способ автоматического контроля и управления процессом получения винилацетата на основе этилена

Классы МПК:C07C69/15 винилацетат
G05D27/00 Одновременное управление или регулирование переменных величин, относящихся к двум или более основным группам  1/00
B01J19/00 Химические, физические или физико-химические способы общего назначения; устройства для их проведения
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия
Приоритеты:
подача заявки:
2001-10-26
публикация патента:

Изобретение относится к способам автоматического контроля и управления процессом получения винилацетата на основе этилена и может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности. Способ заключается в том, что информация от датчиков расхода свежей и возвратной уксусной кислоты, кислорода и циркуляционного газа в узел подготовки смеси, расхода уксусной кислоты из узла подготовки смеси, датчиков расхода циркуляционного газа и парогазовой смеси на анализ, этилена на подпитку циркуляционного газа, на факел диоксида углерода и циркуляционного газа; анализаторов, измеряющих содержание кислорода, этилена и диоксида углерода в циркуляционном газе, содержание кислорода в парогазовой смеси, а также датчиков, измеряющих температуру и давление парогазовой смеси на входе в реактор, хладагента в паросборнике и продуктов синтеза на выходе из реактора, поступает на входы блока контроля и управления, в котором по заданному алгоритму вычисляются контролируемые показатели процесса синтеза винилацетата, коэффициенты математической модели процесса, определяют задания соответствующим регуляторам. Применение способа позволяет увеличить производительность установки по винилацетату и снизить его себестоимость. 3 ил., 3 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10

Формула изобретения

Способ автоматического контроля и управления процессом получения винилацетата на основе этилена, заключающийся в регулировании температуры парогазовой смеси на входе в реактор синтеза в зависимости от съема винилацетата, регулировании давления паров хладоагента в паросборнике реактора, регулировании расхода кислорода в узел подготовки парогазовой смеси в зависимости от его концентрации на входе в реактор и в узел подготовки парогазовой смеси, регулировании расхода возвратной уксусной кислоты, измерении расхода циркуляционного газа в узел подготовки парогазовой смеси, измерении расхода уксусной кислоты из узла подготовки парогазовой смеси на очистку от высококипящих соединений, измерении состава циркуляционного газа и содержания кислорода в парогазовой смеси, измерении расходов на факел диоксида углерода и циркуляционного газа из узла очистки циркуляционного газа, включающий расчет селективности катализатора по этилену, отличающийся тем, что дополнительно измеряют расход этилена на подпитку циркуляционного газа, расходы циркуляционного газа и парогазовой смеси на анализ, расход свежей уксусной кислоты в узел подготовки парогазовой смеси, температуру продуктов синтеза на выходе реактора, температуру хладоагента, подаваемого в рубашку реактора, давление парогазовой смеси на входе в реактор и перепад давления в реакторе и по измеренным значениям расходов на анализ циркуляционного газа и парогазовой смеси, расходов циркуляционного газа и кислорода в узел подготовки парогазовой смеси и концентраций кислорода в циркуляционном газе и парогазовой смеси вычисляют и контролируют расход кислорода в реактор и мольное отношение на входе в реактор газовой смеси, состоящей из этилена, диоксида углерода и инертов к кислороду, по измеренным значениям расходов диоксида углерода и циркуляционного газа на факел, расходов на анализ циркуляционного газа и парогазовой смеси и концентрации в циркуляционном газе и в парогазовой смеси кислорода, расхода этилена, концентрации диоксида углерода в циркуляционном газе, расхода циркуляционного газа в узел подготовки парогазовой смеси и по вычисленному значению расхода кислорода в реактор вычисляют и контролируют конверсии кислорода на образование диоксида углерода и винилацетата и селективность катализатора по этилену, по вычисленным значениям конверсии кислорода на образование винилацетата и расхода кислорода в реактор рассчитывают с учетом загрузки реактора катализатором и контролируют съем винилацетата, по измеренным значениям расходов свежей, возвратной уксусной кислоты и уксусной кислоты, подаваемой на очистку, вычисляют и контролируют расход кислоты в реактор, по вычисленным значениям расходов кислоты и кислорода в реактор определяют и контролируют мольное отношение уксусной кислоты к кислороду на входе в реактор, по вычисленному значению расхода кислоты в реактор и измеренным значениям расходов циркуляционного газа и кислорода в узел подготовки парогазовой смеси, расходов на анализ циркуляционного газа и парогазовой смеси вычисляют и контролируют мольную скорость потока смеси через реактор, по измеренным значениям расходов циркуляционного газа в узел подготовки парогазовой смеси, на анализ и на факел, расхода этилена на подпитку, концентрации этилена в циркуляционном газе, расходов на анализ парогазовой смеси и кислорода в узел подготовки парогазовой смеси вычисляют и контролируют конверсию этилена, по измеренным значениям расходов свежей, возвратной и загрязненной уксусной кислоты, вычисленным значениям мольного отношения уксусной кислоты к кислороду, конверсии кислорода на образование винилацетата, расхода кислорода в реактор вычисляют и контролируют конверсию уксусной кислоты, по вычисленным значениям конверсии кислорода на образование винилацетата и диоксида углерода, мольных отношений смеси этилена, диоксида углерода и инертов к кислороду и уксусной кислоты к кислороду, мольной скорости потока и измеренным значениям температуры парогазовой смеси на входе и продуктов синтеза на выходе реактора, давления смеси на входе в реактор и перепада давления в реакторе и температуры хладоагента вычисляют с учетом верхних и нижних ограничений коэффициенты математической модели синтеза винилацетата путем минимизации суммы квадратов отклонений, рассчитываемых по модели конверсий кислорода на образование винилацетата и диоксида углерода и температуры продуктов на выходе реактора от вычисленных по данным объекта значений этих конверсий и измеренного значения температуры продуктов на выходе реактора, а по измеренным значениям температуры хладоагента и давления его паров определяют коэффициенты зависимости температуры хладоагента от давления его паров, вычисляют с учетом верхних и нижних ограничений оптимальные значения температуры парогазовой смеси на входе в реактор, температуры хладоагента, расхода уксусной кислоты в реактор путем минимизации суммы квадратов отклонений, рассчитываемых по модели съема винилацетата и перепада температуры в реакторе от заданных значений этих параметров, причем ограничения на оптимальные значения температур формируют из измеренных значений этих параметров и заданных шагов их изменения, вычисляют задание регулятору расхода возвратной уксусной кислоты в узел подготовки парогазовой смеси, исходя из оптимального расхода уксусной кислоты в реактор и измеренных значений расходов свежей, возвратной уксусной кислоты и уксусной кислоты, подаваемой на очистку, вычисляют задание регулятору давления паров хладоагента в паросборнике реактора, исходя из оптимального значения температуры хладоагента и измеренного давления паров хладоагента с учетом вычисленных значений коэффициентов зависимости температуры хладоагента от давления его паров, вычисляют задание регулятору температуры парогазовой смеси на входе в реактор исходя из вычисленного оптимального и измеренного значений этой температуры, и вычисляют задание регулятору расхода кислорода в узел подготовки парогазовой смеси в зависимости от заданного и измеренного значений концентрации кислорода в смеси на входе в реактор, измеренных значений расходов кислорода и циркуляционного газа в узел подготовки парогазовой смеси, расхода циркуляционного газа на анализ и содержание в нем кислорода.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способам автоматического контроля и управления процессом получения винилацетата на основе этилена и может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности для управления процессом синтеза винилацетата.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому изобретению является способ автоматического управления процессом получения винилацетата на основе этилена, включающий регулирование температуры парогазовой смеси на входе в реактор в зависимости от съема винилацетата, определяемого по измеренным значениям расхода винилацетата-сырца и содержания винилацетата в нем и в зависимости от заданных граничных значений этой температуры, регулирование расхода возвратной уксусной кислоты в узел подготовки парогазовой смеси в зависимости от молярного отношения этилена к уксусной кислоте и заданных граничных значений этого расхода. Способ включает также регулирование давления паров хладагента в паросборнике реактора, расчет селективности катализатора синтеза винилацетата по этилену, осуществляемый по измеренным значениям расхода винилацетата-сырца, расходов на факел диоксида углерода и циркуляционного газа, содержания винилацетата в винилацетате-сырце и содержания диоксида углерода в потоке циркуляционного газа из узла очистки циркуляционного газа, сдуваемого на факел (SU, 1604816, А1, 07.11.1990).

