способ сополимеризации 1-олефинов, способ полимеризации этилена

Формула изобретения

1. Способ сополимеризации 1-олефинов, включающий введение мономерных олефинов в полимеризационных условиях в контакт с полимеризационным катализатором, который включает (1) азотсодержащее соединение переходного металла, отвечающее приведенной ниже формуле В, и (2) активирующее количество активаторного соединения, выбранного из триметилалюминия, триэтилалюминия, трибутилалюминия, три-н-октилалюминия, этилалюминийдихлорида, диэтилалюминийхлорида, алюмоксанов, диметилфениламмонийтетра(фенил)бората, тритилтетра(фенил)бората, трифенилбора, диметилфениламмонийтетра(пентафторфенил)бората, натрийтетракис[(бис-3,5-трифторметил)фенил] бората, Н⁺(OEt₂)[(бис-3,5-трифторметил)фенил] борат, тритилтетра(пентафторфенил)борат и трис(пентафторфенил)бор,



где М[Т] обозначает Fe[II] , Fe[III] , Со[II] или Mn[II] ;

X обозначает Сl или Вr;

Т обозначает состояние окисления переходного металла М;

b обозначает валентность X;

значения каждого из R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила;

R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,3-диизопропилфенила, 2,4-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2,3-диметилфенила, 2,4-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

2. Способ по п. 1, где М[Т] обозначает Fe[II] , Fe[III] или Мn[II] ; значения каждого из R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила, 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

3. Способ по п. 2, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:

2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl₂ и

2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)MnCl₂.

4. Способ по п. 1, в котором М[Т] обозначает Со[II] ; R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутнлфенила, 2,6-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила; 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

5. Способ по п. 4, в котором комплекс представляет собой 2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)СоCl₂.

6. Способ по п. 1, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:

2,6-диацетилпиридинбис(2-трет-бутиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2,3-диметиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2-метиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2,4-диметиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диметиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2,4,6-триметиланил)FеСl₂,

2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диметиланил)FеСl₂,

2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диэтиланил)FеСl₂,

2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl₂ и

2,6-диальдиминопиридинбис(1-нафтил)FеСl₂.

7. Способ по п. 1, в котором комплекс В представляет собой 2,6-диацетилпиридинбис(трифенилметилимин)FеBr₂.

8. Способ по любому из пп. 1-7, в котором этилен подвергают сополимеризации с другим 1-олефином, выбранным из пропилена, 1-бутена, 1-гексена, 4-метилпент-1-ена и октена.

9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором водородный газ добавляют при полимеризации для контроля средней молекулярной массы получаемого полимера.

10. Способ полимеризации этилена, включающий введение мономерного этилена в полимеризационных условиях в контакт с полимеризационным катализатором, который включает (1) азотсодержащее соединение переходного металла, отвечающее приведенной ниже формуле В, и (2) активирующее количество активаторного соединения, выбранного из триметилалюминия, триэтилалюминия, трибутилалюминия, три-н-октилалюминия, этилалюминийдихлорида, диэтилалюминийхлорида, алюмоксанов, диметилфениламмонийтетра(фенил)бората, тритилтетра(фенил)бората, трифенилбора, диметилфениламмонийтетра(пентафторфенил)бората, натрийтетракис[(бис-3,5-трифторметил)фенил] бората, Н⁺(OEt₂)[(бис-3,5-трифторметил)фенил] борат, тритилтетра(пентафторфенил)борат и трис(пентафторфенил)бор,



где М[Т] обозначает Fe[II] , Fе[III] Co[II] или Mn[II] ;

Х обозначает Сl или Вr, Т обозначает состояние окисления переходного металла М;

b обозначает группы X;

значения каждого из R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,3-диизопропилфенила, 2,4-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2,3-диметилфенила, 2,4-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила и 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила, в котором водородный газ добавляют при полимеризации для контроля средней молекулярной массы получаемого полимера.

11. Способ по п. 10, где М[Т] обозначает Fe[II] , Fe[III] или Mn[II] ; значения каждого из R¹, R², R³, R⁴ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из водорода, метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-гексила и н-октила; R⁵ и R⁷ независимо друг от друга выбирают из фенила, 1-нафтила, 2-нафтила, 2-метилфенила, 2-этилфенила, 2,6-диизопропилфенила, 2,6-ди-н-бутилфенила, 2,6-диметилфенила, 2-трет-бутилфенила, 2,6-дифенилфенила, 2,4,6-триметилфенила, 2,6-трифторметилфенила, 4-бром-2,6-диметилфенила, 3,5-дихлор-2,6-диэтилфенила, 2,6-бис(2,6-диметилфенил)фенила, циклогексила и пиридинила.

12. Способ по п. 11, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:

2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl₂ и

2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)МnСl₂.

13. Способ по п. 10, в котором комплекс В выбирают из следующих соединений:

2,6-диацетилпиридин(2,6-диизопропиланил)СоСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2-трет-бутиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2,3-диметиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2-метиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2,4-диметиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диметиланил)FеСl₂,

2,6-диацетилпиридинбис(2,4,6-триметиланил)FеСl₂,

2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диметилaнил)FеСl₂,

2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диэтиланил)FеСl₂,

2,6-диальдиминопиридинбис(2,6-диизопропиланил)FеСl₂,

2,6-диальдиминопиридинбис(1-нафтил)FеСl₂ и

2,6-диацетилпиридинбис(трифенилметилимин)FеBr₂.

14. Способ по п. 10, в котором содержание переходного металла в полученном полиэтилене составляет 1-0,0001 ppm.

15. Способ по пп. 1-14, в котором температура полимеризации находится в интервале 50-120^oС, а давление находится в интервале 10-50 бар.

16. Способ по любому из пп. 11-15, в котором условиями полимеризации являются растворной фазы, суспензионной фазы или газовой фазы.

Приоритет по пунктам:

12.03.98 по п. 1;

05.09.97 по пп. 2, 3, 8, 9, 11, 12 и 16;

21.10.97 по пп. 4 и 5;

12.03.98 по пп. 6, 10 и 13;

02.09.98 по пп. 7, 14 и 15.

Описание изобретения к патенту

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть). Тл