Катализаторы полимеризации: ......катализаторы, содержащие по меньшей мере два различных металла в свободном виде или в виде их соединений вместе с компонентом, отнесенным к рубрике  ,4/64 – C08F 4/646

Изобретение относится к каталитическим системам для полимеризации олефинов, включающим каталитически активное соединение высокой молекулярной массы и каталитически активное соединение низкой молекулярной массы, к способу их получения, к способу полимеризации олефинов, к полимеру этилена и к изделию, полученному из этиленового полимера. Катализаторы высокой молекулярной массы включают металлоценовые катализаторы. Второй компонент катализатора соответствует формуле I (значения радикалов указаны в формуле изобретения)

Предложена композиция катализатора, содержащая: одну или несколько композиций прокатализаторов Циглера-Натта, содержащих одно или несколько соединений переходных металлов и внутренний донор электронов, содержащий бидентатное соединение, имеющее по меньшей мере две кислородсодержащие функциональные группы, которые разделены по меньшей мере одной насыщенной С ₂-С₁₀ углеводородной цепью. Один или несколько алюминийсодержащих сокатализаторов; и внешний донор электронов, содержащий смесь агента, определяющего селективность, выбранного из группы, состоящей из алкоксисилановой композиции и простого диэфира, и агента, ограничивающего активность, выбранного из группы, состоящей из сложного эфира ароматической моно- или поликарбоновой кислоты и сложного эфира жирной кислоты. Настоящая композиция катализатора не требует использования внутреннего донора электронов на фталатной основе и имеет высокую стереоселективность, а также является самогасящейся. 9 з.п. ф-лы, 3 пр., 1 табл.

Изобретение относится к способу полимеризации для получения пропиленового ударопрочного сополимера с высоким показателем текучести расплава. Способ полимеризации включает осуществление контакта пропилена и необязательно, по меньшей мере, одного другого олефина с композицией катализатора в первом полимеризационном реакторе в условиях полимеризации в газовой фазе, где композиция катализатора включает прокатализатор, сокатализатор и смешанный внешний донор электронов (M-EED), включающий первый агент селективного регулирования (SCA1), второй агент селективного регулирования (SCA2) и агент, ограничивающий активность (ALA); образование в нервом полимеризационном реакторе активного полимера на основе пропилена, имеющего показатель текучести расплава больше приблизительно 100 г/10 мин, измеренной согласно стандарту ASTM D1238-01 (230°С, 2,16 кг); осуществление контакта активного полимера на основе пропилена, по меньшей мере, с одним олефином во втором полимеризационном реакторе в условиях полимеризации и получение пропиленового ударопрочного сополимера, имеющего показатель текучести расплава больше приблизительно 60 г/10 мин. Заявлен вариант способа и полимер. Технический результат - получение ударопрочного полимера с высоким показателем текучести расплава и низким содержанием летучих веществ. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл., 8 пр.

Изобретение относится к способу получения полимеров пропилена. Полученный полимер пропилена имеет скорость течения расплава (230°С, 2,16 кг) выше 30 г/10 мин. Способ осуществляется в присутствии каталитической системы, включающей (a) твердый каталитический компонент, содержащий Mg, Ti, галоген и электронодонорное соединение, выбранное из сукцинатов; (b) алкилалюминиевый сокатализатор; и (c) соединение кремния формулы R¹Si(OR)₃ , в которой R¹ представляет собой разветвленный алкил и R представляет собой независимо C₁-C₁₀ алкил. Описан также способ получения композиции полимера пропилена и гетерофазные композиции. Технический результат - получение полимеров пропилена, обладающих одновременно широким ММР и высокой скоростью течения расплава. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 5 табл., 7 пр.