Недостатком этого подхода является то, что съем винилацетата и селективность катализатора по этилену рассчитываются с низкой частотой, определяемой частотой анализа состава винилацетата-сырца посредством системы аналитического контроля либо периодичностью лабораторного анализа. Система аналитического контроля дорогостояща, ненадежна в работе и сложна в эксплуатации из-за высокой агрессивности анализируемой среды, забивки пробоотборной системы полимерными соединениями. С помощью данного способа не определяется оптимальный расход уксусной кислоты в реактор с учетом съема винилацетата, не регулируется в зависимости от съема давление паров хладагента в паросборнике. Это приводит к снижению производительности установки по винилацетату и повышению его себестоимости.

Другим подходом является способ автоматического управления процессом получения винилацетата на основе этилена, включающий регулирование расхода уксусной кислоты из узла подготовки парогазовой смеси в выпарной аппарат на очистку от высококипящих соединений в зависимости от температуры паров кислоты в выпарном аппарате, определение молярного отношения этилена к уксусной кислоте с учетом расхода кислоты на очистку, регулирование расхода очищенной возвратной уксусной кислоты в узел подготовки парогазовой смеси в зависимости от заданных максимального и минимального значений этого расхода и молярного отношения этилена к уксусной кислоте на входе этого узла (SU, 1678816 A1, 23.09.1991).

Недостатком этого подхода управления является то, что величина задания регулятору расхода очищенной возвратной уксусной кислоты определяется без учета текущего значения съема винилацетата. Это ведет к снижению производительности установки по винилацетату.

