способ переработки технического пентаоксида ванадия

Классы МПК:C22B34/22 получение ванадия
C22B3/12 в неорганических щелочных растворах
C22B3/44 химическими способами
C01G31/02 оксиды
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):ООО Научно-производственная экологическая фирма "ЭКО- технология"
Приоритеты:
подача заявки:
2001-10-04
публикация патента:

Изобретение относится к области металлургии и может быть использовано, в частности, на предприятиях черной и цветной металлургии для получения пентаоксида ванадия из технического пентаоксида ванадия, содержащего 50-95% V2О5 и примеси оксидов Fe, Cr, Mn, Al, Si, Mg, Cu и др. Способ переработки технического пентаоксида ванадия включает его обработку раствором гидроксида натрия, отделение нерастворимого остатка оксигидратов металлов-примесей от раствора метаванадата натрия (NaVO3), введение в раствор аммонийсодержащих неорганических соединений, осаждение и кристаллизацию NH4VO3, фильтрование суспензии, отделение маточного раствора от осадка NH4VO3, промывку осадка, его сушку и прокалку с получением товарного пентаоксида ванадия. Новым в способе является то, что обработку раствором гидроксида натрия ведут с концентрацией 40-120 г/дм3 NaOH, нерастворимый остаток после отделения от раствора метаванадата натрия обрабатывают при 90-100oС раствором гипохлорита натрия с концентрацией 30-90 г/дм3, взятым в количестве 2-4 дм3 на 1 кг нерастворимого остатка, в течение 3-4 ч при перемешивании, после чего в пульпу вводят натриевую серусодержащую соль, выбранную из ряда Na2S, NaHS, Na2SO3, Na2S2O3, остаток отделяют от раствора, который объединяют с раствором NaVО3, образующимся на стадии обработки технического пентаоксида ванадия раствором гидроксида натрия. Кроме того, обработку технического пентаоксида ванадия раствором гидроксида натрия ведут при Ж:Т=4способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073928 в течение 0,5-2 ч при 60-90oС. При этом целесообразно натриевую серусодержащую соль вводить в количестве 5-20 г/дм3 в виде раствора с концентрацией 50-150 г/дм3. Способ позволяет повысить степень извлечения ванадия в продукт. 2 з.п.ф-лы.

Формула изобретения

1. Способ переработки технического пентаоксида ванадия, включающий его обработку раствором гидроксида натрия, отделение нерастворимого остатка оксигидратов металлов-примесей от раствора метаванадата натрия (NаVО3), введение в раствор аммонийсодержащих неорганических соединений, осаждение и кристаллизацию NH43, фильтрование суспензии, отделение маточного раствора от осадка NH4VO3, промывку осадка, его сушку и прокалку с получением товарного пентаоксида ванадия, отличающийся тем, что обработку раствором гидроксида натрия ведут с концентрацией 40-120 г/дм3 NaOH, нерастворимый остаток после отделения от раствора метаванадата натрия обрабатывают при 90-100oС раствором гипохлорита натрия с концентрацией 30-90 г/дм3, взятым в количестве 2-4 дм3 на 1 кг нерастворимого остатка, в течение 3-4 ч при перемешивании, после чего в пульпу вводят натриевую серусодержащую соль, выбранную из ряда: Na2S, NaHS, Na2SO3, Na2S2O3, остаток отделяют от раствора, который объединяют с раствором NаVО3, образующимся на стадии обработки технического пентаоксида ванадия раствором гидроксида натрия.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку технического пентаоксида ванадия раствором гидроксида натрия ведут при Ж:Т=4способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073928 в течение 0,5-2 ч при 60-90oС.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что натриевую серусодержащую соль вводят в количестве 5-20 г/дм3 в виде раствора с концентрацией 50-150 г/дм3.

Описание изобретения к патенту

Предлагаемое изобретение относится к области металлургии и может быть использовано, в частности, на предприятиях черной и цветной металлургии для получения пентаоксида ванадия из технического пентаоксида ванадия, содержащего 50-95% V2О5 и примеси оксидов Fe, Cr, Mn, Al, Si, Mg, Сu и др.

Известен (см. Цветная металлургия, 1976, 11, с.29-30) способ переработки ванадийсодержащих технических промпродуктов. Согласно данному способу технический окситрихлорид вливают в 10%-ный раствор аммиака или гидроксида натрия, пульпу фильтруют, титановый кек отделяют от раствора, из которого выделяют метаванадат аммония, последний промывают, сушат и прокаливают при 550oC с получением пятиокиси ванадия.