Рассмотрены реакторные термопластичные полиолефины, обладающие высокой текучестью и превосходным качеством поверхности, в состав которых входит (А) матрица из гомо- или сополимера пропилена, массовая доля которого составляет от 40 до 90% с индексом MFR по стандарту ISO 1133 (230°С, при номинальной нагрузке 2,16 кг) 200 г/10 мин, и (В) эластомерный сополимер этилена и пропилена, массовая доля которого составляет от 2 до 30%, с характеристической вязкостью IV (по ISO 1628 в декалине в качестве растворителя) 2,8 дл/г с массовой долей этилена более 50 и до 80% и (С) эластомерный сополимер этилена и пропилена, массовая доля которого составляет от 8 до 30%, с характеристической вязкостью IV (по ISO 1628 в декалине в качестве растворителя) от 3,0 до 6,5 дл/г и с массовым содержанием пропилена от 50 до 80%. Реакторные термопластичные полиолефины получают в технологическом процессе многоступенчатой полимеризации, включающем, по крайней мере, 3 последовательных этапа, в присутствии системы катализатора, включающей (i) прокатализатор Циглера-Натта, в состав которого входит продукт трансэстерификации низшего спирта и фталевый эфир сложных кислот, (ii) металлоорганический совместно действующий катализатор, и (iii) внешний донор, представленный формулой (I), Si(OCH₂CH₃)₃(NR ^lR²), где значения R¹ и R² указаны в формуле изобретения. Также раскрыт многоступенчатый технологический процесс для производства указанных полиолефинов, включающий либо сочетание одного петлевого и двух или трех газофазных реакторов, либо сочетание двух петлевых и двух газофазных реакторов, соединенных последовательно. Полиолефины по изобретению используют для получения изделий литьем под давлением для автомобильной промышленности. Изобретение также относится к формованным изделиям, полученным из реакторных термопластичных полиолефинов. Полиолефины могут использоваться для литья под давлением больших профилей, у которых не появляется «рябь» и который одновременно демонстрирует хороший баланс «ударная вязкость/жесткость» и хорошую текучесть. 5 н. и 10 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Настоящее изобретение относится к стереоселективым композициям на основе катализатора Циглера-Натта и реакции полимеризации с их использованием. Описана каталитическая композиция, включающая одну или несколько композиций прокатализатора Циглера-Натта, содержащих одно или несколько соединений переходных металлов и один или несколько внутренних доноров электронов в виде эфиров ароматической дикарбоновой кислоты; один или несколько алюминийсодержащих сокатализаторов; агент для контроля за селективностью (SCA), включающий смесь (i) первого алкоксисилана и второго алкоксисилана и (ii) сложного эфира С₄-С₃₀-алифатической кислоты; и молярное соотношение алюминия и суммарного SCA составляет от 0,5:1 до 4:1. Технический эффект - каталитическая композиция улучшает продуктивность полимеризации и норму выработки полимера. Каталитическая композиция является самозатухающей. 8 з.п. ф-лы, 15 табл., 10 ил.

Изобретение относится к каталитической системе, производству и использованию высокочистых гетерофазных сополимеров пропилена, в состав которых входит (А) матрица из гомо- или сополимера пропилена, массовая доля которого составляет от 73 до 98%, с индексом MFR₂ по стандарту ISO 1133 45 г/10 мин и (В) эластомерный сополимер, массовая доля которого составляет от 2 до 27%, в котором массовая доля пропилена составляет, по крайней мере, 50% компонента (В) и массовая доля этилена и/или любого другого альфа-олефина ряда С₄ -С₁₀ составляет, по крайней мере, 50% компонента (В). Сополимеры пропилена получают в процессе многоступенчатой полимеризации в присутствии системы катализатора, включающей (i) прокатализатор Циглера-Натта, в состав которого входит продукт трансэстерификации низшего спирта и фталиевый эфир сложных кислот, и (ii), возможно, металлоорганический совместно действующий катализатор, и (iii) внешний донор, представленный формулой (I) Si(ОСН₂ СН₃)₃(NR¹R²), где в качестве элементов R¹ и R² может быть выбрана одна и та же углеводородная группа или разные углеводородные группы, каждая из которых включает от 1 до 12 атомов углерода. Сополимеры используют для получения прессованных изделий. Получаемые полимеры имеют высокий индекс MFR, но низкое содержание олигомеров - высокую чистоту и пониженное туманообразование. 7 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.

Изобретение относится к области химической промышленности, в частности к созданию катализаторов, позволяющих получать полиэтилены средней и низкой плотности из этилена в качестве единственного сырья с использованием однореакторной схемы. Катализатор включает тетрациклопентадиенилцирконий (C₅H₅) ₄Zr, алюмоксан, полиалкилпроизводное непереходного металла MtR_n, где Mt - непереходный металл IIA-IVA групп, a R=СН₃, С₂Н₅, С₃ Н₇, С₄Н₉, изо-С₄Н ₉, C₈H₁₇; и/или тетраалкоксид титан. Катализатор может содержать носитель, выбранный из группы, содержащей силикагель, золу сжигания рисовой шелухи, каолин или диатомит. Катализатор является двухфазным и содержит твердую и жидкую фазу. Твердая фаза представляет собой предварительно нанесенные на носитель металлоцен и алюмоксан, а жидкая фаза представляет собой раствор тетраалкоксида титана в алифатическом или ароматическом растворителе. Полиэтилены средней и низкой плотности получают в присутствии указанного катализатора. Полиэтилен средней и низкой плотности с заданными молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением и разветвленностью получают за счет варьирования мольного соотношения алкоксид титана/металлоцен и MtR_n /металлоцен в катализаторе. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 табл., 24 пр.