Третьим подходом является способ автоматического управления процессом получения винилацетата на основе этилена, включающий регулирование температуры парогазовой смеси на входе в реактор синтеза в зависимости от съема винилацетата, определяемого по измеренным значениям расхода винилацетата-сырца и содержания винилацетата в нем, и в зависимости от заданных граничных значений этой температуры и максимального шага управления, регулирование давления пара в паросборнике реактора в зависимости от измеренного профиля температуры в межтрубном пространстве реактора по его длине и температуры смеси на входе в реактор (SU, 1685918 А1, 23.10.1991).

Недостатком этого подхода и способа управления является то, что управление давлением пара в паросборнике реактора осуществляют без учета текущего значения съема винилацетата, а это ведет к снижению производительности установки по винилацетату.

Техническая задача изобретения - повышение производительности установки по винилацетату и снижение его себестоимости.

Техническая задача достигается тем, что в способе автоматического контроля и управления процессом получения винилацетата на основе этилена, заключающемся в регулировании температуры парогазовой смеси на входе в реактор синтеза в зависимости от съема винилацетата, регулировании давления паров хладагента в паросборнике реактора, регулировании расхода кислорода в узел подготовки парогазовой смеси в зависимости от его концентрации на входе в реактор и в узел подготовки парогазовой смеси, регулировании расхода возвратной уксусной кислоты, измерении расхода циркуляционного газа в узел подготовки парогазовой смеси, измерении расхода уксусной кислоты из узла подготовки парогазовой смеси на очистку от высококипящих соединений, измерении состава циркуляционного газа и содержания кислорода в парогазовой смеси, измерении расходов на факел диоксида углерода и циркуляционного газа из узла очистки циркуляционного газа, включающем расчет селективности катализатора по этилену, новым является то, что дополнительно измеряют расход этилена на подпитку циркуляционного газа, расходы циркуляционного газа и парогазовой смеси на анализ, расход свежей уксусной кислоты в узел подготовки парогазовой смеси, температуру продуктов синтеза на выходе реактора, температуру хладагента, подаваемого в рубашку реактора, давление парогазовой смеси на входе в реактор и перепад давления в реакторе и по измеренным значениям расходов на анализ циркуляционного газа и парогазовой смеси, расходов циркуляционного газа и кислорода в узел подготовки парогазовой смеси и концентраций кислорода в циркуляционном газе и парогазовой смеси вычисляют и контролируют расход кислорода в реактор и мольное отношение на входе в реактор газовой смеси, состоящей из этилена, диоксида углерода и инертов к кислороду, по измеренным значениям расходов диоксида углерода и циркуляционного газа на факел, расходов на анализ циркуляционного газа и парогазовой смеси и концентрации в циркуляционном газе и в парогазовой смеси кислорода, расхода этилена, концентрации диоксида углерода в циркуляционном газе, расхода циркуляционного газа в узел подготовки парогазовой смеси и по вычисленному значению расхода кислорода в реактор вычисляют и контролируют конверсию кислорода на образование диоксида углерода и винилацетата и селективность катализатора по этилену, по вычисленным значениям конверсии кислорода на образование винилацетата и расхода кислорода в реактор рассчитывают с учетом загрузки реактора катализатором и контролируют съем винилацетата по измеренным значениям расходов свежей, возвратной уксусной кислоты и уксусной кислоты, подаваемой на очистку, вычисляют и контролируют расход кислоты в реактор, по вычисленным значениям расходов кислоты и кислорода в реактор определяют и контролируют мольное отношение уксусной кислоты к кислороду на входе в реактор, по вычисленному значению расхода кислоты в реактор и измеренным значениям расходов циркуляционного газа и кислорода в узел подготовки парогазовой смеси, расходов на анализ циркуляционного газа и парогазовой смеси вычисляют и контролируют мольную скорость потока смеси через реактор, по измеренным значениям расходов циркуляционного газа в узел подготовки парогазовой смеси, на анализ и на факел, расхода этилена на подпитку, концентрации этилена в циркуляционном газе, расходов на анализ парогазовой смеси и кислорода в узел подготовки парогазовой смеси вычисляют и контролируют конверсию этилена, по измеренным значениям расходов свежей, возвратной и загрязненной уксусной кислоты, вычисленным значениям мольного отношения уксусной кислоты к кислороду, конверсии кислорода на образование винилацетата, расхода кислорода в реактор вычисляют и контролируют конверсию уксусной кислоты, по вычисленным значениям конверсии кислорода на образование винилацетата и диоксида углерода, мольных отношений смеси этилена, диоксида углерода и инертов к кислороду и уксусной кислоты к кислороду, мольной скорости потока и измеренным значениям температуры парогазовой смеси на входе и продуктов синтеза на выходе реактора, давления смеси на входе в реактор и перепада давления в реакторе и температуры хладагента вычисляют с учетом верхних и нижних ограничений коэффициенты математической модели синтеза винилацетата путем минимизации суммы квадратов отклонений, рассчитываемых по модели конверсий кислорода на образование винилацетата и диоксида углерода и температуры продуктов на выходе реактора от вычисленных по данным объекта значений этих конверсий и измеренного значения температуры продуктов на выходе реактора, а по измеренным значениям температуры хладагента и давления его паров определяют коэффициенты зависимости температуры хладагента от давления его паров, вычисляют с учетом верхних и нижних ограничений оптимальные значения температуры парогазовой смеси на входе в реактор, температуры хладагента, расхода уксусной кислоты в реактор путем минимизации суммы квадратов отклонений, рассчитываемых по модели съема винилацетата и перепада температуры в реакторе от заданных значений этих параметров, причем ограничения на оптимальные значения температур формируют из измеренных значений этих параметров и заданных шагов их изменения, вычисляют задание регулятору расхода возвратной уксусной кислоты в узел подготовки парогазовой смеси, исходя из оптимального расхода уксусной кислоты в реактор и измеренных значений расходов свежей, возвратной уксусной кислоты и уксусной кислоты, подаваемой на очистку, вычисляют задание регулятору давления паров хладагента в паросборнике реактора, исходя из оптимального значения температуры хладагента и измеренного давления паров хладагента с учетом вычисленных значений коэффициентов зависимости температуры хладагента от давления его паров, вычисляют задание регулятору температуры парогазовой смеси на входе в реактор, исходя из вычисленного оптимального и измеренного значений этой температуры, и вычисляют задание регулятору расхода кислорода в узел подготовки парогазовой смеси в зависимости от заданного и измеренного значений концентрации кислорода в смеси на входе в реактор, измеренных значений расходов кислорода и циркуляционного газа в узел подготовки парогазовой смеси, расхода циркуляционного газа на анализ и содержание в нем кислорода.