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известного способа, относится образование больших количеств ванадийсодержащих отходов производства: титановый кек; сточные воды - маточные растворы и промводы метаванадата аммония; неудовлетворительная степень извлечения ванадия из исходных технических промпродуктов в товарный пентаоксид ванадия, что связано с безвозвратными потерями ванадия с отходами производства.

Из известных аналогов наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу является известный способ переработки технического пентаоксида ванадия (см. Цветная металлургия, 1995, 7-8, с. 33-37), заключающийся в следующем. Технический V2О5, содержащий примеси оксидов Fe, Mn, Cr, Si, Mg, Ca и др., обрабатывают щелочным реагентом - раствором гидроксида натрия, нерастворимый остаток (оксигидраты металлов-примесей) отделяют от раствора метаванадата натрия - NaVO3, который обрабатывают аммонийсодержащим неорганическим соединением (NH4Cl, NH4NO3 и др.), выделяющуюся из раствора твердую фазу - осадок метаванадата аммония (NH4VO3) отделяют (фильтрованием) от раствора, промывают, сушат и прокаливают с получением товарного пентаоксида ванадия V2О5, соответствующего по качеству требованиям ТУ - выбран в качестве прототипа.

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже результата, относятся неудовлетворительная степень извлечения ванадия из исходных ванадийсодержащих промпродуктов - технического пентаоксида ванадия - в раствор NaVO3 и связанные с этим потери ванадия со вторичными отходами - нерастворимым остатком, относительно высокое содержание ванадия в этих вторичных отходах, что требует принятия специальных мер либо по дополнительному доизвлечению ванадия, либо по его переработке и извлечении с целью предохранения загрязнения окружающей среды.

Заявленное техническое решение направлено на решение задачи, заключающейся в повышении рентабельности технологии переработки технического пентаоксида ванадия и в снижении вредного воздействия отходов производства.

Технический результат, который может быть получен при осуществлении заявленного изобретения, заключается в повышении степени извлечения ванадия из технического пентаоксида ванадия в раствор NaVO3 и затем - в товарный пентаоксид ванадия, уменьшение потерь ванадия за счет снижения содержания ванадия во вторичных отходах производства - нерастворимом остатке после отделения раствора NaVO3.

Указанный технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что в известном способе переработки технического пентаоксида ванадия, включающем его обработку раствором гидроксида натрия, отделение нерастворимого остатка оксигидратов металлов-примесей от раствора метаванадата натрия (NaVO3), введение в раствор аммонийсодержащих неорганических соединений, осаждение и кристаллизацию метаванадата аммония (NH4VO3), фильтрование суспензии, отделение маточного раствора от осадка NH4VO3, промывку осадка, его сушку и прокалку с получением товарного пентаоксида ванадия, особенность заключается в том, что обработку раствором гидроксида натрия ведут с концентрацией 40-120 г/дм3 NaOH, нерастворимый остаток после отделения раствора метаванадата натрия обрабатывают при 90-100oС раствором гипохлорита натрия с концентрацией 30-90 г/дм3, взятым в количестве 2-4 дм3 на 1 кг нерастворимого остатка в течение 3-4 ч при перемешивании, после чего в пульпу вводят натриевую серусодержащую соль, выбранную из ряда Na2S, NaHS, Na2SO3, Na2S2O3, осадок отделяют от раствора, который объединяют с раствором NаVО3, образующимся на стадии обработки технического пентаоксида ванадия раствором гидроксида натрия.

Кроме того, обработку технического пентаоксида ванадия раствором NaOH ведут при Ж:Т=(8способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 220739212):1 в течение 0,5-2 ч при 60-90oС.

При этом следует отметить, что натриевую серусодержащую соль вводят в количестве 5-20 г/дм3 в виде раствора с концентрацией 50-150 г/дм3.

При прочих равных условиях предлагаемый способ, характеризующийся новыми приемами выполнения действий и новым порядком выполнения действий, использованием определенных веществ, без которых невозможно осуществление самого способа, новыми режимами и параметрами осуществления процесса, обеспечивает достижение технического результата при осуществлении заявляемого изобретения.

Проверка патентоспособности заявляемого изобретения показывает, что оно соответствует изобретательскому уровню, так как не следует для специалистов явным образом.

Анализ уровня техники свидетельствует о том, что в книжной, журнальной и патентной литературе отсутствуют сведения о повышении степени извлечения ванадия из технического пентаоксида ванадия в раствор NaVO3, a затем в товарный V2O5, уменьшение потерь ванадия за счет снижения содержания ванадия во вторичных отходах производства - после отделения раствора метаванадата натрия.