Изобретение относится к способу полимеризации олефинов с использованием мультимодальных каталитических систем, к способу контроля старения мультимодальной каталитической системы и к контейнеру или резервуару. Первый способ включает (а) приготовление каталитической системы, включающей бисамидную каталитическую систему и небисамидную каталитическую систему; (b) хранение мультимодальной каталитической системы при регулируемой температуре менее чем 1°С; (с) контактирование мультимодальной каталитической системы с С₂-С₄-альфа-олефином в процессе полимеризации и (d) получение мультимодального полимера. Второй способ включает (а) приготовление указанной выше каталитической системы и (b) транспортирование этой системы в переносном резервуаре, где переносной резервуар поддерживается при регулируемой температуре менее чем 1°С или менее чем -9°С. Контейнер или резервуар содержит мультимодальную каталитическую систему, в котором она поддерживается при регулируемой температуре. Заявленная группа изобретений позволяет свести к минимуму потери продуктивности каталитической системы при хранении/старении. Результат реакции полимеризации в присутствии указанных каталитических систем является более предсказуемым и устойчивым в течение длительных периодов времени. 3 н. и 32 з.п. ф-лы, 4 ил., 6 табл., 6 пр.

Изобретение относится к каталитической системе для производства пропиленовых сополимеров. Описана каталитическая система для производства пропиленовых сополимеров, в которых весовое отношение сомономера к сумме мономеров, присутствующих в упомянутом полипропиленовом сополимере (сомономер/ (сомономер+пропилен)), составляет, по меньшей мере, 2,0 вес.%, включающая (а) прокаталитическую композицию, содержащую (i) соединение переходного металла 4-6 группы Периодической таблицы (IUPAC, Номенклатура неорганической химии, 1989), (ii) MgCl₂ и (iii) собственный донор, в которой упомянутый собственный донор содержит диэтилфталат, и (b) внешний донор, представляющий собой диизопропилдиэтоксисилан (DIPDES), и (с) металлорганический сокатализатор. Описан способ получения описанной выше каталитической системы, в котором на первой стадии получают прокатализатор и затем на второй стадии добавляют внешний донор и сокатализатор. Описаны также пропиленовые сополимеры, полученные в присутствии описанной каталитической системы. Технический результат - получены пропиленовые сополимеры с повышенной прочностью. 6 н. и 15 з.п. ф-лы, 9 табл., 25 ил.

Изобретение относится к способу получения полиолефиновой композиции. Способ включает введение водорода и этиленовых мономеров в контакт с композицией нанесенного на носитель катализатора на основе нескольких переходных металлов для получения полиолефиновой композиции, где композиция нанесенного на носитель катализатора на основе нескольких переходных металлов содержит: (а) по меньшей мере, два компонента катализатора, выбираемые из группы, состоящей из: неметаллоценового компонента катализатора, который представляет собой катализатор Циглера-Натта, и металлоценового компонента катализатора, представленного формулой Ср^ACр^B MХ_n и Ср^A(А)Cр^BMХ_n , где каждый из Cp^A и Ср^B является одинаковым или различным и является замещенным или незамещенным циклопентадиенильным кольцом, каждый из которых связан с М; М представляет собой атом элемента из группы 4; Х выбирают из группы, состоящей из C ₁-С₆ алкилов, С₆ арилов, C₇ -C₁₂ алкиларилов, фторированных C₁-С ₆ алкилов, фторированных С₆ арилов, фторированных C₇-C₁₂ алкиларилов, хлора и фтора; n равен 1 или 2; а (А) представляет собой двухвалентную мостиковую группу; и, по меньшей мере, один Х представляет собой фтор или фторированный гидрокарбонил; (b) материал носителя, который характеризуется значением D₅₀, меньшим чем приблизительно 30 микронов, и распределением частиц по размерам, характеризующимся соотношением D₉₀/D₁₀, меньшим чем приблизительно 5; и (с) активатор. Также предложены композиция нанесенного на носитель катализатора, полимер и пленка. Технический результат - способ позволяет увеличить производительность катализатора и снизить концентрацию геля в полимерном продукте. 4 н. и 16 з.п. формулы, 1 табл., 2 ил.

