способ получения калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты
| Классы МПК: | C07F9/22 амиды кислот фосфора |
| Автор(ы): | Дмитриев В.И., Казанцева Т.И., Дмитриев В.К. |
| Патентообладатель(и): | Иркутский государственный университет |
| Приоритеты: |
подача заявки:
1991-03-12 публикация патента:
15.12.1994 |
Сущность изобретения: продукт- [(CH3)2N]2P(O)OR ; БФ C4H12N2PO2K , т. пл. 169-172°С. Реагент 1: [(CH3)2N]3PO . Реагент 2: КОН. Реагент 3: H2O . Условия реакции: при молярном соотношении 1 : 2 : 3-1,0 : 1,0 : 1,3, при 60-65°С.
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВОЙ СОЛИ ТЕТРАМЕТИЛДИАМИДОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ формулы
P
взаимодействием гексаметилфосфортриамида с гидратом окиси калия и водой при повышенной температуре с последующей обработкой реакционной массы бензолом, упариванием органической фазы, охлаждением, промывкой и перекристаллизацией целевого продукта, отличающийся тем, что процесс ведут при 60 - 65oС при молярном соотношении реагентов 1,0 : 1,0 : 1,3 соответственно.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с P-N связью, а именно к усовершенствованному способу получения калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты формулы
которая находит применение в качестве полупродукта в синтезе биологически активных веществ, экстрагентов благородных металлов. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты, заключающийся в том, что гексаметилфосфортриамид (ГМФТА) подвергают взаимодействию с гидрооксидом калия в присутствии воды при 40оС в течение 3 ч. При этом выдерживают следующие молярные соотношения реагентов - KOH:ГМФТА:H20=1,0 : 1,2 : 0,7. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют водой и проводят экстракцию бензолом. Органический слой отделяют, упаривают и охлаждают, выделившийся продукт отфильтровывают, перекристаллизовывают из смеси гексан-бензол. Выход продукта 25%. К недостаткам данного способа получения следует отнести низкий выход целевого продукта. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается описываемым способом получения калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты, который заключается в том, что ГМФТА подвергают взаимодействию с гидрооксидом калия в присутствии воды в течение 2 ч при 60-65оС. При этом выдерживают следующие молярные соотношения реагентов - KOH:ГМФТА:H2O=1,0:1,0:1,3. Отличительными признаками предлагаемого способа является использование в процессе более высокой температуры взаимодействия, а также использование в реакции другого молярного соотношения реагентов, что в итоге позволяет повысить выход целевого продукта до 94-95%. Взаимодействие ГМФТА с гидрооксидом калия протекает путем разрыва одной из связей P-N и образования новой связи P-O. Роль воды, вероятно, заключается в возможности создания суперосновной среды (ГМФТА-КОН-Н2О), стимулирующий указанный выше процесс. [(CH3)2N]3PO+KOH 
[(CH3)2N]2P(O)OKП р и м е р 1. К 19,9 г (0,111 моля) ГМФТА добавляют 6,2 г (0,111 моля) КОН и 2,6 мл (0,144 моля) воды. Смесь перемешивают 2 ч при 60оС, прибавляют 18 мл воды, проводят экстракцию 30 мл бензола. Бензол сушат поташом, упаривают, остаток охлаждают. Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают, промывают гексаном, сушат в вакууме. Получают 16,7 г (94%) калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты, т.пл. 169-172оС,
p 22,3 м.д. Найдено, %: C 24,33; H 6,59; P 16,76; N 15,36. C4H12N2PO2K. Вычислено, %: C 25,26; H 6,31; P 16,32; N 15,87. П р и м е р 2. К 25,8 г (0,144 моля) ГМФТА добавляют 8,1 г (0,144 моля) КОН и 3,4 мл (0,187 моля) воды. Смесь перемешивают 2 ч при 65оС, прибавляют 23 мл воды, проводят экстракцию 40 мл бензола. Аналогично предыдущему примеру получают 14,9 г (95% ) калиевой соли тетраметилдиамидофосфорной кислоты.
Класс C07F9/22 амиды кислот фосфора