Технический результат изобретения заключается в том, что осуществляется надежный и быстрый автоматический контроль за важнейшими показателями процесса синтеза - конверсией кислорода, этилена и уксусной кислоты, селективностью катализатора по этилену, съемом винилацетата, обеспечивается возможность оптимального управления процессом синтеза винилацетата путем надежного поддерживания съема винилацетата и перепада температуры в реакторе на заданном уровне, что позволяет увеличить производительность установки по винилацетату и снизить себестоимость винилацетата.

Сущность предлагаемого изобретения поясняется примером его выполнения и фиг.1, 2, 3.

На фиг.1 представлена схема реализации предлагаемого способа.

На фиг.2 приведена блок-схема алгоритма идентификации (настройки) модели синтеза винилацетата.

На фиг.3 представлена блок-схема алгоритма оптимизации отделения синтеза винилацетата.

Схема реализации предлагаемого способа (фиг.1) состоит из узла подготовки парогазовой смеси 1, реактора синтеза винилацетата 2, паросборника реактора 3, узла отделения циркуляционного газа от жидких продуктов синтеза 4, анализаторной 5, узла компримирования циркуляционного газа 6, узла очистки циркуляционного газа от инертов и диоксида углерода 7, теплообменников 8 и 9. Расход свежей уксусной кислоты в узел 1 подготовки парогазовой смеси измеряют датчиком 10, расход кислорода в узел 1 измеряют датчиком 11 и регулируют регулятором 12 и регулирующим клапаном 13. Расход возвратной уксусной кислоты в узел 1 измеряют датчиком 14 и регулируют регулятором 15 и регулирующим клапаном 16. Расход уксусной кислоты из узла подготовки парогазовой смеси на очистку от высококипящих соединений измеряется датчиком расхода 17. Расход циркуляционного газа в узел подготовки парогазовой смеси измеряется датчиком 18, а расходы циркуляционного газа и парогазовой смеси на анализ измеряются соответственно датчиками 19 и 20. Расход этилена на подпитку циркуляционного газа измеряется датчиком 21, расходы на факел диоксида углерода и циркуляционного газа из узла 7 измеряются соответственно датчиками 22 и 23. Содержание кислорода, этилена, диоксида углерода в циркуляционном газе измеряется соответственно анализаторами 24, 25, 26, содержание кислорода в парогазовой смеси измеряется анализаторам 27. Температура парогазовой смеси на входе в реактор измеряется датчиком 28 и регулируется регулятором 29 и клапаном 30. Давление парогазовой смеси на входе в реактор измеряется датчиком 31, а перепад давления на реакторе - датчиком 32. Температура хладагента, поступающего в рубашку реактора из паросборника 3, измеряется датчиком 33, а температура продуктов синтеза на выходе из реактора - датчиком 34. Давление паров хладагента в паросборнике 3 измеряется датчиком давления 35 и регулируется с помощью регулятора 36 и регулирующего клапана 37.

Информация от датчиков 10, 11, 14, 17-28, 31-35 поступает на входы блока контроля и управления 38, в котором вычисляются контролируемые показатели процесса синтеза винилацетата, коэффициенты математической модели данного процесса, определяются задания регуляторам температуры парогазовой смеси на входе в реактор, давления паров хладагента в паросборнике реактора, расходов возвратной уксусной кислоты и кислорода в узел подготовки парогазовой смеси.

Контроль и управление процессом синтеза винилацетата по предлагаемому способу осуществляется следующим образом.