Изобретение относится к составам для полимеризации пропилена, 4-метил-1-пентена, стирола или другого C_4-8 -олефина и одного или нескольких сомономеров. Изобретение относиться к мульти-блок-сополимеру, образованному полимеризацией пропилена, 4-метил-1-пентена, стирола или другого С_4-20 -олефина и сополимеризуемого сомономера в присутствии состава, содержащего смесь или продукт реакции, полученный в результате объединения: (А) первого катализатора полимеризации олефинов,

(В) второго катализатора полимеризации олефинов, способствующего получению полимеров, отличающихся по химическим или физическим свойствам от полимера, полученного с катализатором (А) при эквивалентных условиях полимеризации, и (С) челночного агента цепи, где (А) или отвечает формуле:

,

где: Т³ представляет двухвалентную мостиковую группу из от 2 до 20 атомов, не считая водород, и Ar², независимо в каждом случае, представляет арилен или алкил- или арилзамещенную арилен-группу из от 6 до 20 атомов, не считая водород, М³ представляет металл группы 4, G, независимо в каждом случае, представляет анионную, нейтральную или дианионную лиганд-группу, g представляет целое число от 1 до 5, указывающее число таких G групп, и электронодонорные взаимодействия представлены стрелками, или отвечает формуле:

Изобретение относится к катализирующим полимеризацию соединения каталитическим системам, включающим эти каталитические соединения, и их применению в полимеризации этилена и по меньшей мере одного сомономера. Описан способ полимеризации олефинов с получением полимерного продукта на этиленовой основе, включающий введение этилена и по меньшей мере одного сомономера в контакт с каталитической системой, где эта каталитическая система включает металлоценовое каталитическое соединение, обеспечивающее включение небольшого количества сомономера, содержащее по меньшей мере один лиганд на основе циклопентадиенила с конденсированными кольцами, и металлоценовое каталитическое соединение, обеспечивающее включение сомономера в большем количестве, чем соединение, обеспечивающее включение небольшого количества сомономера, и где полученный полимерный продукт обладает бимодальным композиционным распределением. Технический результат - получение полимеров, которые просты в переработке в изделия, преимущественно в пленки на основе полиэтилена, обладающие улучшенными свойствами. 24 з.п. ф-лы, 3 табл., 5 ил.

Изобретение относится к активаторам для катализаторов полимеризации. Описывается каталитическая система, включающая металлоценовый катализатор полимеризации и активатор, где активатор включает гетероциклическое соединение, которое выбрано из группы, включающей пирролы, имидазолы, пиразолы, пирролины, пирролидины, пурины, карбазолы, индолы, фенилиндолы, 2,5-диметилпирролы, 3-пентафторфенилпиррол, 4,5,6,7-тетрафториндол, 3,4-дифторпирролы и их сочетания, в комбинации с алюминийсодержащим соединением, где алюминийсодержащее соединение представляет собой алюмоксан или соединение алкилалюминия, представленное формулой AlR₃, где каждый R независимо обозначает замещенную или незамещенную алкильную группу. Описаны также способ полимеризации с использованием данной каталитической системы и получаемый полимер. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 табл.

Настоящее изобретение относится к каталитическим системам для полимеризации альфа-олефинов, способам получения каталитических систем для полимеризации альфа-олефинов и способам полимеризации (и сополимеризации) альфа-олефинов. Описана каталитическая система для полимеризации олефинов, содержащая твердый титановый компонент катализатора; алюминийорганическое соединение, имеющее, по меньшей мере, одну связь алюминий-углерод; и кремнийорганическое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну (циклоалкил)метильную группу, используемое в качестве внешнего донора электронов. Описана также каталитическая система для полимеризации олефинов, содержащая твердый титановый компонент катализатора, полученный контактированием соединения титана с соединением магния, содержащий от приблизительно 0,01 до приблизительно 500 молей соединения титана на один моль соединения магния; алюминийорганическое соединение, имеющее, по меньшей мере, одну связь алюминий-углерод, где в каталитической системе мольное отношение алюминия к титану находится в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 1000; и кремнийорганическое соединение, имеющее, по меньшей мере, одну (циклоалкил)метильную группу, используемое в качестве внешнего донора электронов, где в каталитической системе мольное отношение алюминийорганического соединения и кремнийорганического соединения находится в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 90. Описаны способы получения катализатора для полимеризации олефинов, включающий взаимодействие реактива Гриньяра, имеющего (циклоалкил)метильную группу, с ортосиликатом с получением кремнийорганического соединения, имеющего (циклоалкил)метильное звено; смешивание кремнийорганического соединения с алюминийорганическим соединением, имеющим, по меньшей мере, одну связь алюминий-углерод, и твердым титановым компонентом катализатора с получением катализатора, и способ полимеризации олефинов. Технический эффект - получение пропиленового блок-сополимера, которому присущи хорошая текучесть в расплаве, формуемость, жесткость, ударная вязкость и прочность при ударе, при высокой эффективности катализатора и хорошей технологичности процесса получения. 4 н. и 13 з.п. ф-лы.