Анализ совокупности признаков заявленного изобретения и достигаемого при этом результата показывает, что между ними существует вполне определенная причинно-следственная связь, выражающаяся в том, что обработка исходного технического пентаоксида ванадия раствором гидроксида натрия с концентрацией 40-120 г/дм3, с последующим фильтрованием суспензии, отделением нерастворимого остатка оксигидратов металлов-примесей от раствора метаванадата натрия (NаVО3), обработки нерастворимого остатка при 50-90oС раствором гипохлорита натрия с концентрацией 30-90 г/дм3, взятым в количестве 2-4 дм3 на 1 кг нерастворимого остатка, в течение 3-4 ч при перемешивании, введение в пульпу натриевой серусодержащей соли, выбранной из ряда Na2S, NaHS, Nа2SO3, Nа2S2О3, отделение остатка от раствора, объединенного с маточным раствором NaVO3, образующимся на стадии обработки технического пентаоксида ванадия гидроксидом натрия, обеспечивает повышение степени извлечения V2О5 из технического пентаоксида ванадия в товарную продукцию и сокращение потерь V2О5 со вторичными отходами производства (нерастворимым остатком). При нарушении вышеуказанных режимов и параметров процесса, последовательности осуществления действий и операций вышеуказанный технический результат не достигается.

Следует при этом отметить, что установленная причинно-следственная связь явным образом не следует для специалистов и никак не вытекает из литературных данных по химии и технологии ванадия и его соединений.

Сведения, подтверждающие осуществление предлагаемого изобретения с получением вышеуказанного технического результата, а также сопоставление эффективности известных (по аналогу и прототипу) и предлагаемого технических решений приведены в примерах.

Пример 1 (по известному способу-прототипу).

1 кг Ванадийсодержащего полупродукта - технического V2O5 производства ОАО "Чусовской металлургический завод", содержащего % (по массе): 50,2 V(IV и V); 1,4 Fе2O3; 2,4 MnO2; 0,26 SiO2 и примеси TiO2; Сr2O3; Аl2O3; MgO; CuO и др. , - обрабатывали при (80способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073925)oС раствором гидроксида натрия (100 г/дм3) при Ж: Т= 10:1 в течение 1 ч. Нерастворимый остаток (оксиды Fe, Ti, Si, Cr, Mn, Ca, Mg и др.) отделяли от раствора, промывали, высушивали и прокаливали.

В полученный после отделения нерастворимого остатка раствор метаванадата натрия (NаVO3) вводили 2,2 кг NH4Cl, выдерживали 3 ч и фильтровали. Выделяющуюся при этом твердую фазу - осадок метаванадата аммония (NН4VO3) промывали на фильтре сначала раствором (10 г/дм3) NH4Cl, затем водой. Промытый осадок высушивали при 100(способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073925)oС и прокаливали при (550способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 220739210)o до постоянной массы (5способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073921 ч).

В указанных условиях получены следующие результаты:

- извлечение ванадия из исходного технического V2О5 в раствор-фильтрат после отделения нерастворимого остатка и его промывки - 74%;

- сквозное извлечение ванадия в товарную продукцию - 72,0%;

- содержание V2O5 в товарной продукции - 97,0-98,8%, что соответствует требованиям ТУ на V2O5 квалификации ВНО-1 и ВНО-2;

- потери ванадия со вторичными отходами производства - нерастворимым остатком - 26%;

- "выход" влажного (60%) нерастворимого остатка, подлежащего захоронению в шламохранилище, - 600 г/кг (кг/т) исходных ванадийсодержащих промпродуктов - технического V2О5;

- содержание ванадия в нерастворимом остатке - 34,4% (61,2%V2O5) - в пересчете на сухой прокаленный продукт.

Таким образом, известный способ-прототип позволяет получать - при сравнительно высоких технологических показателях - из ванадиевых полупродуктов (технического пентаоксида ванадия) товарный V2О5, по всем нормируемым примесям соответствующую требованиям действующих ТУ.

Вместе с тем, при переработке исходного технического V2О5 по известному способу-прототипу образуется значительное количество вторичных отходов производства - неутилизируемого ванадийсодержащего нерастворимого остатка. В частности, на 1 т исходного технического V2О5 (способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 220739290% V2O5) образуется до 500 кг таких отходов. Извлечение ванадия из этих отходов известными, описанными в литературе способами и методами представляется весьма проблематичным, в связи с чем эти отходы подлежат захоронению на шламовых полях, что неизбежно влечет за собой вторичное загрязнение окружающей среды - в связи с пылеуносом, частичным размывом дождевыми и грунтовыми водами и т.п.

