | Общество с ограниченной ответственностью Торгово-производственная фирма "МЕДКАМ" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2003-12-18 публикация патента:
27.01.2005 |
Изобретение относится к области медицины и касается материала для замещения костных тканей человека. Модифицированный гидроксиапатит включает синтезированный материал со структурой гидроксиапатита, при этом он дополнительно содержит ионы иттербия и эрбия или иттербия и тулия в соответствии с определенной формулой. Материал является близким по составу к человеческой ткани скелета и совместимого с ним, позволяющего осуществлять наблюдение за поведением ткани в различных областях хирургии и травматологии. 1 табл.
Формула изобретения
Модифицированный гидроксиапатит, включающий синтезированный неорганический материал со структурой гидроксиапатита, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок он содержит ионы иттербия и эрбия или иттербия и тулия в соответствии с формулой
Ca9Ybx[Er,Tm]y(PO4 )(OH)2,
где x=0,4-0,95, y=0,05-0,6, x+y=1.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области медицины, а именно к материалам, совмещаемым с тканями человеческого организма, и может быть использовано, в частности, для заполнения дефектов в костной ткани и наблюдений за поведением костной ткани в различных областях хирургии и травматологии путем облучения заданных участков организма инфракрасным излучением и наблюдением визуализации инфракрасного излучения в виде красного, зеленого и синего свечения, а также для скрытой записи информации в областях науки и техники, требующих применения антистоксовских люминофоров.
Известен материал для заполнения костных дефектов, представляющий из себя чистый гидроксиапатит (патент Японии №62-29366, кл. С 01 В 25/32, 1987).
Известен также модифицированный гидроксиапатит, а именно аморфный, карбонизованный и фторированный гидроксиапатит для зубных паст, содержащий карбонатные и фтор-группы в соответствии с формулой Са10(РО4) 6(ОН)2-х-у(СО3)х/2F y (где x=0.01-0.3 и y=0.01-0.4) (патент РФ №2179437, кл. А 61 К 7/16, 1999).
Это техническое решение является наиболее близким по совокупности существенных признаков к предлагаемому. Известные материалы близки по своему составу костной ткани и могут быть использованы для замещения костных дефектов. При этом модифицированный гидроксиапатит рекомендуется только для зубных паст вследствие близости его состава именно к составу зубной эмали.
В то же время при использовании известных материалов в медицинской практике не представляется возможным осуществить наблюдение за поведением костной ткани организма в лечебном процессе. Поэтому актуальной является задача по разработке материала, близкого по составу с тканями человеческого скелета и совместимого с ним, одновременно позволяющего осуществлять наблюдение за поведением костной ткани в различных областях хирургии и травматологии.
Технический результат достигается тем, что модифицированный гидроксиапатит, включающий синтезированный неорганический материал со структурой гидроксиапатита, в качестве модифицирующих добавок содержит ионы иттербия и эрбия или иттербия и тулия в соответствии с формулой Са9Ybх[Еr,Тm]у(РO 4)6(ОН)2, где х=0,4-0,95, у=0,05-0,6, x+y=1.
Для решения поставленной задачи в качестве сенсибилизатора выбраны ионы иттербия, а активатора - ионы эрбия или тулия. Выбор этих элементов определен структурой штарковских уровней ионов, а концентрация их определена экспериментально.
Наблюдение за поведением костной ткани осуществляют следующим образом.
Заданные участки организма облучают излучением полупроводникового лазера (ИК-диапазона). В процессе принимает участие система, состоящая из двух ионов редкоземельных элементов. Один из них является сенсибилизатором. Он поглощает ИК-излучение полупроводникового лазера (излучение накачки материала) и передает его ионам активатора, за счет переходов между штарковскими уровнями которых возникает более коротковолновое красное, зеленое, синее излучение, т.е. система работает как антистоксовский люминофор. Так, например, при введении заявленного материала в локальный дефект происходит зарастание его, о котором можно судить по расширению области свечения заявленного материала за пределы локального дефекта. Кроме того, следует отметить, что при облучении тканей лазерным излучением достигается дополнительный эффект - снятие воспалительного процесса за счет стерилизации (уничтожения бактерий) возникающим коротковолновым излучением.
Исходя из структуры материала, другой технический результат может быть достигнут при использовании его в качестве люминофора для скрытой записи информации.
Предлагаемый материал является аналогом костной ткани, а примеси ионов редкоземельных элементов не влияют на его биосовместимость с костной тканью, поскольку эти ионы в трехвалентном состоянии в виде окислов практически не растворимы и не взаимодействуют с биологической жидкостью.
Ниже приведенные примеры иллюстрируют, но не ограничивают изобретение.
Пример 1.
Окись кальция, взятую в стехиометрическом количестве, добавляют в дистиллированную воду, взятую в количестве, необходимом для получения 7% геля гидроксиапатита (ГА). Окислы иттербия и эрбия, взятые в стехиометрическом количестве растворяют в соляной кислоте и затем добавляют к образовавшейся суспензии гидроокиси кальция, затем к полученной суспензии добавляют ортофосфорную кислоту с плотностью 50 г/л. Введение ортофосфорной кислоты в суспензию проводится со скоростью 5 л/час до полной нейтрализации системы. Получают гель предлагаемого материала с концентрацией 6-8%. Конечный продукт может использоваться в четырех формах: гель с концентрацией ГА 5-20%, высушенный порошок с размером частиц 0.1-1 мкм, гранулы с размерами 0.25-2 мкм и объемные образцы различных форм.
Для решения задачи устранения микродефектов в эмали зуба на него в несколько слоев кисточкой наносится предлагаемый материал. После каждого нанесения эмаль промывается. В том случае, если материал входит в микрополости, то под действием излучения полупроводникового лазера будет наблюдаться интенсивное свечение в видимом диапазоне.
Наличие в кристаллической решетке материала ионов редкоземельных элементов доказывается способностью материала к антистоксовской люминесценции (в противном случае антистоксовской люминесценции не будет). Предлагаемый материал характеризуется также параметрами элементарной ячейки, аналогичными для других материалов, имеющих структуру гидроксиапатитов. Результаты исследований методом рентгенофазового анализа представлены в таблице.
Как отмечалось выше, предлагаемый материал может иметь и другое применение, а именно использоваться для маркировки, например ценных бумаг или документов, аналогично другим люминофорам.
Пример 2.
Для скрытия информации на объект (это может быть бумага, ткань и т.п.) наносится метка из предлагаемого материала. В случае твердой поверхности может наноситься суспензия предлагаемого материала в прозрачном лаке, олифе и т.д. При облучении метки полупроводниковом лазером наблюдается спектр люминесценции, соответствующий паспорту люминофора (предлагаемого материала). Процесс отождествления может быть полностью автоматизирован применением набора (полоски) из полупроводниковых фотоприемников.
Класс A61K33/06 алюминий, кальций или магний; их соединения
Класс A61L27/00 Материалы для протезов или для покрытий протезов