Заявлена гомогенная металлоорганическая каталитическая система для получения эластомерного стереоблочного полипропилена полимеризацией пропилена, содержащая октаэдрический гексафторзамещенный бис-ацетилацетонатный комплекс формулы (CF₃COCHCOCF₃)₂ MCl₂, где М - Ti или Zr, в качестве алюминийорганического соединения - AlR₃, где R₃ - этил, пропил, изо-пропил, бутил, изо-бутил или трет-бутил, и дополнительно Mg-органическое соединение формулы MgR₂ или MgRX, где R - алкильный радикал, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, Х - Cl, Br, I, при этом мольное соотношение компонентов составляет М:Mg:Al=1,0:2,0: (100-500). Также заявлен способ получения эластомерного стереоблочного полипропилена полимеризацией пропилена в присутствии гомогенной металлоорганической каталитической системы при концентрации комплекса переходного металла 10^-3-10^-5 моль/л. Каталитическая система проявляет высокую активность при синтезе эластомерного стереоблочного полипропилена, 2 н.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к области каталитической химии. Описана каталитическая композиция, приготовленная из полимеризационной каталитической системы и по меньшей мере одного желатинизирующего агента, в которой желатинизирующий агент выбирают из группы, включающей диэфирные фосфаты, стероидные и антриловые производные, желатинизаторы аминокислотного типа и тетраоктадециламмонийбромид, и в которой полимеризационную каталитическую систему выбирают из группы, включающей каталитические соединения обычного типа с переходным металлом и металлоценовые каталитические соединения. Описан способ получения каталитической композиции. Описан способ непрерывной полимеризации олефинового мономера. 5 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл.

Способ полимеризации олефина (олефинов) в присутствии каталитической системы, включающей гафнийсодержащее каталитическое соединение с элементом группы 15, где способ проводят при температуре в диапазоне от 50°С до 200°С, и гафнийсодержащее каталитическое соединение с элементом группы 15 отвечает формуле:

Формула (I), в которой

М обозначает гафний;

Х - одинаковые анионные уходящие группы;

L обозначает атом элемента группы 15;

n обозначает степень окисления М;

m обозначает формальный заряд Y, Z и L;

Y и Z обозначают атом элемента группы 15;

R¹ и R² обозначают С₂-С₂₀ углеводородную группу;

R³ обозначает атом водорода;

R⁴ и R⁵ обозначают арильную группу, замещенную арильную группу.

Заявлен также способ полимеризации олефина (олефинов) в присутствии каталитической системы, включающей бидентатное или тридентатное лигированное гафнийсодержащее каталитическое соединение с элементом группы 15, в котором атом гафния связан с по меньшей мере одной анионной уходящей группой и с по крайней мере двумя атомами элементов группы 15 и в котором по меньшей мере один из по крайней мере двух атомов элементов группы 15 связан с атомом элемента группы 15 через мостиковую группу, металлоценовое каталитическое соединение с объемистым лигандом и активатор. Каталитическая система по настоящему изобретению обладает повышенной активностью, обеспечивает получение приемлемых для переработки полиолефинов предпочтительно в одном реакторе, обладающих необходимыми сочетаниями перерабатываемости, механических и оптических свойств. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 ил, 1 табл.

Биметаллический катализатор для (со)полимеризации -олефинов, включающий сокатализатор, состоящий из гидрида или металлорганического соединения элемента 1, 2 или 13 групп Периодической таблицы, и твердый компонент, состоящий по меньшей мере на 95 мас.% из титана, магния, гафния, алюминия, хлора и карбоксилатных групп R-COO в следующих молярных соотношениях: М/Ti=0,1-10,0; Mg/Ti=1,0-20,0; Al/Ti=0,01-6,0; Cl/Ti=2,0-70,0; R-COO/Ti=0,1-10,0, где R является алифатическим, циклоалифатическим или ароматическим углеводородом, содержащим от 1 до 30 атомов углерода, в котором по меньшей мере 80% титана находится в степени окисления +3, и по меньшей мере 1% указанного титана в степени окисления +3 имеет тетраэдрическую координационную конфигурацию. Указанный катализатор позволяет получать олефиновые полимеры, в частности полиэтилен, с высокой молекулярной массой в процессах с большой производительностью посредством полимеризации в растворе при температурах, превышающих 200°С. 4 с. и 26 з.п.ф-лы, 1 табл., 2 ил.