Пример 2 (по предлагаемому способу).

Для проведения опытов использовали технический V2О5, состав которого приведен в примере 1 (по известному способу-прототипу).

1 кг Технического V2О5 обрабатывали при 80oС в течение 1 ч (Ж:Т=10) щелочным раствором (100 г/дм3 NaOH), полученный при этом раствор NаVО3 отделяли от нерастворимого остатка, который дополнительно обрабатывали при (95способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073925)oС раствором NaClO (50способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073925) г/дм3 при Ж:Т=3:1, то есть из расчета 3 дм3 на 1 кг нерастворимого остатка. Обработку вели в течение 3 ч, в образующуюся пульпу вводили NaHS (в виде раствора с концентрацией 100 г/дм3) в количестве - из расчета 10 г NaHS на 1 дм3 раствора NаVО3, остаток на фильтре промывали водой; этот промытый нерастворимый остаток (отходы производства) взвешивали, высушивали (100oCспособ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073925oС) и прокаливали при (550способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073921)oС (до постоянного веса), взвешивали и анализировали на ванадий и металлы-примеси. Фильтраты - растворы метаванадата натрия (NaVO3) объединяли, затем вводили NH4Cl, выдерживали 3 ч, выделяющуюся при этом твердую фазу - осадок NH4VO3 отделяли от маточного раствора фильтрованием на лабораторном нутч-фильтре и промывали сначала разбавленным раствором NH4Cl (10 г/дм3), затем водой, промытый осадок NH4VO3 высушивали (способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 2207392100oCспособ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 22073925oС), прокаливали при (550способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 220739210)oС в течение 5 ч (до постоянного веса), взвешивали и анализировали на ванадий и все регламентируемые (по ТУ) примеси.

В указанных условиях были получены следующие результаты - при осуществлении указанного способа в оптимальных условиях:

- степень извлечения ванадия из исходного технического V2O5 в раствор после отделения и промывки нерастворимого остатка - 95% (в известном способе-прототипе - 74% - пример 1);

- потери ванадия с вторичными отходами производства - нерастворимым остатком - 5% (в известном способе-прототипе - 26% - пример 1);

- сквозная степень извлечения ванадия из технического V2О5 в товарную продукцию - 95% (по известному способу-прототипу - 72% - пример 1);

- содержание V2O5 в товарной продукции составляло (для различных опытов) 98,0-99,0%, что соответствует требованиям ТУ на V2О5 квалификации ВНО-1 и ВНО-2; содержание регламентируемых примесей (Fe, Si, Mn, Cr, S, P, As, способ переработки технического пентаоксида ванадия, патент № 2207392Na, К), ППП и НКО также соответствует требованиям ТУ.

Таким образом, предложенный способ по сравнению с известным - прототипом позволяет повысить степень извлечения ванадия из исходного технического V2О5 в товарный V2О5; соответственно уменьшить безвозвратные потери ванадия, сократить количество вторичных ванадийсодержащих отходов производства и за счет этого существенно улучшить экологическую обстановку.

Пример 3 (по предлагаемому способу).

Для поиска и обоснования оптимальных режимов и параметров процесса проведено несколько серий опытов, в которых изменяли условия выщелачивания ванадия из нерастворимого осадка. Изменяли, в частности, соотношение Ж:Т, температуру и время выщелачивания, концентрацию растворов NaOH и NaClO, количество NaOH, гипохлорита натрия и их исходное соотношение.

Для опытов был использован образец технического V2О5, состав которого приведен в примере 1 и использован в опыте, описанном в примере 2.

Операции по обработке полученных растворов метаванадата натрия аммонийсодержащим неорганическим соединением - NH4Cl и NH4CO3, кристаллизации NН43, его промывку, сушку и прокалку вели аналогично тому, как это было описано в примере 2.

Результаты опытов показали, что в оптимальных условиях обработки нерастворимого остатка (н.о.): температура 90-100oС и концентрация NaClO 30-90 г/дм3, объем раствора NaClO 2-4 дм3 на 1 кг н.о. обеспечивается, при прочих равных условиях повышение степени извлечения ванадия из технического V2О5 в раствор NaVO3 и затем в товарный V2O5; соответственно уменьшаются количество отходов производства - нерастворимого остатка, сократить потери ванадия при одновременном увеличении единичной производительности оборудования в технологическом цикле.