На основании информации, поступающей в блок 38 от датчиков расхода 11, 18, 19 и 20, анализаторов кислорода 24 и 27 вычисляются и контролируются расход кислорода в реактор и мольное отношение на входе в реактор смеси этилена, диоксида углерода и инертов к кислороду:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 вычисленное текущее значение кислорода в реактор, нм3/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 вычисленное текущее значение мольного отношения смеси этилена, диоксида углерода и инертов к кислороду на входе в реактор, моль/моль;

FЦГ, FКИС - расходы циркуляционного газа и кислорода в узел подготовки парогазовой смеси, измеряемые соответственно датчиками 18 и 11, нм3/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 расходы циркуляционного газа и парогазовой смеси на анализ, измеряемые соответственно датчиками 19 и 20, нм3/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 концентрации кислорода в потоках циркуляционного газа и парогазовой смеси, поступающих на анализ, измеряемые соответственно датчиками 24 и 27, об. %.

На основании информации, поступающей от датчиков расхода на факел диоксида углерода 22 и циркуляционного газа 23, от датчиков расхода на анализ циркуляционного газа 19 и парогазовой смеси 20, от датчика расхода циркуляционного газа 18, анализаторов кислорода 24 и 27, анализатора диоксида углерода 26, от датчика расхода этилена 21 и по вычисленному значению расхода кислорода в реактор способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 блоком 38 рассчитываются и контролируются конверсии кислорода на образование диоксида углерода и винилацетата, а также селективность катализатора по этилену:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где х2 Р - рассчитанное текущее значение конверсии кислорода на образование диоксида углерода, доли ед.,

х1 P - рассчитанное текущее значение конверсии кислорода на образование винилацетата, доли ед.;

SL Р - рассчитанное текущее значение селективности катализатора синтеза по этилену, %.

Коэффициент, равный 1,5 в формуле (3), отражает тот факт, что в соответствии с принятым химизмом процесса синтеза винилацетата из этилена на образование 2 молекул СО2 расходуется 3 молекулы кислорода:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

Коэффициент, равный 2 в формуле (5), отражает тот факт, что одна молекула кислорода реагирует с 2 молекулами этилена в реакции (6), а коэффициент способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 в формуле (5) отражает то, что в реакции (7) одна молекула этилена реагирует с 3 молекулами кислорода.

По вычисленным значениям текущего расхода кислорода в реактор способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 и текущей конверсии кислорода на образование винилацетата X1 P вычисляется с учетом загрузки реактора катализатором и контролируется съем винилацетата:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 объем катализатора, загруженного в реактор, л;

86 - вес одного моля винилацетата, кг/моль;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 текущее количество молей винилацетата, образующегося в реакторе, моль/ч;

1000 - переводной коэффициент из кг в г;

22,4 - объем, занимаемый 1 молем газа при нормальных условиях, нм3/моль.

Мольное отношение на входе в реактор уксусной кислоты к кислороду определяется по формуле [моль/моль]:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 расход свежей уксусной кислоты в узел подготовки парогазовой смеси, измеряемый датчиком 10, кг/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 расход возвратной уксусной кислоты после очистки парогазовой смеси, измеряемый датчиком 14, кг/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 расход уксусной кислоты из узла парогазовой смеси на очистку от высококипящих соединений измеряемый датчиком расхода 17, кг/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 вычисленное значение расхода уксусной кислоты в реактор, кг/ч;

60 - вес одного моля уксусной кислоты, кг/моль.

Блоком 38 контролируется также мольная скорость потока смеси через реактор в [гмоль/с], которая рассчитывается по формуле:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 переводной коэффициент из [кгмоль/ч] в [гмоль/с];

Конверсия этилена рассчитывается следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 концентрация этилена в циркуляционном газе, измеряемая датчиком 25, об.%.

Конверсия уксусной кислоты определяется блоком 38 по следующей формуле:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

После вычисления значений величин способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 блок 38 вычисляет коэффициенты математической модели синтеза винилацетата, которая имеет следующий вид:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

l=[0,L] - высота слоя катализатора, м.

Кинетические уравнения для скоростей образования винилацетата (W1) и диоксида углерода (W2) представляются в виде:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где x1 и x2 - соответственно конверсии кислорода на образование винилацетата и диоксида углерода;

S - внутреннее сечение трубки реактора, равное

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

dВ - внутренний диаметр трубки реактора, м;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 мольная концентрация кислорода на входе в реактор, моль/моль:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847251- мольное отношение этилена, диоксида углерода и инертов к кислороду на входе в реактор, моль/моль;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847252- мольное отношение уксусной кислоты к кислороду на входе в реактор, моль/моль;

СР - теплоемкость парогазовой смеси на входе в реактор, ккал/мольспособ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725град;

H1 и Н2 - тепловые эффекты образования винилацетата и диоксида углерода, ккал/моль;

N - количество трубок в реакторе, шт.;

КТ - коэффициент теплопередачи от реакционной смеси к хладагенту, ккал/м2способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725чспособ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725град.