Оптимальными условиями выщелачивания - обработка нерастворимого остатка при Ж:Т=(2-4):1, температуре 90-100oС и концентрации NaClO.

При других условиях - температуре менее 90-100 oС и более низкой концентрации NaClO уменьшение количества нерастворимого остатка и соответственно увеличение в растворе NaVO3 не происходит.

С другой стороны, повышение концентрации гипохлорита натрия в системе и увеличение его количества технологически неоправданно, т.к. это не повышает степень извлечения ванадия, но приводит к ряду негативных последствий на последующих стадиях переработки растворов NaVO3, в частности при введении в раствор NaVO3, содержащий избыток - непрореагировавшая часть NaClO - гипохлорита натрия, взаимодействует с аммонийсодержащим неорганическим соединением - NH4Cl(NH4NO3) с выделением в газовую фазу Сl2 и СlO2 и образованием взрывоопасных смесей.

При меньшей (чем оптимальная) концентрации и количестве NaClO эффект степении извлечения ванадия из твердой фазы в раствор, как уже указывалось, резко падает.

Следует отметить также, что использование вместо гипохлорита натрия гипохлоритов других металлов, например гипохлорита кальция (т.е. гипохлоритной пульпы, образующейся при очистке отходящих газов от хлора известковым молоком), приводит к уменьшению по сравнению с известными способами степени извлечения ванадия, увеличению его потерь и повышению количества высокотоксичных ванадийсодержащих вторичных отходов производства.

Дополнительная обработка растворов натриевой серусодержащей солью, выбранной из ряда Na2S, NaHS, Na2SO3, Na2S2O3, позволяет обезвредить непрореагировавшую часть гипохлорита натрия в стоках производства пентаоксида ванадия. При ее введении в количестве 5-20 г на 1 дм3 раствора.

Таким образом, разработанный способ обеспечивает повышение степени извлечения ванадия в товарную продукцию - в товарный V2О5, уменьшение количества вторичных отходов производства и сокращение потерь ванадия при избирательном извлечении ванадия из технического V2О5, содержащих помимо ванадия примеси оксидов других элементов. При этом целевой продукт - пентаоксид ванадия - по своему качеству удовлетворяет всем существующим требованиям технических условий, а степень извлечения ванадия из исходного сырья в товарную продукцию существенно выше, чем в ранее известных способах.

Класс C22B34/22 получение ванадия

способ извлечения металлов из потока, обогащенного углеводородами и углеродистыми остатками -  патент 2528290 (10.09.2014)
способ получения пентаоксида ванадия из ванадийсодержащего шлака. -  патент 2515154 (10.05.2014)
способ получения пентаоксида ванадия -  патент 2497964 (10.11.2013)
способ извлечения ценных компонентов из продуктивных растворов переработки черносланцевых руд -  патент 2493279 (20.09.2013)
способ переработки черносланцевых руд -  патент 2493273 (20.09.2013)
способ переработки черносланцевых руд с извлечением редких металлов -  патент 2493272 (20.09.2013)
способ извлечения ванадия из кислых растворов -  патент 2492254 (10.09.2013)
способ комплексной переработки углерод-кремнеземистых черносланцевых руд -  патент 2477327 (10.03.2013)
способ регенерации металлов из тяжелых продуктов гидропереработки -  патент 2469113 (10.12.2012)
способ получения оксида ванадия -  патент 2454369 (27.06.2012)

Класс C22B3/12 в неорганических щелочных растворах

Класс C22B3/44 химическими способами

Класс C01G31/02 оксиды

способ получения пентаоксида ванадия -  патент 2497964 (10.11.2013)
способ получения покрытых аморфным углеродом наночастиц и способ получения карбида переходного металла в форме нанокристаллитов -  патент 2485052 (20.06.2013)
способ получения сложного ванадата цинка и кадмия -  патент 2471713 (10.01.2013)
способ получения оксида ванадия с использованием экстракции -  патент 2456241 (20.07.2012)
способ получения оксида ванадия -  патент 2454369 (27.06.2012)
способ получения оксида ванадия с применением ионообмена для осуществления циркуляции сточной воды -  патент 2454368 (27.06.2012)
способ и устройство для преобразования опасных отходов, содержащих хром шесть, в неопасные отходы -  патент 2407575 (27.12.2010)
способ получения пятиокиси ванадия -  патент 2351668 (10.04.2009)
способ получения нанотубулярных структур оксидов подгруппы ванадия или хрома (варианты) -  патент 2336230 (20.10.2008)
способ получения нанотрубок оксида ванадия, допированного катионами металла -  патент 2317257 (20.02.2008)
Наверх