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 - число, равное 3,14;

Т и ТХ - температура реакции синтеза и хладагента соответственно, К;

Р - давление в реакционной зоне реактора, ата.;

К1 и К2 - предэкспоненциальные множители в константах скоростей реакций образования винилацетата и диоксида углерода;

dср - средний диаметр трубки реактора [м], равный:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

dН - наружный диаметр трубки реактора, м;

L - полная высота слоя катализатора, м;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847250 - мольная скорость потока смеси через реактор, моль/с.

В модели принято, что давление в зоне реакции Р и температура хладагента являются постоянными величинами. Настраиваемыми параметрами модели являются предэкспоненциальные множители K1, К2 и коэффициент теплопередачи KT. При настройке модели на уравнения (13способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 218472519) накладываются следующие ограничения:

X1(l=0)=X2(l=0)=0 (20)

T(l=0)=TВХ+273Т(l=L)=TВЫХ+273 (21)

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

TX=TX P=TХЛ+273 (23)

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где ТВХ - температура парогазовой смеси на входе в реактор, измеряемая датчиком 28oС;

ТХЛ - температура хладагента, измеряемая датчиком 33oС;

РВХ - давление парогазовой смеси на входе в реактор, измеряемое датчиком 31, ати;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725P - перепад давления на реакторе, измеряемый датчиком 32, ати;

ТВЫХ - температура продуктов синтеза на выходе реактора, измеряемая датчиком 34oС.

Если модель адекватно описывает процесс синтеза винилацетата, то должны соблюдаться следующие условия:

х1(l=L)=х1 Р, х2(l=L)=х2 Р, Т(l=L)=ТВЫХ+273 (25)

Поэтому в качестве критерия идентификации модели синтеза принят следующий:

R1(K1,K2,KТ)=[x1L(K1,K2Т)-x1 Р]2+[x2L(K1,K2,KТ)-x2 Р]2+[ТL1, К2Т)-(ТВЫХ+273)]2 (26)

Задача вычисления коэффициентов К1, K2, КТ заключается в нахождении таких значений этих коэффициентов, которые обеспечивают при вычисленных значениях величин способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 (соответственно смотри формулы 2, 3, 4, 9, 10, 21, 23, 24) минимум критерия (26) при ограничениях, накладываемых на значения величин K1, К2, КТ:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

при

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

Перепишем ограничения (28), накладываемые на искомые переменные K1, К2, КT, следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

С учетом ограничений (29) целевая функция (27) запишется следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где Yi - величины (29),

1010 - "штрафной коэффициент".

Алгоритм определения оптимальных значений коэффициентов К1 0, К2 0, КT 0, соответствующих критерию (30), представлен на фиг.2.

Блок 2 алгоритма осуществляет выбор начальных значений коэффициентов К1, К2, КТ, соответствующих условию (28).

Блок 3. Решение методом прямоугольников уравнений модели синтеза винилацетата (13)-(19) при условии (20)-(24), нахождение величин Х1 L, Х2 L, ТL.

Блок 4. Вычисление значения критерия R1 по формуле (27).

Блок 5. Сравнение величины R1 с заданной малой величиной способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847251.

Если R1способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847251, алгоритм заканчивает свою работу, если R1>способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847251, следует переход к блоку оптимизации 6.

Блок 6. Нахождение с помощью метода конфигураций Хука-Дживса новых значений коэффициентов способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 минимизирующих функцию (30), при этом уравнения модели (13)-(19) интегрируются методом прямоугольников при условиях (20)-(24). Найденное значение способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 сравнивается затем в блоке 5 с заданной малой величиной способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847251. Если значение способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 то алгоритм заканчивает свою работу и оптимальные значения коэффициентов равны способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

Если способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 то методом Хука-Дживса находятся новые значения способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

В результате работы алгоритма (фиг.2) определяются такие значения коэффициентов K1 0, K2 0, KT 0, которые обеспечивают заданный минимум функции (30) и являются искомыми величинами, обеспечивающими адекватность модели синтеза объекту.

Зависимость между температурой хладагента и давлением его паров в паросборнике реактора выражается следующей формулой:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где а1, а2, a3 - параметры модели определяемые, экспериментально.

В модели (31) корректировке подлежат только коэффициент а3, который определяется блоком 38 следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

Откуда

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где ТХЛ и РХЛ - измеренные соответственно датчиками 33 и 35 значения температуры хладагента и давления его паров (ати);

а1 0, а2 0 - постоянные коэффициенты зависимости (32), определяемые экспериментально и равные: а1 0=3774,4; а2 0=11,595.

После настройки модели синтеза винилацетата и определения коэффициента аз блоком 38 определяются оптимальные значения температуры хладагента и расхода уксусной кислоты в реактор.

Задача оптимизации режима реактора синтеза винилацетата заключается в поиске таких значений температуры парогазовой смеси, температуры хладагента и расхода уксусной кислоты в реактор, которые обеспечивают минимум критерия:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

при ограничениях:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

Перепишем ограничения (35), накладываемые на искомые переменные Т0, ТХ, FУК, следующем образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

С учетом ограничений (36) целевая функция (34) запишется следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где Yi - величины (36);

1010 - "штрафной" коэффициент;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 заданные значения соответственно съема винилацетата и температуры на выходе реактора;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 заданный перепад температуры в реакторе.

В процессе поиска оптимальных значений Т0, ТХ, FУК, обеспечивающих min R2, предполагается, что расход кислорода в реактор, мольное отношение смеси этилена, диоксида углерода и инертов к кислороду, давление в зоне реакции равны расчетным значениям, вычисленным соответственно по формулам (1), (2), (24), а значения величин способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 равны:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

При этом значения Х1L0X,FУК) и ТL0,TХ,FУК) находятся из решения системы уравнений (13)-(19).

Алгоритм определения оптимальных значений переменных способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 обеспечивающих (37), приведен на фиг.3.

Блок 2. Осуществляет выбор начальных значений переменных Т0X,FУК, соответствующих условию (35).

Блок 3. Решение системы уравнений (13)-(19) при условиях (20)-(24), (38), (39), способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 и выбранных в блоке 2 значениях Т0, ТX, FУК.

Блок 4. Вычисление значения функции R20X,FУК) по формуле (34).

Блок 5. Сравнение вычисленной величины R2 с заданной малой величиной способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847252. Если R2способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847252, алгоритм переходит к блоку 7 и заканчивает свою работу. Если R2>способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725, алгоритм переходит к блоку 6.

Блок 6. Нахождение методом конфигураций Хука-Дживса новых значений величин способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725, минимизирующих функцию (37), вычисление функции способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 При этом уравнения модели (13)-(19) интегрируются методом прямоугольников при условиях (20), (24), (38), (39) и способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

Найденное значение способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 сравнивается затем в блоке 5 с заданной величиной способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 21847252.

Если способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 то алгоритм заканчивает свою работу и оптимальные значения переменных равны способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 Если же способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 то методом Хука-Дживса находятся новые значения способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725.

Таким образом, в результате работы алгоритма (фиг.3) определяются такие значения переменных способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 которые обеспечивают заданный минимум функции (37) и являются искомыми величинами.

Ограничения по температуре парогазовой смеси на входе в реакторе способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 и по температуре хладагента способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 в (35) формируется следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725T1, способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725T2, способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725T3, способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725T4- заданные шаги изменения температур oС, выбираемые в пределах 0,3-1oС.

Такой выбор ограничений по температуре связан с необходимостью обеспечения постепенного повышения температуры парогазовой смеси на входе в реакторе в течение цикла работы катализатора, обеспечивающего компенсацию падения активности катализатора с течением времени.

На основании вычисленных оптимальных значений способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 блок 38 вычисляет задания соответствующим регуляторам.

Задание регулятору расхода возвратной уксусной кислоты 15 в узел подготовки парогазовой смеси 1 вычисляют следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 оптимальное значение расхода возвратной уксусной кислоты в узел подготовки парогазовой смеси, кг/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 оптимальное значение расхода кислоты в реактор, кг/ч, рассчитанное алгоритмом оптимизации (фиг.3);

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 расход свежей уксусной кислоты, измеряемый датчиком 10, кг/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 расход загрязненной уксусной кислоты на очистку измеряемой датчиком 17, кг/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 расход возвратной уксусной кислоты в узел 1 подготовки парогазовой смеси, измеряемый датчиком 14, кг/ч;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 значение уставки регулятору 15 на прошлом N-1 шаге, кг/ч. На первом шаге способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 значение задания (уставки) регулятору 15 на текущем N шаге, кг/ч. На первом шаге способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

Задание регулятору давления паров хладагента 36 в паросборнике 3 вычисляют следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 оптимальное значение давления паров хладагента в паросборнике 3, ати;

ТX 0 - оптимальное значение температуры хладагента, рассчитанное алгоритмом оптимизации (фиг.3), oС;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 значение уставки регулятору 36 на текущем N шаге, ати. На первом шаге способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 значение установки регулятору 36 на прошлом N-1 шаге, ати. На первом шаге способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

РХЛ - измеренное датчиком 35 давление паров хладагента в паросборнике 3, ати.

Задание регулятору температуры парогазовой смеси 29 на входе в реактор 2 определяют следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 значение задания регулятору 29 на текущем N шаге, oС;

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 значение задания регулятору 29 на прошлом N-1 шаге, oС;

Т0 0 - оптимальное значение температуры парогазовой смеси, рассчитанное в алгоритме оптимизации (фиг.3), oС.

Твх - измеренное датчиком 28 значение температуры парогазовой смеси на входе в реактор, oС.

Задачей оптимального управления расходом кислорода в узел подготовки парогазовой смеси является поддержание заданного значения концентрации кислорода (в об.% на сухой газ) в парогазовой смеси на входе в реактор. Для максимальной текущей выработки винилацетата заданное значение концентрации кислорода в смеси должно быть не меньше предельного, определяемого границей безопасности процесса.

Из материального баланса по кислороду для узла подготовки парогазовой смеси следует равенство:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 величина, равная 0, при условии безошибочных измерений расходов и концентраций.

В промышленных условиях из-за погрешностей измерений величина способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 в (47) не будет равна 0. Ее численное значение вытекает из (47) и равно:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

Равенство (47) записано для измеренных значений способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 Для заданного значения величины способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 выражение (47) запишется следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

Откуда:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 расход кислорода, необходимый для поддержания заданного значения концентрации кислорода способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 рассчитывается по формуле (48).

Уставка регулятору расхода кислорода 12 в узел подготовки парогазовой смеси определяется следующим образом:

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

где способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 значение уставки регулятору расхода кислорода 12 на N шаге, нм3/ч. На первом шаге способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725 значение уставки регулятору расхода кислорода 12 на N-1 шаге, нм3/ч. На первом шаге способ автоматического контроля и управления процессом   получения винилацетата на основе этилена, патент № 2184725

FКИС - измеренный датчиком 11 расход кислорода в узел подготовки парогазовой смеси, нм3/ч.

Рассчитанные блоком 38 значения уставок регулятором расхода кислорода 12, уксусной кислоты 15, температуры смеси 29, давления хладагента 36 поступают с выхода блока 38 в камеры задания этих регуляторов. Реализация функционального блока 38 осуществляется с помощью средств вычислительной техники.

Предлагаемый способ автоматического контроля и управления позволяет надежно и быстро контролировать важнейшие показатели процесса синтеза конверсии кислорода, этилена и уксусной кислоты, селективность катализатора по этилену и съем винилацетата, позволяет оптимально управлять процессом синтеза винилацетата, надежно поддерживая съем винилацетата и перепад температуры на реакторе на заданном уровне. Это позволяет увеличить производительность установки по винилацетату и снизить его себестоимость.

Пример реализации способа

В таблице 1 приведены измеренные значения параметров объекта на текущем N шаге.

В таблице 2 представлены постоянные величины, используемые в расчетах, включая граничные значения коэффициентов модели синтеза, используемые при настройке модели по алгоритму настройки (фиг.2), граничные значения на переменные Т0, ТХ, ТУК используем при оптимизации процесса по алгоритму оптимизации (фиг. 3), а также приведены задания по съему винилацетата, температуре на выходе реактора, концентрации кислорода в парогазовой смеси.

В таблице 3 приведены расчетные значения параметров и величин, используемых для контроля и управления по предлагаемому способу.

Рассчитанные блоком 38 значения заданий (уставок) регулятором 15, 36, 29, 12 (табл. 3 величины 17, 19, 20, 23) поступают с выхода блока 38 в камеры заданий этим регуляторам.

Класс C07C69/15 винилацетат

способ получения ненасыщенных карбоксилатов -  патент 2503653 (10.01.2014)
способ получения винилацетата -  патент 2477268 (10.03.2013)
катализатор и способ получения винилацетата из уксусной кислоты и ацетилена -  патент 2464089 (20.10.2012)
способ получения винилацетата с использованием выделяющейся при этом теплоты реакции -  патент 2432350 (27.10.2011)
модифицированные материалы носителей для катализаторов -  патент 2422433 (27.06.2011)
утилизация тепла реакции уксусной кислоты в других технологических установках -  патент 2397157 (20.08.2010)
слоистый материал носителя для катализатора -  патент 2380154 (27.01.2010)
способ окисления для получения карбоновых кислот и алкенов и необязательно алкенилкарбоксилата или алкилкарбоксилата -  патент 2356884 (27.05.2009)
интегрированный способ производства уксусной кислоты и метанола -  патент 2353608 (27.04.2009)
способ окисления в реакторе с псевдоожиженным слоем -  патент 2339611 (27.11.2008)

Класс G05D27/00 Одновременное управление или регулирование переменных величин, относящихся к двум или более основным группам  1/00

способ управления процессом сушки бутилкаучука -  патент 2527964 (10.09.2014)
способ управления процессом восстановления сернистых дымовых газов -  патент 2516635 (20.05.2014)
информационно-измерительная система контроля параметров условий труда -  патент 2514100 (27.04.2014)
способ и устройство для регулирования мощности, подаваемой на электростатический осадитель -  патент 2509607 (20.03.2014)
способ автоматического управления процессом ректификации и устройство для его осуществления -  патент 2509593 (20.03.2014)
способ управления процессом полимеризации при производстве бутилкаучука -  патент 2509089 (10.03.2014)
способ и устройство автоматического управления аэротенками -  патент 2508252 (27.02.2014)
управление реактором газофазной полимеризации -  патент 2507556 (20.02.2014)
способ регулирования процесса жидкофазной термической конверсии тяжелого углеводородного сырья -  патент 2503708 (10.01.2014)
способ управления процессом осветления суспензии в виде бытовой сточной воды осаждением -  патент 2503482 (10.01.2014)

Класс B01J19/00 Химические, физические или физико-химические способы общего назначения; устройства для их проведения

Наверх